Revista Qumica & Tecnologia

Ano 1 - n 1 - jul./dez. 2002 - 11

Extrapolao de dados cinticos
obtidos em reatores qumicos
homogneos
Valdemir Alexandre dos Santos
1
;
Eliane Cardoso de Vasconcelos
2
Resumo
Na prtica industrial atual, imperativo e econmico no se
perder tempo com estudos cinticos muito profundos de um
processo qumico. Neste caso, pode-se reduzir o tempo de
trabalho ao extrapolar os dados de laboratrio para escala
piloto e, desta ltima, escala comercial. Para isso, a idia de
que dois processos qumicos so similares quando para uma
mesma reao qumica so obtidas converses iguais, serve
de base para a extrapolao de parmetros cinticos. Realizou-
se a anlise dos aspectos bsicos dos clculos de reatores
qumicos homogneos, incluindo importantes aspectos
fluidodinmicos na manuteno de fatores responsveis pela
semelhana entre tais equipamentos. Uma tabela com relaes
de escala para extrapolao de dados de um reator qumico
permitiu que se estabelecesse um roteiro a ser seguido,
conservando-se geralmente o tipo de reator, mas multiplicando
sua produo por um fator r - a razo de extrapolao, com base
na manuteno de certos nmeros adimensionais caractersticos.
Palavras-cheve: semelhana dinmica; reatores homogneos;
extrapolao de dados.
Abstract
In the current industrial practice it is economic imperative not
to get lost time with very deep of a chemical process kinetic
studies. In this case, it can be reduced the time of work when
extrapolating the laboratory data for pilot scale and, of this
last one, to the commercial scale. For this, the idea that two
chemical processes are said similar when for a same reaction
chemistry they are obtained the same conversion, it serves as
base for the kinetic parameters extrapolation. In this work are
analyzed the basic aspects of the calculations of homogeneous
chemical reactors, including fluid dynamics aspects important
in the maintenance of responsible factors for the likeness
among such equipments. The presentation and analysis of
tables with scale relationships for data extrapolation of
chemical reactor, allow that it observes the route to be
proceeded, being generally conserved the reactor type, but
multiplying its production for a factor, r - the extrapolation
ratio; with base in the maintenance of certain characteristic
dimensionless numbers.
Key words Dynamic similarity; Homogeneous reactor; Data
extrapolation.
Introduo
D
enomina-se de reatores qumicos os equipa-
mentos ou aparelhos cujo objetivo principal
a realizao de uma reao qumica, sob condio
controlada e conseqente obteno de um ou mais
produtos dentro de especificaes desejadas. Pode
ser classificado, segundo a maneira de operar, em
diversos tipos. Pode-se distinguir, preliminarmen-
te, esses componentes de um processo qumico dada
a sua maneira contnua ou descontnua de operar.
Alm disso, pode-se obter uma outra classificao
conforme a natureza das fases participantes, ou seja,
reator homogneo (gs e lquido) e reator heterog-
neo (gs-lquido, gs-slido, lquido-lquido, lqui-
do-slido e gs-lquido-slido).
Dentro da classe dos reatores contnuos, dis-
tinguem-se ainda dois tipos: i) reatores tubulares,
tambm conhecidos como PFR (Plug Flow
Reactor), ou reatores com gradiente de concentra-
o; e ii) reatores tipo tanque de mistura perfeita,
CSTR (Continuous-Stired Tank Reactor), ou de
concentrao uniforme. Na prtica, os reatores ope-
ram em regimes intermedirios a esses dois tipos
(FOGLER, 1999).
Considerado como o corao de qualquer
unidade componente de um processo qumico, os
reatores merecem ateno especial por parte do
engenheiro qumico, profissional responsvel pela
elaborao, operao e controle desse equipamen-
to. Neste trabalho, sero abordados os princpios
de clculos para reatores homogneos descontnuos
e contnuos. Contudo, a exposio destas notas
feita dentro das seguintes hipteses: a) condies
isotrmicas; b) nenhuma variao de volume devi-
do reao; c) os fluidos so incompressveis e; d)
as concentraes so consideravelmente reduzidas
e os coeficientes de atividade das fases devem ser
considerados muito prximos unidade. Ao final
de alguns tpicos, procura-se introduzir conceitos
de semelhanas entre reatores, para se chegar s
relaes de extrapolao de dados de um processo
qumico.
______________________________
1 Professor Doutor do Departamento de Qumica e Pesquisador
Efetivo do NPCIAMB - UNICAP, e-mail: vas@unicap.br
2 Professora Doutora do Departamento de Qumica e Pesquisadora
Colaboradora do NPCIAMB - UNICAP, e-mail: ecv@unicap.br
12 - Universidade Catlica de Pernambuco
Departamento de Qumica
Reatores descontnuos
O reator descontnuo ou batelada (Figura
1) considerado uma estrutura das mais simples
e, por esse motivo, uma das mais utilizadas para
Para uma reao de primeira ordem

