Estrutura, Caractersticas e Aplicaes dos Polmeros

Alan M. Oliveira, Anderson S. Batista,

Francisco C.B.F. Junior, uri C. Freimann
Faculdade de Engenharia da Computao e Telecomunicaes Universidade
Federal do Par (UFPA
CEP !!"#$%&&"' Cai(a Postal )#*' +el,m PA +rasil
{andersonssousaa,alan.olvm,xikkofranco,yurifreimann}@
gmail.com
Abstract. In this paper will be shown some structures, characteristics and
properties of the polymers, used on engineering applications. This materials
are very important for different areas of the industry because this material can
be quite flexible for many applications.
Resumo. Neste artigo sero mostradas algumas estruturas, caractersticas e
propriedades dos polmeros, usado em aplica!es de engenharia. "stes
materiais so de suma import#ncia para diferentes $reas da industria, pois
este material pode ser bastante flexvel para muitas aplica!es.
!. "ntrodu#o
-s pol.meros naturais/ derivados de plantas e animais e(istem h muitos s,culos
atrs/ esses materiais incluem madeira/ 0orracha/ algodo/ l/ couro e seda' 1 poss.vel
determinar a estrutura molecular desses materiais e sinteti2ar pol.meros a partir de
mol,culas org3nicas pe4uenas' Plsticos/ 0orrachas e materiais 5i0rosos so e(emplos de
pol.meros sint,ticos' Al,m de os pol.meros sint,ticos serem 5eitos a 0ai(o custo/ suas
propriedades podem ser superiores aos seus anlogos naturais' As propriedades dos
pol.meros esto relacionadas com os elementos estruturais do material' - nome pol.mero
signi5ica muitos meros' 6ero origina%se da palavra grega meros 4ue signi5ica parte'
$. Mol%culas Polim%ricas
As mol,culas polim,ricas so muito grandes/ devido a isso elas so chamadas de
macromol,culas' Elas reali2am ligaes interat7micas covalentes' E(istem partes 4ue se
repetem nas mol,culas polim,ricas/ essas partes so chamadas de unidades repetidas' A
pe4uena mol,cula 4ue sinteti2a um pol.mero , chamada de mon7mero'
$.!. A &umica das mol%culas dos polmeros
Um pol.mero sint,tico se 5orma pela reao de um grupo 4u.mico 4ue , um
mon7mero com um iniciador ou catali2ador' Alguns pol.meros podem ser representados
da seguinte 5orma gen,rica8
-u alternativamente como8
Em 4ue o 9 representa tanto um tomo (isto ,/ : ou Cl/ para o polietileno ou para o
cloreto de polivinila/ respectivamente ou um grupo org3nico/ tal como C:;/ C<:$ e
C!:$ (metil/ etil/ 5enil'
A0ai(o segue uma lista com os mon7meros e pol.meros mais comuns'
A0ai(o segue uma lista de unidades repetidas para ) materiais polim,ricos mais comuns'
=uando e(iste apenas uma unidade repetida se repete no pol.mero/ chamamos esse
pol.mero de homopol.mero/ mas 4uando duas ou mais unidades repetidas distintas se
repetem no pol.mero/ chamamos esse pol.mero de copol.mero'
Funcionalidade/ , o numero de ligaes 4ue um mon7mero pode 5ormar' Assim o
mon7mero pode ser8 0i5uncional/ tri5uncional/ etc'
$.$ Massa Molar
A massa molar media de um pol.mero pode ser calculada como8
6n>

xiMi
Em 4ue 6i representa a massa molar m,dia (no meio da 5ai(a de tamanhos i/ e (i , a
5rao do numero total de cadeias nessa correspondente 5ai(a de tamanhos'
A massa molar ponderada media de um pol.mero pode ser calculada como8
6p>

wiMi
Em 4ue 6i representa a massa molar m,dia (no meio da 5ai(a de tamanhos i/ e ?i , a
5rao em peso das moleculas nessa correspondente 5ai(a de tamanhos'
A partir da massa molar media , poss.vel calcular o grau de polimeri2ao 4ue , o
tamanho m,dio da cadeia de um pol.mero' A 5ormula ,8
@P > 6nAm
Em 4ue m , a massa molar da unidade repetida'
