Prof.

Luciano UNIVAL

TEORIA ATMICA E ESTRUTURA ATMICA Postulados da Teoria Atmica de Dalton

Os pontos essenciais da teoria atmica de Dalton, explicao da estrutura da matria em termos de combinaes diferentes de partculas muito pequenas, so dados pelos seguintes postulados: 1. Toda espcie de matria constituda por tomos indivisveis. Um tomo uma partcula extremamente pequena da matria que mantm sua identidade nas reaes qumicas. 2. Os tomos de um mesmo elemento qumico tm uma massa caracterstica. 3. Um composto um tipo de matria constitudo pelos tomos de dois ou mais de dois elementos qumicos, quimicamente combinados em proporo fixa. A gua, por exemplo, composta dos elementos qumicos hidrognio e oxignio, com os tomos de hidrognio e de oxignio na razo de 2 para 1. 4. Uma reao qumica a reordenao dos tomos das substncias reagentes para se formarem novas combinaes qumicas que so os produtos da reao. Os tomos no se criam, no se destroem, em qualquer reao qumica.

Modelo Atmico de Dalton - 1803 tomo indivisvel

NOVOS EXPERIMENTOS

Embora Dalton tenha admitido que os tomos eram partculas indivisveis, algumas experincias realizadas no incio do sculo XX mostraram que os tomos so constitudos por partculas.

Descoberta do Eltron Tubos de Crookes (Tubos de raios catdicos)

William Crookes (1850)

Modelo Atmico de Thomson Em 1897, o fsico ingls Joseph John Thomson (1856-1940) efetuou uma srie de experincias que mostraram no ser o tomo partcula indivisvel.

Modelo Atmico de Thomson 1898

Experincia da gota de leo, de Millikan.

O Modelo do tomo Nucleado Ernest Rutherford (1871-1937), fsico britnico, avanou a idia do modelo nucleado para o tomo, em 1911, com base em experincias realizadas em seu laboratrio por Hans Geiger e Ernest Marsden, alunos seus. Estes cientistas observavam os efeitos do bombardeamento de delgada folha de ouro (e tambm de outros metais) pela radiao alfa1 de substncias radiativas como o urnio (Figura 3).

Figura 3 Espalhamento de partculas alfa por folhas metlicas.

+ ncleo

eletrosfera
Modelo Atmico de Rutherford - 1911 4

Estrutura Nuclear: Istopos

Um prton partcula nuclear com carga positiva igual do eltron e massa mais de 1800 vezes maior que a do eltron. Os prtons no ncleo que atribuem ao ncleo a carga positiva. O nmero atmico (Z) , portanto, o nmero de prtons no ncleo de um tomo. Elemento qumico um conjunto de tomos de mesmo nmero atmico. O nutron partcula nuclear com massa quase idntica do prton mas com carga eltrica nula. O ncleo se caracteriza pelo nmero atmico (Z) e pelo nmero de massa (A). O nmero de massa (A) o nmero total de prtons e nutrons no ncleo. Os istopos so tomos cujos ncleos tm o mesmo nmero atmico, porm nmeros de massa diferentes; ou seja, os ncleos tm o mesmo nmero de prtons, porm diferentes nmeros de nutrons. O oxignio natural uma mistura de istopos; tem 99,759% de oxignio 16, 0,037% de oxignio 17 e 0,204% de oxignio 18.

Smbolos dos Elementos conveniente usar smbolos para os tomos dos elementos diferentes. Um smbolo a sigla com uma ou duas letras que representa um tomo de certo elemento. O smbolo tem uma primeira letra, maiscula, e uma segunda letra, minscula. Exemplos: Elemento oxignio smbolo: O

Istopos do elemento oxignio smbolos: 8O ou O ; 8O ou O ; 8O ou O Peso Atmico O peso atmico de um elemento qumico expresso em unidade de massa atmico a representa a mdia ponderal isto , considera a abundncia relativa de todos os istopos do elemento qumico. O Peso atmico pode ser determinado empregando a seguinte equao qumica:
P. A. A1%1 A2%2 A3%3 ... An%n 100

1.4 Teoria Quntica do tomo De acordo com o modelo de Rutherford, o tomo constitudo por um ncleo, muito menor do que o prprio tomo, e eltrons ocupando o espao remanescente. Como se distribuem os eltrons neste espao? Ou ento, podemos perguntar, o que fazem os eltrons no tomo?

Ondas de luz, Ftons e a Teoria de Bohr Para entendermos, formao de ligaes qumicas, preciso saber conhecer a estrutura eletrnica dos tomos. A teoria aceita sobre a estrutura eletrnica dos tomos principiou a ser construda com a explicao das luzes coloridas emitidas pelos gases e pelas chamas.