B A
k
1
, a con-
verso calculada pela expresso:
onde:

t k
A
A A
e
C
C C

1
1
0
0

(1)
0 A
C = concentrao inicial da espcie A
A
C = concentrao da espcie A em um tempo t
1
k = constante de velocidade da reao
Num reator batelada, o tempo necessrio para ob-
teno de uma converso ento:
( ) 1 ln
1
1
k
t
(2)
Para uma reao de segunda ordem
D C B A
k
+ +
2
, com
0 0 B A
C C ,
t k C
t k C
A
A
B A
+


2 0
2 0
1


(3)
ou,
2 0
1
1 k C
t
A

(4)
Nota-se, nas Equaes (1) e (3), o aparecimento dos
termos adimensionais: t k
1
e t k
2 A0
C ,
respectivamente. Tais termos devem fornecer
valores tais que diferentes reatores tenham a mesma

A
C

0 A
C



Tempo




C
A
(t)
estudos preliminares de transformaes qumi-
cas. Esse equipamento consiste em um recipien-
te dentro do qual os reagentes so introduzidos
em quantidades suficientes obteno do equil-
brio ou at uma converso, , desejada.
FIGURA 1 Esquema representativo das caractersticas bsicas de um reator descontnuo.
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Ano 1 - n 1 - jul./dez. 2002 - 13
converso. De um modo geral, para que dois
reatores sejam similares, necessrio que o
grupamento da forma [ ] t k C
n
A

1
0
, com n sendo a
ordem da reao, apresente o mesmo valor (RICE
and BAUD, 1990).
Reatores contnuos
Reator Tubular
Os reatores contnuos tubulares so basica-
mente condutos nos quais a mistura reacional cir-
cula de forma contnua. So distinguidos segundo
suas condies fluidodinmicas de funcionamento:
a) Tubular ideal
Compreende um tubo dentro do qual se su-
pe que o escoamento ocorra em forma de pisto
ou plug-flow (Figura 2). As velocidades lineares
de deslocamento do fluido so constantes qualquer
que seja a posio radial considerada (STREETER,
1998). Nessas condies, o tempo espacial, , no
interior do reator, dado por:
q
S L
q
V

(5)
onde:
q = vazo volumtrica
V = volume
L = comprimento do conduto
S = rea da seo transversal
O clculo de um reator tubular ideal
realizado de forma semelhante ao de um reator
descontnuo, substituindo-se o valor do tempo de
reao pelo tempo calculado com auxlio da
Equao (5).
b) Regime turbulento
A superposio do perfil radial das veloci-
dades e das oscilaes existentes em um escoamento
turbulento no interior de um tubo (Figura 3) modi-
fica o escoamento de uma substncia presente no
seio de um fluido de concentraes no uniformes.
Esse efeito pode ser analisado levando-se em con-
siderao que um escoamento do tipo pisto, sobre
o qual se superpe uma difuso longitudinal, ca-
racteriza-se por seu coeficiente de difuso efetiva
e
D (KREVELEN E HOFTYZER, 1953). O valor
desse coeficiente de difuso efetivo, ou melhor, do
termo d u D
e
, onde u a velocidade do fluido e d
o dimetro interno do conduto, depende do nmero
de Reynolds,

du
Re
,
e do nmero de medidas
realizadas para a obteno de correlaes entre es-
sas duas grandezas.