'. Estrutura Molecular
Polimeros Bineares8 -s pol.meros lineares so a4ueles nos 4uais as unidades
repetidas esto unidas entre si e(tremidade a e(tremidade em cadeias Cnicas'
Pol.meros 9ami5icados8 -s pol.meros rami5icados so a4ueles em 4ue h unidades
repetidas rami5icadas na cadeia principal'
Pol.meros com Bigaes Cru2adas8 Dos pol.meros com ligaes cru2adas/ cadeias
lineares adEacentes esto unidas umas Fs outras em varias posies por meio de ligaes
covalentes'
Pol.meros em 9ede8 6on7meros multi5uncionais com trGs ou mais ligaes
covalentes ativas 5ormam redes tridimensionais'
(. Cristalinidade de Polmeros
- estado cristalino pode e(istir em materiais polim,ricos' Do entanto/ uma ve2 4ue
envolvem mol,culas em ve2 de tomos ou .ons/ como os metais e as cer3micas/ o arranEo
at7mico ser mais comple(o para pol.meros' Pensa%se em cristalinidade do pol.mero como
o empacotamento de cadeias moleculares para produ2ir uma matri2 at7mica ordenada' As
estruturas cristalinas podem ser especi5icadas em termos de c,lulas unitrias/ 4ue so
muitas ve2es 0astante comple(as' Por e(emplo/ na Figura a seguir a c,lula unitria para o
polietileno e a sua relao com a estrutura da cadeia molecularH esta c,lula unitria tem
geometria ortorr7m0ica' Daturalmente/ as mol,culas de cadeia tam0,m se estendem para
al,m da unidade de c,lula mostrada na 5igura'
Arran)o das cadeias moleculares em uma unidade c%lula para o polietileno.
Iu0st3ncias moleculares 4ue tGm mol,culas pe4uenas (por e(emplo/ gua e
metano so normalmente ou totalmente cristalinas (como sJlidos ou totalmente amor5as
(como l.4uidos' Como conse4KGncia de seu tamanho e comple(idade/ muitas ve2es/ as
mol,culas dos pol.meros so muitas ve2es apenas parcialmente cristalinas (e
semicristalinas/ tendo regies cristalinas dispersas dentro do material amor5o
remanescente' =ual4uer desordem na cadeia ou desalinhamento resultar em uma regio
amor5a/ uma condio 4ue , 0astante comum/ pois torcer/ do0rar/ e o enrolamento das
cadeias impedir a ordenao estrita de cada segmento de cada cadeia' -utros e5eitos
estruturais tam0,m so in5luentes na determinao do grau de cristalinidade/ como
discutido 0revemente'
- grau de cristalinidade pode variar desde completamente amor5o a 4uase
totalmente (at, cerca de &""L cristalinaH em contraste/ as amostras de metal so 4uase
sempre totalmente cristalinas/ en4uanto 4ue muitas cer3micas so totalmente cristalinas ou
totalmente no ristalinas' Pol.meros meio cristalinos so/ em certo sentido/ anlogo ao de
duas 5ases ligas de metal/ discutida anteriormente' - grau de cristalinidade de um
pol.mero depende da ta(a de res5riamento durante a solidi5icao/ assim como na
con5igurao de cadeia' Murante a cristali2ao apJs o res5riamento da temperatura de
5uso/ as correntes/ 4ue so altamente aleatJrias e enredadas no l.4uido viscoso/ devem
assumir uma con5igurao ordenada' Para 4ue isto ocorra/ o tempo su5iciente deve ser
permitido Fs cadeias para moverem%se e su0screvem%se' A 4u.mica molecular/ 0em como a
con5igurao de cadeia tam0,m in5luenciar a capacidade de um pol.mero para cristali2ar'
A cristali2ao no , 5avorecida em pol.meros 4ue so compostas de unidades de
repetio (por e(emplo/ 4uimicamente comple(os/ poli%isopreno' Por outro lado/ a
cristali2ao no , 5acilmente prevenida em pol.meros 4uimicamente simples tais como
polietileno e politetra5luoroetileno/ mesmo para um res5riamento muito rpido ta(as'
Para pol.meros lineares/ a cristali2ao , reali2ada 5acilmente/ por4ue h poucas restries