1.4.1 A natureza ondulatria da luz Quando se joga uma pedra na gua tranqila de um lago, a coliso da pedra com a gua provoca movimento ondulatrio da superfcie. Este movimento ondulatrio se propaga, afastando-se do ponto de queda da pedra; o fenmeno exemplo simples de uma onda. Em geral, uma onda uma variao ou oscilao peridica num corpo material ou num campo. A luz uma onda. a oscilao de campos eltrico e magntico que podem se propagar no espao.

A onda se caracteriza pelo comprimento de onda e pela freqncia. O comprimento de onda, representado pela letra grega (lambda), a distncia entre dois pontos consecutivos idnticos de uma onda . A figura 4 mostra o corte vertical de uma onda na gua, num certo instante; o comprimento de onda () est assinalado. As ondas de rdio tm comprimentos de onda que variam de 100 mm at diversas centenas de metros. A luz visvel tem comprimentos de onda muito menores, cerca de 10-6m. Os comprimentos de onda da luz visvel so medidos, comumente, em nanmetros (1nm = 10-9m). Por exemplo, a luz de comprimento de onda de 5,55 x 10-7m a luz verde para a qual a vista humana mais sensvel, a luz de 555 nm.

Figura 4 Onda em gua. O comprimento de onda ( ) a distncia entre dois mximos ou dois mnimos consecutivos,

A freqncia () de uma onda o nmero de comprimentos de onda da onda que passa por um ponto fixo em uma unidade de tempo (usualmente em um segundo) ou ciclos por segundos. O produto n o comprimento total da onda que passou pelo ponto fixo em 1 s. Ora, este comprimento o percurso da onda em um segundo, ou seja, a sua velocidade. Para a luz, a velocidade c e se tem: c = .

A velocidade das ondas de luz depende do meio em que a luz se propaga. No vcuo 3,00 x 108 m/s, e no ar ligeiramente menor. Nos clculos desta unidade vamos admitir que a luz se desloca no vcuo.

Ondas de Radio e TV 10
2

Microondas e Radar 10
6

InfraVermelho 10
12

Ultravioleta 10
16

Raios-X 10
20

Raios- 10
24

10

10

10

10

10

14

10

18

10

22

10

26

Alaranjado Verde Vermelho Amarelo Azul 700nm 600nm 500nm 400nm

Figura 6. O espectro eletromagntico. As divises entre as diversas regies no so exatamente definidas.

1.4.2 Efeitos Qunticos e Ftons Isaac Newton, que investigou as propriedades da luz no sculo XVII, acreditava que a luz era constituda por um feixe de partculas. Em 1801, porm o ingls Thomas Young mostrou que a luz, como as ondas, podia ser difratada. A difrao uma propriedade das ondas pela qual elas se espalham ao encontrar um obstculo, ou um orifcio, com dimenses comparveis ao respectivo comprimento de onda. No incio do sculo XX, a teoria ondulatria da luz parecia bem estabelecida. Porm, em 1905, o fsico alemo Albert Einstein (1879-1955) descobriu que era possvel explicar o efeito fotoeltrico admitindo que a luz tivesse propriedades ondulatrias e corpusculares. A idia de Einstein se baseava no trabalho do fsico alemo Max Planck (1858-1947). A Quantizao da Energia de Planck Em 1900, Max Planck encontrou a frmula terica que descrevia, exatamente, a intensidade da luz de vrias freqncias emitida por um corpo slido em diferentes temperaturas. J fora demonstrado, experimentalmente, que a luz de intensidade mxima emitida por um slido quente varia de maneira regular com a temperatura. Em temperatura mais baixa, a luz emitida principalmente vermelha. Quando a temperatura se eleva, so emitidas luzes amarelas e azuis, misturando-se ao vermelho, dando luz branca. A radiao emitida pelo corpo humano principalmente infravermelha, o que aproveitado por dispositivos de alarmes, por visores noturnos de infravermelho e por outros equipamentos semelhantes. De acordo com Planck, os tomos de um slido oscilam, ou vibram, com freqncia definida n , que depende do slido. Para reproduzir os resultados experimentais, porm, Planck props idia, primeira vista estranha. Um tomo oscilante s poderia ter certas energias E, dadas pela frmula: E = nh , n = 1,2,3... O valor de n pode ser 1, 2, ou qualquer outro nmero inteiro positivo. Assim, as energias de um tomo s podem ter os valores h , 2h , 3h , etc. 9

Os nmeros inteiros n so nmeros qunticos. A energia de vibrao do tomo est quantizada, isto , as energias possveis s podem ter certos valores.Onde h uma constante, hoje denominada constante de Planck, cujo valor 6,63x10-34 J.s.