0 A
C
A
C

0 A
C


AL
C
0 L
FIGURA 2 Esquema representativo das caractersticas
bsicas de um reator tubular.
14 - Universidade Catlica de Pernambuco
Departamento de Qumica
Considerando o caso de uma reao de
primeira ordem,

B A
k
1
, ocorrendo no interior
de um tubo de comprimento dl, por onde es-
coa um fluido com velocidade u em regime tur-
bulento, obtm-se, por balano de massa, a se-
guinte equao diferencial:
0
1
2
2

e
A A
e
A
D
C k
dl
dC
D
u
dl
C d
(6)
A integrao da Equao (6) para as seguintes con-
dies de contorno:
0 l para
0

dl
dC
D C u C u
A
e A A
e
L l para 0
dl
dC
A
(comprimento total
do tubo) conduz seguinte expresso:
C(t)


Reator tubular ideal

t
C(t)

Reator tubular de
regime turbulento

t
C(t)

Reator tubular
regime laminar

2 t

( ) ( ) ( ) ( )
1
]
1

1
]
1

+ +

1
2
exp
2
1 1
2
exp
2
1
4
0
Bo Bo
A
C
A
C
(7)
na qual:
Bo
k

+
1
4
1
(8)
e
D
L u
Bo

=
nmero de Bodenstein;
u
L

=
tempo de residncia mdio.
O nmero de Bodenstein poder ser estima-
do com auxlio da curva confeccionada a partir de
valores de d u D
e
em funo do nmero de
Reynolds. Quando 0
e
D , observa-se que
Bo
e a Equao (7) tornam-se:
FIGURA 3 Reatores tubulares e respectivos impulsos-resposta
Revista Qumica & Tecnologia
Ano 1 - n 1 - jul./dez. 2002 - 15
k
A
A
e
C
C

0
(8)
expresso obtida em caso de escoamento tipo pis-
to. Na prtica, desde que
5
10 Re >
,
no interior de
um tubo tal que 100 d L , as Equaes (7) e (8)
sero equivalentes, pois, dentro desses casos, Bo
ser da ordem de 500 (Levenspiel, 2000).
Para reaes de ordem superior, ser obtida
uma equao similar Equao (6), mas sua reso-
luo no poder ser efetuada a no ser por mto-
dos numricos. Quando a reao de ordem zero, a
difuso longitudinal no ter evidentemente nenhu-
ma influncia sobre a converso.
c) Regime laminar
Para o caso de escoamento em regime laminar,
o perfil de velocidade parablico, ou seja,
1
1
]
1

,
_

2
0
1
R
r
u u
(9)
com:

S
q
u 2
0
velocidade mxima.
Pode-se considerar que este tipo de reator
constitudo de um arranjo de pequenos reatores ele-
mentares coaxiais, tendo cada um tempos de resi-
dncia diferentes. A funo distribuio dos tem-
pos de residncia,
t
F , pode ser expressa por:
dt t H dt F
t

,
_

3
2
t 2 2

(10)
com:
2
t para 0
2

<

,
_

t H
e
2
t para 1
2


,
_

t H
O clculo da converso para um reator tubular
de regime laminar efetua-se como se fosse a mdia
ponderada das converses apresentadas por cada
reator elementar, ou seja:
( ) d F t
t

(11)
( ) dt t
t

2
3
2
2
Em caso de uma reao de primeira ordem:
( )
t k
e t


1
1 (12)
E assim,

,
_

,
_

,
_

2
1
2
2
1
2
1
1
2
1
1

k
i
E
k k
k
e
(13)
com:
( ) d
t
e
t E
t
t
i

cujos valores so tabelados (DANCKWERTS,

1967). Para uma reao de segunda ordem, obtm-
se:
16 - Universidade Catlica de Pernambuco
Departamento de Qumica
( )
2 0
2 0
2
2 0
ln
2
2
2 0
k
A
C
k
A
C
k
A
C k
A
C
+
+

,
_

(14)
Note-se que as Equaes de (11) a (14) no
levam em conta a difuso radial. Dessa forma, a
anlise dos resultados experimentais obtida pelas
referidas expresses deve apresentar falhas quanto
a esse tipo de aproximao.