para evitar o alinhamento da cadeia' =uais4uer ramos laterais inter5erem com a
cristali2ao/ de tal modo 4ue os pol.meros rami5icados nunca so altamente cristalinosH
na verdade/ rami5icao e(cessiva pode evitar 4ual4uer cristali2ao' A maioria das redes
de pol.meros reticulados so 4uase totalmente amor5as/ por4ue as ligaes cru2adas
evitam as cadeias de rearranEo numa estrutura cristalina pol.mero'
Alguns pol.meros reticulados so parcialmente cristalinos' Do 4ue di2 respeito ao
estereoisJmeros/ pol.meros atcticos so di5.ceis de cristali2arH no entanto/ isotctico e
pol.meros sindiotcticos cristali2am muito mais 5acilmente/ por4ue a regularidade da
geometria dos grupos laterais 5acilita o processo de montagem em conEunto de correntes
adEacentes' Al,m disso/ os grupos ligados por laterais volumosos de tomos tero menos
tendGncia para a cristali2ao' Para copol.meros/ como uma regra geral/ 4uanto mais
irregular e ao acaso a repetio das unidades dos arranEos/ maior ser a tendGncia para o
desenvolvimento de no cristalinidade' Para alternadas e copol.meros em 0loco e(iste
alguma pro0a0ilidade de
cristali2ao' Por outro lado/ os copol.meros aleatJrios e de en(erto so normalmente
amor5o'
*. Cristais de Polmeros
Tem sido proposto 4ue um pol.mero semicristalino composto por pe4uenas regies
cristalinas (cristalitos/ cada um tendo um alinhamento preciso/ os 4uais so intercalados
com regies amor5as compostas de mol,culas orientadas aleatoriamente' A estrutura das
regies cristalinas pode ser dedu2ida atrav,s do e(ame dos cristais individuais do
pol.mero/ 4ue pode ser produ2ido a partir de solues dilu.das' Estes cristais so em
5orma regular/ 5inas pla4uetas (ou lamelas/ apro(imadamente &" a <" nm de espessura/
e da ordem de &" nm de comprimento' Fre4uentemente/ estas pla4uetas iro 5ormar uma
estrutura em camadas mCltiplas/ assim mostrado na microgra5ia de electres de um
Cnico cristal de polietileno na Figura a seguir8
Micro+ra,ia eletr-nica de um polietileno em um cristal simples.
As do.radces das cadeias em uma estrutura para uma placa con,ormada de
polmero cristalino.
/. 0e,eitos em Polmeros
- conceito de de5eito pontual , di5erente em pol.meros do 4ue em metais e
cer3micas/ como conse4uGncia dos encadeamentos das macromol,culas e a nature2a do
estado cristalino/ para os pol.meros' Me5eitos pontuais semelhantes aos encontrados em
metais tGm sido o0servados m regies cristalinas de materiais polim,ricosH estes incluem
vac3ncias e tomos intersticiais e .ons' E(tremidades da cadeia so consideradas de5eitos
por4ue elas so 4uimicamente de unidades di5erentes' Cadeias normais de vac3ncias esto
tam0,m associadas com as e(tremidades da cadeia (ver 5iguraa seguir' Do entanto/ os
de5eitos adicionais podem resultar a partir de ramos nos segmentos da cadeia de pol.mero
ou cadeia 4ue emergem do cristal'
Uma seo de cadeia pode dei(ar um cristal de pol.mero e reaE%la em outro ponto/
criando um loop/ ou pode introdu2ir um segundo cristal para atuar como uma mol,cula de'
Meslocamentos de para5uso tam0,m ocorrem em cristais de pol.meros (vide 5igura'
Ntomos de impure2a A .ons ou grupos de tomos podem ser incorporados na estrutura
molecular como intersticiosH eles podem tam0,m ser associados com as cadeias principais
ou como ramos laterais curtos' Al,m disso/ as super5.cies de camadas do0radas em cadeia
so consideradas de5eitos inter5aciais/ como so tam0,m as 5ronteiras entre duas regies
cristalinas adEacentes'
1epresenta#o es&uem2tica dos de,eitos em polmeros cristalinos.