Efeito Fotoeltrico Planck no se sentia vontade com a hiptese da quantizao e tentou, sem sucesso, elimin-la da teoria. Albert Einstein, ao contrrio, ampliou o trabalho de Planck e aplicou suas idias, estrutura da luz. Einstein raciocinou que se um tomo alterasse sua energia, por exemplo de 3h para 2h , sofreria uma diminuio de energia correspondente a h, esta energia seria emitida como um pacote (um quantum) de energia luminosa. Postulou, ento, no seu modelo, que a luz era constituda por quanta (que hoje chamamos ftons), ou partculas de energia eletromagntica, com energia E, proporcional freqncia observada da luz: Efoton = h Em 1905, Einstein aproveitou o conceito de fton para explicar o efeito fotoeltrico. O efeito fotoeltrico a emisso de eltrons pela superfcie de um metal, ou outro material, iluminada por luz (ver figura 7). Os eltrons s so arrancados da superfcie, porm, quando a freqncia da luz maior que um certo valor crtico, caracterstico do metal. Por exemplo, a luz violeta provoca a emisso de eltrons pelo potssio metlico, mas a luz vermelha (que tem freqncia menor) no provoca qualquer efeito. Para explicar esta dependncia entre o efeito fotoeltrico e a freqncia, Einstein admitiu que um eltron arrancado do metal quando atingido por um fton. Ento o fton tem que ter uma certa energia para remover o eltron da esfera de atrao das foras atrativas do metal. Qualquer que seja o nmero de ftons que atinge o metal, se nenhum deles tiver energia suficiente, nenhum eltron ser arrancado do metal. Um fton de luz vermelha, por exemplo, no tem energia suficiente para arrancar um eltron do potssio. Um fton, com a freqncia crtica ter energia apenas suficiente, e os de freqncia mais elevada tm energia mais do que suficiente. Quando o fton atinge o metal, a sua energia h adquirida por um eltron. O fton deixa de existir como partcula; absorvido pelo metal.

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Figura 7 O efeito fotoeltrico. A luz ilumina uma superfcie metlica, arrancando eltrons. A
superfcie metlica est num invlucro de vidro, esvaziado, no qual os eltrons so acelerados para um eletrodo positivo. Enquanto a superfcie metlica estiver iluminada por luz de freqncia suficiente, h emisso de eltrons e passagem de corrente atravs do circuito. (A corrente medida pelo ampermetro). Quando a luz desligada, a corrente deixa de existir.

Os modelos ondulatrio e corpuscular da luz devem ser considerados modelos complementares de uma mesma entidade fsica. o que se chama dualidade ondapartcula da luz. A equao E = h exprime esta dualidade. E a energia da partcula de luz ou fton, e a freqncia da onda que lhe associada. Nem a onda, nem a partcula isoladamente, proporcionam descrio completa da luz.

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1.4.3 A Teoria de Bohr do tomo de Hidrognio De acordo com o modelo do tomo nucleado, de Rutherford, o tomo era constitudo por um ncleo em torno do qual se movimentavam os eltrons, em nmero suficiente para neutralizar a carga do ncleo. medida que um eltron atmico fosse perdendo energia, iria espiralando para o ncleo. No se podia, ento, explicar a estabilidade do tomo. A resoluo deste problema terico foi apresentada, em 1913, por Niels Bohr (1885-1962), fsico dinamarqus que trabalhava com Rutherford.

Espectros Atmicos de Raias A luz emitida por um gs quente, exibe em lugar de um espectro contnuo, com todas as cores do arco-ris, um espectro de raias (linhas) isto , um espectro que s exibe certas cores ou luz de certos comprimentos de onda . A figura 8 mostra o espectro de raias do tomo de hidrognio e tambm os espectros de raias de outros tomos. O espectro do tomo de hidrognio especialmente simples. No visvel tem apenas quatro raias (uma vermelha, uma verde-azulada, outra azul e outra violeta), embora tenha outras raias no infravermelho e no ultravioleta.

H
400 450 500 550 600 650 700

He
400 450 500 550 600 650 700

Figura 8 Espectros de emisso (de raias) de alguns elementos. As linhas

400 450 500 550 600 650

Li

700

correspondem luz visvel emitida pelos tomos. (Os comprimentos de onda esto em nanmetros)
400 450 500 550 600 650 700

Na

12
Ca
400 450 500 550 600 650 700

Postulados de Bohr Bohr adotou os seguintes postulados para (1) explicar a estabilidade do tomo de hidrognio (isto , a existncia do tomo e a inexistncia da radiao contnua de energia e do espiralamento do eltron para o ncleo) e (2) o espectro descontnuo do tomo. 1. Postulado dos nveis de energia. Num tomo, um eltron s pode ter certos valores da energia, que so chamados nveis de energia. Ento, o tomo s pode ter certos valores da energia total. Bohr adotou a idia da quantizao da energia, de Planck. Contudo, imaginou regra de quantizao que pudesse ser aplicada ao movimento de um eltron no tomo. Da, deduziu a seguinte frmula para os nveis de energia do eltron no tomo de hidrognio: E = -RH / n2 n = 1,2,3, .... ( para o tomo de H) Onde RH uma constante (expressa em unidades de energia) valendo 2,179 x 10-18J.
Energia
n= n= 7 n= 6 n= 5 n= 4 n= 3