0 A
C

0 A
C

1 A
C
) t ( C
1 A


1 n

FIGURA 4 - Esquema representativo das caractersticas bsicas
de um reator tipo tanque de mistura perfeita (CSTR)




Seja a reao de primeira ordem: B A
k
1
,
ocorrendo em uma bateria de reatores perfeitamente
agitados. Um balano molar sobre o componente
A, presente nos n reatores, conforme notao utili-
zada na Figura 5, tem-se:
( ) An n An n A
C V k C F C F +
1 1
(15)
ou ainda,
( )
+

1
1
1 k
C
C
An
n A

(16)
Reator de mistura perfeita
Para um reator do tipo perfeitamente agitado
(CSTR) a hiptese fundamental de que, em todos
os pontos do reator, as concentraes dos diversos
constituintes so as mesmas e, conseqentemente,
a composio na sada do reator (Figura 4). Pelo
uso freqente desse tipo de reator disposto em s-
rie, ser abordado aqui como um dessas sries, com-
posta apenas por um nico estgio de sistema
reacional.
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Ano 1 - n 1 - jul./dez. 2002 - 17
Onde
q
V
n
n


o tempo de residncia mdio
dentro do reator de nmero n. Equaes anlogas
Equao (16) so apresentadas na Figura (5). Por
meio da Equao (16), pode-se calcular, a partir do
valor de
0 A
C , a concentrao de alimentao e os
valores sucessivos de concentrao:
An A2 1
C ..., , C ,
A
C .


F
0 A
C
1 A
C
2 A
C
( ) 1 n A
C


An
C F


0 B
C 1
1 B
C 2
2 B
C
( ) 1 n B
C

n
Bn
C


Reao

Ordem

Equao

0
( )
An
n
An
1 n A
C
k
1
C
C

+

1
( )
n 1
An
1 n A
k 1
C
C
+

B A
k


2
( )
An n 2
An
1 n A
C k 1
C
C
+

FIGURA 5 - Esquema destacando a notao utilizada no clculo de reatores CSTR em srie


No caso de reaes complexas, obtm-se um
certo nmero de equaes algbricas simultneas.
O nmero mximo dessas equaes ser igual ao
nmero de constituintes de acordo com a lei da
cintica regente. Por exemplo, considerando-se a
reao: C B A
k
k
k 1
2
, onde todas as etapas so de
primeira ordem, o balano mssico fornece trs
equaes simultneas:
Conhecendo-se os valores de
, C e C ,
C0 B0 0 A
C a composio da alimentao,
pode-se calcular
C1 B1 1
C e C ,
A
C assim como os
valores
C B
C e C ,
A
C de relativos a cada estgio.
Este tipo de mtodo algbrico sempre aplicvel,
entretanto, leva a um considervel esforo de
clculos cuja realizao deve ser confiada a um
mtodo numrico computacional.

( )
( )
n An n A
k C C +

1
1
( )
( )
An n Cn n n Bn n B
C k C k k C C +

2 1
1 (17)
( )
( )
Bn n n Cn n C
C k k C C +

1 2 1
1
18 - Universidade Catlica de Pernambuco
Departamento de Qumica
Extrapolao de dados
A extrapolao de dados entre reatores
descontnuos geralmente no acarreta problemas.
Como foi observado anteriormente, deve-se
conservar o mesmo valor para o grupo adimensional
t k C
n
A

1
0
. Como a carga a ser processada ter as
mesmas caractersticas, a temperatura dever ser
mantida e o tempo de reao dever ser o mesmo.
Entretanto, um fato a ser considerado como possvel
problema a transferncia de calor. Isso porque uma
reao raramente ocorre de forma isotrmica, sendo
necessria a retirada ou adio constante de calor
para o sistema. Quando o sistema submetido a
uma agitao e a temperatura de reao no muito
elevada, o problema apresenta-se com relativa
facilidade de resoluo. O volume deve ser
multiplicado por r e podemos utilizar a mesma razo
para a superfcie de troca trmica. No caso da
existncia de camisa, a superfcie de troca
multiplicada por
3 / 2
r