3. 0i,us#o em Materiais Polim%ricos
Para materiais polim,ricos/ o nosso interesse , muitas ve2es no movimento
di5usivo de pe4uenas mol,culas estranhas (por e(emplo/ -</ :<-/ C-</ C:)
entre as cadeias moleculares/ em ve2 do movimento di5usivo de tomos da cadeia
dentro da estrutura do pol.mero' Um pol.mero de caracter.sticas de permea0ilidade
e a0soro relacionadas com o grau a 4ue su0st3ncias estranhas di5undem%se para
dentro do material' Penetrao dessas su0st3ncias estranhas pode levar ao inchao e
A ou reaes 4u.micas com as mol,culas de pol.mero/ e muitas ve2es uma
degradao das propriedades 5.sicas e mec3nicas do material'
Ta(as de di5uso so maiores por regies amor5as 4ue atrav,s regies
cristalinasH a estrutura do material amor5o , mais Oa0ertaO' Este mecanismo de
di5uso pode ser considerado anlogo F di5uso intersticial em metais/ isto ,/ em
pol.meros/ movimentos di5usivos ocorrem atrav,s de pe4uenas va2ios entre as
cadeias polim,ricas de uma regio amor5a a0erta e uma a0erta adEacente' -
tamanho da mol,cula estrangeira tam0,m a5eta a ta(a de di5uso8 mol,culas
menores di5undem mais rpido do 4ue as maiores' Al,m disso/ a di5uso , mais
rpida para mol,culas estranhas 4ue so 4uimicamente inertes do 4ue para a4ueles
4ue interagem com o pol.mero'
4. Caractersticas mec5nicas diversas
4.! 1esist6ncia ao impacto
Dos pol.meros pode ocorrer 5ratura 5rgil ou 5ratura dCctil so0 uma carga de
impacto/ dependendo de alguns 5atores/ como a temperatura/ o tamanho da amostra/ a ta(a
de de5ormao e o modo de aplicao da carga' -s semicristalinos e os pol.meros so
5rgeis a 0ai(as temperaturas e possuem resistGncias ao impacto relativamente 0ai(as'
4.$ Fadi+a
- comportamento F 5adiga dos pol.meros , muito mais sens.vel F 5re4uGncia de
aplicao de carga do 4ue o dos metais' Pol.meros em valores de ciclos altos e ou com
tenses grandes pode acontecer um a4uecimento/ onde a 5alha pode ser causada pode ser
causado pelo amolecimento do material/ 4ue seria como um processo di5erente ao de
5adiga comum'
4.' 1esist6ncia ao ras+amento e dure7a
-s pol.meros so mais macios do 4ue os metais e os cer3micos os ensaios
9ocP?ell so usados com 5re4uGncia para pol.meros'
8. 0e,orma#o de polmeros semicristalinos.
- mecanismo da de5ormao elstica dos pol.meros ocorre em n.veis de tenso
relativamente 0ai(os' - surgimento da de5ormao elstica nos pol.meros semicristalinos
resulta do alongamento de cadeias moleculares em regies amor5as na direo da tenso
aplicada' - mecanismo de de5ormao plstica
!9. Fatores &ue in,luenciam as propriedades mec5nicas dos polmeros
semicristalinos.