- RH 25 - RH 16 - RH 9 - RH 4

n= 2

- RH

n = 16

Figura 9. Diagrama de nveis de energia do eltron no tomo de

13

Transies entre os nveis de energia. Um eltron num tomo s pode alterar a sua energia passando de um nvel de energia para outro. Esta passagem de um para outro nvel uma transio. Neste modelo, explicase a emisso de luz pelos tomos para dar um espectro descontnuo de raias como segue: um eltron, num nvel de energia elevada (nvel inicial de energia Ei) sofre uma transio para outro nvel de energia mais baixa (nvel de energia Ef). (Ver figura 9). Neste processo, o eltron perde energia que emitida como um fton. Em outras palavras, a energia final do eltron mais a energia do fton igual energia inicial do eltron (pela lei da conservao da energia) no estado excitado: Ef + h = Ei Quando reordenamos esta expresso vem: Energia do fton emitido = h = Ei - Ef Neste postulado, Bohr usou o conceito de fton de Einstein para explicar o espectro de emisso dos tomos. Substituindo os valores dos nveis de energia no tomo de hidrognio, que havia deduzido, na equao anterior, Bohr reproduziu exatamente a frmula de Balmer. Alm disso, pde prever todas as raias do espectro do tomo de hidrognio no infravermelho e no ultravioleta. Para mostrar como Bohr obteve a frmula de Balmer, seja ni, o nmero quntico principal do nvel de energia inicial, e nf o do nvel de energia final. Ento, pelo Postulado 1, Ei = - RH/ni2 e Ef = - RH/nf2

Levando estas expresses na equao anterior, que d a energia do fton emitido, hn , em funo da diferena Ei Ef h = Ei - Ef = (- RH/ni2) (- RH/nf2) 14

Isto h = RH [(1/nf2) (1/ni2)] Como = c / , podemos escrever (onde nf = n12 e ni = n22)

RH hc

1 nf

1 ni

Levando RH = 2,179 x 10-18 J, h = 6,626 x 10-34 J.s e c = 2,998 x 108 m/s, nesta expresso, encontra-se RH / hc = 1,097 x 107 m-1, que exatamente a constante dada na frmula de Balmer. Na frmula de Balmer, o nmero nf 2. Isto quer dizer que a frmula de Balmer d os comprimentos de onda que ocorrem quando os eltrons dos tomos de H sofrem transies dos nveis de energia ni > 2 para o nvel nf = 2. Se nf for outro inteiro, obtm-se outras sries de raias (isto , comprimentos de onda) do espectro do tomo do hidrognio. De acordo com a teoria de Bohr, a emisso de luz por um tomo ocorre quando um eltron sofre transio do nvel de energia superior para o inferior. Para completar a explicao, precisamos descrever como o eltron vai para o nvel superior, antes da emisso. O eltron no tomo de hidrognio est, normalmente, no nvel mais baixo, com n = 1. Para atingir nvel de energia mais elevado, o eltron deve ganhar energia, ou ser excitado. Uma forma de excitao a coliso entre dois tomos. Na coliso, parte da energia cintica de um tomo pode ser transferida para o eltron do outro, excitando-o do nvel com n = 1 para nvel mais elevado. A excitao dos tomos , e a posterior emisso de luz, ocorrem com mais probabilidade num gs quente, onde os tomos tm energias cinticas elevadas. A teoria de Bohr explica no apenas a emisso de luz, mas tambm a absoro de luz. Quando um eltron do tomo de hidrognio faz a transio de n = 3 para n = 2, h emisso de um fton de luz vermelha (comprimento de onda de 656 nm). Quando a luz vermelha de 656 nm ilumina um tomo no nvel n = 2, possvel que seja absorvido um fton. Se o fton for absorvido, a energia se transfere ao eltron que faz ento a transio para o nvel n = 3. (Este processo inverso do de emisso, que acabamos de descrever). Os materiais coloridos, como tecidos tingidos ou paredes pintadas, tm cor em virtude da absoro de luz. Por exemplo, quando a luz branca incide sobre a substncia que absorve luz vermelha,

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os componentes da cor que no so absorvidos, os amarelos e os azuis, so refletidos. A substncia ter uma cor azul-esverdeada.