e a diferena de temperatura
por
3 / 1
r . Fica claro que o coeficiente de
transferncia de calor depende da intensidade de
agitao, mantendo-se, de modo geral, a quantidade
de energia absorvida por unidade de volume. No
caso de a reao ser do tipo exotrmica, o problema
deve ser tratado com muita ateno, sob pena de se
incorrer em verdadeiras catstrofes. Esses tipos de
condies operacionais do origens a zonas de
operaes caracterizadas por comportamentos
estveis e instveis do sistema.
Quando a extrapolao de dados envolve
reatores tubulares, deve-se levar em considerao
o regime de operao, se laminar ou turbulento.
Uma primeira regra deve ser seguida: o reator inicial
e o reator final devem operar com os mesmos re-
gimes fluidodinmicos. No caso do regime
turbulento, deve-se, sempre que possvel, guardar
o mesmo valor para o nmero de Bodenstein. Para
isso, deve-se conservar a mesma razo d/L, e um
valor de ud D
e
/ muito prximo daquele obtido para
o reator inicial. Quando o nmero de Reynolds do
primeiro sistema da ordem de
5
10 , pode-se
aumentar este parmetro sem contudo fazer variar
ud D
e
/ . Se o nmero de Reynolds na estrutura
inicial est compreendido entre
3
10 3

e

5
10 , o
compromisso entre as variaes do nmero de
Reynolds e da razo d/L ser transferido para o
nmero de Bodenstein, o qual deve variar muito
pouco. A Tabela 1 apresenta uma extrapolao de
dados para um reator tubular operando em regime
turbulento (ZLOKARNIK, 1987).
No caso de reatores tubulares operando em
regime laminar, deve-se manter o regime
fluidodinmico e, sempre que possvel, manter o
mesmo valor do agrupamento:
m
n
A
D C k R /
1
0
2
(R
o raio da seo transversal do reator e
m
D a
difusividade molecular do reagente). Uma
advertncia motivada por falta de estudos mais
precisos a de no se realizarem extrapolaes de
dados para um nmero de Reynolds compreendido
entre 2000 e 4000 (Regime fluidodinmico de
transio).
A extrapolao de reatores CSTR em srie
no apresenta mais dificuldades que a de um reator
descontnuo, bastando, em princpio, submeter os
volumes dos diversos estgios razo de
extrapolao r. Entretanto, deve-se mais uma vez
cuidar para que o processo de transferncia de calor
receba os cuidados necessrios, bem como a
necessidade de se manter os mesmos nveis de
agitao. E mais uma vez chama-se a ateno para
a importncia dos problemas a serem resolvidos
quando os dados a serem extrapolados foram
originados em uma reao exotrmica.
Revista Qumica & Tecnologia
Ano 1 - n 1 - jul./dez. 2002 - 19
Consideraes finais
Os reatores reais nunca seguem
completamente os padres de escoamento dos
reatores ideais. Em alguns casos, o desvio em
relao ao comportamento ideal considervel.
Dessa forma, a fluidodinmica de um reator qumico
deve ser cuidadosamente investigada, pois os
desvios da idealidade sempre interferem nas
previses de desempenho do equipamento.
TABELA 1 - Critrios de scale-up para
a extrapolao de dados em um reator tubular
de regime turbulento

Parmetro

Reator inicial

Scale-up

Vazo volumtrica

q

q r Q

Volume

v

v r V

Tempo de residncia

t

t T

Dimetro

d

3 / 1
r d D

Comprimento

l

3 / 1
r l L

Superfcie externa

s

3 / 2
r s S

Velocidade linear

u

3 / 1
r u U

Nmero de Reynolds

Re
n

3 / 2
Re Re
r n N
No caso da extrapolao de dados, esta
sempre poder ser realizada quando envolver uma
operao descontnua para uma operao contnua
de um reator tubular em regime de escoamento
turbulento. A utilizao de reatores CSTR, em srie,
tambm poder ser implementada quando a reao
for do tipo elementar.
Referncias
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Amsterdam: Elsevier, 1967.
FOGLER, S. H., Elements of Chemical Reaction
Engineering. New Jersey: Prentice Hall PTR, 1999.
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STREERTER, V. L; WYLIE, E. B.; BEDFORD,
K. W. Fluid Mechanics. Ninth ed. Singapore:
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ZLOKARNIK, M. Scale-up under conditions of
partial similarity. Int. Chem. Eng., London, v. 27,
n. 1, p. 1-9, 1987.