Qrios 5atores in5luenciam as caracter.sticas mec3nicas dos pol.meros como os
e5eitos de temperatura citados anteriormente/ adicionalmente outros 5atores estruturais ou
de processamento tam0,m in5luem so0re o comportamento mec3nico dos pol.meros'
!9.! Peso molecular
Para muitos pol.meros o limite de resistGncia a trao aumenta com o aumento do
peso molecular' Uma relao matemtica onde TI , 5uno do peso molecular num,rico
m,dio
-nde TI %%RS , o limite da resistGncia F trao para um peso molecular in5inito e A uma
constante' - comportamento descrito por essa e4uao , e(plicado pelo aumento nos
enovelamentos nas cadeias com o aumento de 6n'
!9.$ :rau de Cristalinidade
- modulo de trao dos pol.meros aumenta signi5icativamente com o grau de
cristalinidade' - aumento da cristalinidade de um pol.mero geralmente aumenta a sua
resistGncia e o material tende a se tornar mais 5rgil'
!!. Cristali7a#o
- processo de cristali2ao de um pol.mero , acompanhado pela li0erao de calor
latente/ 4ue gera um pico e(ot,rmico' -s 5atores 4ue in5luenciam geralmente a
cristali2ao so a massa molar e a ta(a de res5riamento' A ta(a de cristali2ao ,/ em
geral/ inversamente proporcional massa molecular do pol.mero'
!'. Fus#o
A 5uso , uma transio de primeira ordem/ caracter.stica dos pol.meros
semicristalinos' A temperatura (T na 4ual a cristalinidade desaparece totalmente ,
denominada como ponto de 5uso (T5 e corresponde ao ponto m(imo do pico de 5uso'
- calor de 5uso , determinado pela rea do pico de 5uso'
!(. A transi#o vtrea
-corre em pol.meros amor5os e em pol.meros semicristalinos/ e , devida a uma
reduo no movimento de grandes segmentos das cadeias moleculares causadas pela
diminuio da temperatura' Do res5riamento a transio v.trea corresponde a uma
trans5ormao gradual de um li4uido em um material T0orrachosoU e/ em um solido
r.gido'
!*. ;emperaturas de ,us#o e de transi#o vtrea.
- conceito de temperatura de transio v.trea (Tg , uma das propriedades
t,rmicas 5undamentais e pode ser usada para distinguir duas categorias de pol.meros8 os
plsticos e os elstomeros (0orrachas' Entende%se por Tg a temperatura a0ai(o da 4ual
um pol.mero amor5o se torna duro e 5rgil (estado v.treo/ e acima da 4ual o mesmo
pol.mero , macio (estado T0orrachosoU'Em termos e(perimentais/ esta , a temperatura de
a4uecimento do material a partir da 4ual este se torna um l.4uido viscoso e escoa' 1/ por
isso/ essencial conhecer a temperatura de transio v.trea 4uando se pretende selecionar
um pol.mero amor5o para uma determinada aplicao'
Murante a 5uso um pol.mero ir ocorrer um rearranEo das mol,culas para a
trans5ormao de um estado molecular ordenado em um estado desordenado' -s grupos
4u.micos e a estrutura molecular iro in5luenciar a ha0ilidade das mol,culas nas cadeias
dos pol.meros A temperatura de 5uso de um pol.mero tam0,m depender do peso
mol,culas e do grau de rami5icaes'
!/. ;ipos de polmeros
: vrios tipos de mat,rias polim,ricos 4ue so 0astante 5amiliares e tem grande
variedades de aplicaes/ uma maneira de classi5icar esses materiais , levando em
considerao a sua aplicao 5inal'
!/.! Pl2stico
-s plsticos so materiais 4ue possuem rigide2 estrutural 4uando su0metidos a
uma carga e so usados em aplicaes de modo geral' Alguns plsticos so r.gidos e
5rgeis outros so 5le(.veis/ tendo am0os tanto de5ormaes plsticas como de5ormaes
elsticas 4uando su0metidos a uma tenso/ e algumas ve2es apresentam de5ormao
considervel antes de 5raturar'
!/.$ Elast-meros
6aterial macromolecular 4ue recupera rapidamente a sua 5orma e dimenses