1.5 Mecnica Quntica e Nmeros Qunticos A teoria de Bohr fundamentou o conceito dos nveis de energia no tomo. No teve xito, porm, na explicao dos detalhes da estrutura atmica e na previso dos nveis de energia de tomos diferentes do hidrognio. O entendimento mais aprofundado da estrutura atmica exigiu outros desenvolvimentos tericos. 1.5.1 Mecnica Quntica As idias explicativas sobre a estrutura atmica dependem dos princpios da mecnica quntica, teoria que se aplica s partculas submicroscpicas (muitssimo pequenas) da matria, como os eltrons. A primeira chave para o desenvolvimento desta teoria foi proposta de relao terica feita por de Broglie. A Relao de de Broglie De acordo com Einstein, a luz tem no apenas propriedades ondulatrias, que caracterizamos pela frequncia e pelo comprimento de onda, mas tambm propriedades corpusculares. Tambm pode-se mostrar que o fton tem momento. (O momento clssico de uma partcula o produto de sua massa pela velocidade.) Em 1923, o fsico francs Louis de Broglie sugeriu que se a luz (considerada uma onda) exibia aspectos corpusculares, talvez as partculas da matria, em circunstncias apropriadas, tambm pudessem exibir aspectos ondulatrios. Postulou ento que uma partcula de massa m e velocidade estaria associada a
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um comprimento de onda l dado, em analogia com as partculas de luz, Efoton = Eparticula hc/ = mc2 Esta relao denominada relao de de Broglie. Funes de Onda A relao de de Broglie s se aplica, quantitativamente, a partculas num ambiente isento de foras. No pode ser aplicada diretamente a um eltron do tomo, onde o eltron est sujeito fora atrativa do ncleo. Em 1926, Erwin Schrdinger, orientado pelo trabalho de de Broglie, imaginou uma teoria que podia ser usada para se determinar as propriedades ondulatrias dos eltrons nos tomos e molculas. O ramo da fsica que descreve matematicamente as propriedades ondulatrias das partculas submicroscpicas a mecnica quntica ou mecnica ondulatria.

Em 1927, Werner Heisenberg mostrou, pela mecnica quntica, que era impossvel conhecer simultaneamente, com absoluta exatido, a posio e o momento de uma partcula como o eltron. O princpio da incerteza de Heisenberg uma relao que afirma que o produto da incerteza na posio pela incerteza no momento de uma partcula no pode ser menor do que a constante de Planck dividida por 4p . Sendo D x a incerteza na coordenada x da partcula e sendo D px a incerteza da componente do momento na direo x, temos (D x) (D px) "e h / 4p H relaes semelhantes para as componentes y e z. O princpio da incerteza afirma que quanto mais precisamente se conhece a posio (isto , quanto menores forem D x, D y e D z) menos precisamente se conhece o momento da
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partcula (isto , maiores sero D px

py e D pz ). Em outras palavras, se

soubermos muito bem onde est a partcula, no podemos saber para onde ir!

A informao sobre uma partcula num certo nvel de energia (como um eltron num tomo) est expressa numa funo matemtica. Esta funo a funo de onda e se representa pela letra grega psi, . A funo de onda se obtm pela resoluo da equao de onda (equao de Scrdinger). O seu quadrado, 2 , d a probabilidade de se encontrar a partcula numa certa regio do espao. A funo de onda e seu quadrado, 2, do valores para todos os pontos em torno do ncleo. A Figura 9 mostra os valores de 2 para o eltron do tomo de hidrognio, no seu nvel de energia mais baixo, sobre uma reta que passa pelo ncleo. Observe que 2 grande nas proximidades do ncleo ( r = 0), indicando que mais provvel encontrar o eltron na regio vizinha ao ncleo. O valor de 2 diminui rapidamente com o aumento da distncia ao ncleo, mas nunca atinge o valor nulo, embora a grandes distncias do ncleo a probabilidade seja extremamente pequena. Isto significa que o tomo no tem fronteira definida, ao contrrio do que acontece com o tomo do modelo de Bohr.

18

30 60 r (pm)

90

Figura 9 Grfico de 2 para o nvel de energia mais baixo do tomo de hidrognio.

1.5.2 Nmeros Qunticos e Orbitais Atmicos De acordo com a mecnica quntica, cada eltron, num tomo, fica descrito por quatro nmeros qunticos diferentes, trs dos quais (n, l e ml) especificam a funo de onda que d a probabilidade de se encontrar o eltron nos diversos pontos do espao. 1. Nmero Quntico Principal (n) Este nmero quntico o que determina, em grande parte, a energia do eltron no tomo; pode ter qualquer valor inteiro positivo; 1, 2, 3 etc. A energia do eltron no tomo depende principalmente de n. Quanto menor n, menor (mais baixa) a energia. As camadas ou nveis so identificados pelas seguintes letras: Letra K L M N ... N 1 2 3 4 ...

2. Nmero Quntico do Momento Angular ( l ) (tambm chamado nmero quntico azimutal) Este nmero quntico caracteriza orbitais que tm o mesmo n, mas formas diferentes; pode ter qualquer valor inteiro entre 0 e n-1.. Os diferentes subnveis so usualmente identificados por letras, conforme o esquema: Letra s p d f g ...
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0 1 2 3 4 ...

3. Nmero Quntico Magntico ( ml ) Este nmero quntico diferencia orbitais com o mesmo n e mesmo l isto e, com a mesma energia e a mesma forma, mas tendo orientaes diferentes no espao; os valores permitidos so inteiros de l a + l. . 4. Nmero Quntico do Spin ( ms ) Este nmero quntico refere-se a duas orientaes possveis para o eixo do spin de um eltron; os valores possveis so + e .

Um eltron comporta-se como se estivesse girando em torno do seu eixo, como a Terra. Este eltron girante provoca cargas eltricas circulantes que, por sua vez, geram campo magntico. O eltron, ento, comporta-se como se fosse um pequeno im, com um plo norte e um plo sul. Na tabela 1 esto todos os nmeros qunticos permitidos em todos os orbitais at o nvel n = 4. Os valores obedecem s regras que enunciamos. Tabela 1. Valores permitidos dos Nmeros Qunticos dos Orbitais Atmicos n 1 2 2 3 3 3 4 4 l 0 0 1 0 1 2 0 1 ml 0 0 -1,0,+1 0 -1,0,+1 -2,-1,0,+1,+2 0 -1,0,+1
NOTAO DO SUBNVEL NMERO DE ORBITAIS NO SUBNVEL

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p

1 1 3 1 3 5 1 3 20

4 4

2 3

-2,-1,0,+1,+2 -3,-2,-1,0,+1,+2,+3

4d 4f

5 7

Formas dos Orbitais Atmicos Um orbital s tem forma esfrica, embora os detalhes particulares da distribuio de probabilidades dependam do valor de n. A Figura 10 mostra cortes transversais das representaes das distribuies de probabilidade dos orbitais 1s e 2s.

Figura 10 Corte da distribuio de probabilidades dos orbitais s.

Os cortes transversais no figuram bastante bem o aspecto tridimensional dos orbitais atmicos 1s e 2s. A figura 11 mostra cortes, em perspectiva, que talvez ilustram melhor a tridimensionalidade.
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Figura 11 Cortes mostrando a forma esfrica dos orbitais s.

H trs orbitais p em cada subnvel p. Todos os orbitais p tm a mesma forma bsica (dois lobos, dispostos ao longo de uma reta, com o ncleo entre os lobos), mas diferem pela orientao no espao. Como os trs orbitais so ortogonais uns aos outros, podemos visualiz-los como orientados ao longo de trs eixos coordenados ortogonais (Figura 12). Cada um deles simbolizado por 2px , 2py , 2pz.

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Figura 12 Os orbitais 2p.

So cinco os orbitais d, com formas mais complicadas que as dos orbitais s e p. Elas esto representadas na figura 13.

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Figura 13 Os cinco orbitais 3d.

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1.6 Estrutura Eletrnica dos tomos Vimos que um eltron num tomo tem quatro nmeros qunticos : n , l , ml , ms. Os trs primeiros nmeros qunticos caracterizam o orbital que descreve a regio do espao onde mais provvel estar o eltron; dizemos que o eltron "ocupa" o orbital. O nmero quntico do spin, ms , descreve a orientao do spin do eltron. 1.6.1 Spin do Eltron e Princpio da Excluso de Pauli

Figura 14 Experincia de Stern-Gerlach. O diagrama mostra a experincia com tomos de

hidrognio (de interpretao terica simples), embora a experincia original operasse com tomos de prata. Um feixe de tomos de hidrognio dividido em dois por um campo magntico no-uniforme.

Foram Otto Stern e Walther Gerlach quem primeiro observaram o magnetismo do spin do eltron, em 1921. Fizeram passar um feixe de tomos de prata atravs do campo de um im com as peas polares de forma especial. A mesma experincia pode ser feita com tomos de hidrognio. O feixe de tomos de hidrognio dividido em dois pelo campo magntico; metade dos tomos desviada numa direo e a outra metade na direo oposta (ver Figura 14). O fato dos tomos serem influenciados pelo im mostra que tm, tambm, propriedades de pequeninos ims. O feixe de tomos de hidrognio se divide em dois porque o eltron, em cada tomo, se comporta como se fosse diminuto im que s pode ter duas orientaes no campo magntico. O eltron se assemelha a pequena esfera de carga eltrica girante (Figura 15) e, por isso, tem um campo magntico prprio. O spin do eltron, porm, est sujeito a restries de carter quntico sobre as direes possveis do eixo do spin. As direes resultantes do magnetismo do spin correspondem aos nmeros qunticos do spin, ms = + e ms = - . 25

Figura 15 Representao do spin do eltron. As duas orientaes possveis do spin esto

indicadas nos modelos. Convencionalmente, a direo do spin a da grande seta sobre o eixo. Os eltrons comportam-se como pequeninos ims, com plos norte e sul, como mostra a figura .

Configuraes Eletrnicas e Diagrama de Orbitais A configurao eletrnica de um tomo a distribuio dos eltrons entre os subnveis disponveis. A notao da configurao se faz pela listagem dos subnveis, um depois do outro, com um ndice superior indicando o nmero de eltrons que esto no subnvel. A notao da configurao d o nmero de eltrons em cada camada, mas conveniente um diagrama para mostrar a ocupao, pelos eltrons, dos orbitais da camada. Este diagrama um diagrama de orbitais. O orbital representado por um crculo. Cada grupo de orbitais de um subnvel identificado pelo smbolo do prprio subnvel Cada eltron num orbital simbolizado por pequenina seta. O seguinte diagrama:

1s

2s

2p

Mostra a estrutura eletrnica de um tomo que tem dois eltrons no subnvel , ou orbital 1s (um deles com ms = + e o outro com ms = - ) ; dois eltrons no subnvel 2s (ms = + e ms = - ) ; e um eltron no subnvel 2p (ms = + ou - ). A configurao eletrnica 1s22s22p1.

Princpio da Excluso de Pauli 26

Nem todas as distribuies imaginveis dos eltrons entre os orbitais de um tomo so fisicamente possveis. O princpio da excluso de Pauli, que resume observaes experimentais, afirma que dois eltrons de um mesmo tomo no podem ter os mesmos quatro nmeros qunticos. Se um eltron tem os nmeros qunticos n = 0, l = 0, ml = 0 e ms = +, nenhum outro eltron pode ter estes mesmos quatro nmeros qunticos. Como s so possveis dois valores de ms, um orbital pode ter, no mximo, dois eltrons e neste caso os dois tm diferentes os nmeros qunticos do spin. Num diagrama de orbitais, o orbital que tiver dois eltrons os ter com as setas apontando em sentidos opostos. Os dois eltrons tero spins opostos. Podemos reformular o princpio da excluso de Pauli assim: Princpio da excluso de Pauli: Um orbital pode ter no mximo dois eltrons, e neste caso, os eltrons tm spins opostos. fcil ver que cada subnvel pode ter, no mximo, tantos eltrons quanto for o dobro do nmero de orbitais do subnvel. Assim, o subnvel 2p, que tem trs orbitais (com ml = -1, 0 ou +1), pode ter no mximo 6 eltrons. O nmero mximo de eltrons nos diversos subnveis aparece na tabela abaixo:
SUBNVEL NMERO DE ORBITAIS NMERO MXIMO DE ELTRONS

s (l = 0) p ( l = 1) d ( l = 2) f ( l = 3)

1 3 5 7

2 6 10 14

1.6.2. Princpio da Construo (Aufbau) Cada tomo tem um nmero infinito de configuraes eletrnicas possveis. A configurao associada ao menor nvel de energia do tomo corresponde ao estado quntico denominado estado fundamental. Outras configuraes correspondem a estados excitados, com nveis de energia mais elevados que o do estado fundamental. Por exemplo, o estado fundamental do tomo de sdio, determinado experimentalmente, tem a configurao 27

1s22s22p63s1. A configurao eletrnica 1s22s22p63p1 a de um estado excitado do tomo de sdio. A maioria das configuraes pode ser explicada em termos do princpio da construo (ou princpio do Aufbau, do alemo), que o mtodo de reproduzir as configuraes eletrnicas nos estados fundamentais do tomo enchendo-se sucessivamente os subnveis com eltrons numa certa ordem (a ordem da construo). Esta ordem reproduz as configuraes eletrnicas observadas experimentalmente, com algumas excees. A ordem da construo das configuraes corresponde, na maioria dos casos, ordem da energia crescente dos subnveis. Principiando-se pela ocupao dos orbitais de menor energia, usualmente se tem a energia mais baixa possvel do tomo (isto , a energia do estado fundamental). A energia de um orbital s depende dos nmeros qunticos n e l. A energia depende, principalmente de n e aumenta com a elevao de n. As energias dos orbitais com o mesmo n aumentam com o nmero quntico l. Pode-se reproduzir a ordem crescente de energia dos subnveis, utilizando-se o mtodo mnemnico da Figura 16.( Diagrama de Linus Pauling)

Figura 16 Diagrama para reproduzir a ordem de ocupao dos subnveis (regra da diagonal). O diagrama construdo escrevendo-se os subnveis numa fila horizontal, cada fila com todos os subnveis de um dado n. Dentro de cada fila, os subnveis ordenam-se pelo l crescente (Basta ir at os subnveis f). Depois, partindo-se do subnvel 1s, traam-se as diagonais. A ordem de ocupao aquela dos subnveis que aparecem sobre as diagonais. Exemplos de configuraes eletrnicas: Z = 3 ltio 1s22s1 Z=18 argnio 1s22s22p63s23p64s2 28

Z=23 vandio 1s22s22p63s23p64s23d3 Z=31 glio 1s22s22p63s23p64s23d104p1

Excees ao Princpio da Construo O princpio da construo reproduz corretamente a maioria das configuraes do estado fundamental. H porm, excees, e a do cromo (Z = 24) a primeira que encontramos. A configurao prevista seria 1s22s22p63s23p64s23d4, mas a que se encontra experimentalmente 1s22s22p63s23p64s13d5. A energia total de uma configurao, na realidade, quase igual da outra, pois as energias dos orbitais 3d e 4s so muito prximas, Por isso, pequenos efeitos podem influenciar qual das duas configuraes tem, na realidade, menor energia. O cobre (Z = 29) outra exceo ao princpio da construo, que prev a configurao 1s22s22p63s23p64s23d9, mas a experincia mostra que a configurao do estado fundamental 1s22s22p63s23p64s13d10. No precisamos insistir sobre as excees alm de notar que existem. O importante realar que a configurao prevista pelo princpio da construo das configuraes tem energia muito prxima da energia do estado fundamental (se no for a do prprio estado). Grande parte das concluses qualitativas sobre a qumica no materialmente afetada se a anlise for feita a partir das configuraes determinadas por aquele princpio.

1.6.3 Regra de Hund Ao discutir os estados fundamentais dos tomos, ainda no descrevemos a distribuio dos eltrons em cada subnvel. H diversas maneiras de distribuir os eltrons numa certa configurao. Imaginemos, por exemplo, o tomo de carbono (Z = 6) com a configurao 1s22s22p2 no estado fundamental. Nos seguintes diagramas de orbitais aparecem trs disposies possveis dos eltrons:

Estes diagramas de orbitais mostram estados diferentes do tomo de carbono. Cada estado tem uma energia diferente e, como veremos, caractersticas magnticas diferentes. Em 1927, Friedrich Hund descobriu regra emprica para determinar a disposio de menor energia dos eltrons num subnvel. A regra de Hund afirma que a disposio de energia 29

mais baixa dos eltrons num subnvel a que se consegue colocando os eltrons em orbitais separados do subnvel, com os mesmos spins, e depois emparelhando os eltrons nos orbitais semi-ocupados. Vejamos como a regra opera com o tomo de carbono no estado fundamental:

Propriedades Magnticas dos tomos As propriedades magnticas de uma substncia podem revelar algumas informaes sobre a configurao dos eltrons nos tomos (ou nas molculas). Embora o eltron num tomo se comporte num tomo como um pequenino im, as atraes magnticas de dois eltrons que tm spins opostos se cancelam mutuamente. Por isso, o tomo que tiver somente orbitais duplamente ocupados no ter magnetismo resultante do spin. Porm, um tomo com eltrons desemparelhados isto , com excesso de spin numa direo ter magnetismo lquido. possvel observar as propriedades magnticas dos tomos. A maneira mais direta verificar se a substncia atrada pelo campo magntico de um im forte. Substncia paramagntica uma substncia fracamente atrada pelo campo magntico, e esta atrao se deve, em geral, presena de eltrons desemparelhados. Por exemplo, observa-se que o vapor de sdio paramagntico. A explicao a de o vapor ser constitudo, principalmente, por tomos de sdio (Z = 11), cada qual com um eltron desemparelhado. Substncia diamagntica uma substncia que no atrada por um campo magntico ou ligeiramente repelida pelo campo. Esta propriedade indica que a substncia s tem eltrons emparelhados. O vapor de mercrio, mostra a experincia, diamagntico (Z = 80), o que indica que s tm eltrons emparelhados.

Bibliografia Bsica: HUSSELL, J. B., Qumica Geral, v.1, McGraw-Hill do Brasil, 1981 USBERCO, J.; SALVADOR, E. , Qumica, v.1, 1.ed. Saraiva, So Paulo, 1995 TITO, CANTO. Qumica na abordagem do cotidiano, v.1, 2ed. Moderna, So Paulo, 1998 30

HARTWING,D.R.; SOUZA,E..; MOTA,R.N., Qumica Geral e Inorgnica, v.1, 1.ed Scipione, So Paulo, 1999. MAHAN,B.M.; MYERS,R.J., Qumica um curso universitrio, 4.ed. Edgard Blcher, So Paulo, 1997

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Representao dos orbitais d

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