iniciais/ apJs cessar a aplicao de uma tenso' A propriedade predominante dos
elast-meros , o comportamento elstico apJs de5ormao em compresso ou trao' 1
poss.vel/ por e(emplo/ esticar um elastJmero at, de2 ve2es o seu comprimento inicial/ e
apJs remoo da tenso aplicada/ veri5icar 4ue ele voltar/ so0 circunst3ncias ideais/ F
5orma e comprimento originais'
- per5il das propriedades 4ue pode ser o0tido depende 5undamentalmente do
elast7mero escolhido/ da 5ormulao do composto utili2ada/ do processo de produo e da
5orma e desenho do produto' As propriedades 4ue de5inem um elast7mero sJ podem ser
o0tidas usando compostos ade4uadamente 5ormulados e apJs vulcani2ao su0se4uente
!/.' Fi.ras
-s pol.meros utili2ados na 5a0ricao de 5i0ras podem ser estirados na 5orma de
longos 5ilamentos/ os 4uais possuem uma relao entre o comprimento e o di3metro de
pelo menos &""8&' A maioria das 5i0ras polim,ricas comerciais , utili2ada na indCstria
tG(til/ sendo tecidas ou costuradas em panos ou tecidos' Al,m disso/ as 5i0ras aramidas
so empregadas em materiais compJsitos' Para servir como material tG(til/ uma 5i0ra
polim,rica deve ter uma gama de propriedades 5.sicas e 4u.micas mais ou menos
rigorosas' =uando em uso// as 5i0ras podem ser su0metidas a inCmeras de5ormaes
mec3nicas8 estiramento/ toro/ cisalhamento e a0raso' Conse4uentemente/ elas devem
possuir um limite de resistGncia F trao elevado e um mJdulo de elasticidade tam0,m
elevado/ al,m de serem resistentes F a0raso' Essas propriedades so controladas pelos
grupos 4u.micos nas cadeias dos pol.meros e pelo processo de estiramento de 5i0ras'
- peso molecular dos materiais das 5i0ras deve ser relativamente elevado ou o
material 5undido ser muito pouco resistente e ir 4ue0rar durante o processo de
estiramento' Tam0,m/ uma ve2 4ue o limite de resistGncia F trao aumenta com o grau de
cristalinidade/ a estrutura e a con5igurao das cadeias devem permitir a produo de um
pol.mero altamente cristalino' Vsso se tradu2 em uma e(igGncia por cadeias lineares e sem
rami5icaes 4ue seEam sim,tricas e 4ue possuam unidades repetidas regulares' A presena
de grupos polares no pol.mero tam0,m melhora as propriedades de 5ormao de 5i0ras/
atrav,s do aumento tanto da cristalinidade 4uanto das 5oras intermoleculares entre as
cadeias'
A 5acilidade de lavar e conservar os tecidos depende principalmente das
propriedades t,rmicas do pol.mero da 5i0ra/ ou seEa/ de suas temperaturas de 5uso e de
transio v.trea' Al,m disso/ as 5i0ras polim,ricas devem e(i0ir esta0ilidade 4u.mica a
uma variedade considervel de am0ientes/ incluindo cidos/ 0ases/ alveEantes/ solventes/
etc' Tam0,m elas devem ser relativamente no in5lamveis e suscet.veis F secagem'
Pode%se citar como aplicaes de 5i0ras no cotidiano revestimentos/ adesivos/
5ilmes/ espumas'
!3. Polimeri7a#o
A s.ntese de grandes mol,culas (pol.meros , denominada polimeri2aoH essa
s.ntese , sisplesmente o processo pelo 4ual os mon7meros so ligados uns aos outros para
gerar longas cadeias compostas por unidades repetidas' Da maioria das ve2es as mat,rias%
primas para os pol.meros sint,ticos so derivadas de produtos derivados do carvo/ do gs
natural e do petrJleo' As reaes atrav,s das 4uais a polimeri2ao ocorre so agrupadas
em 4uatro classi5icaes/ 4ue sero a0ordadas a seguir'
!3.! Polmeros de condensa#o
< Io a4ueles preparados a partir de mon7meros poli5uncionais/ ou seEa/ por meio de
vrias reaes 4u.micas envolvendo grupos 5uncionais (amina/ cetona/ cido car0o(.lico/
lcool/ amida etc/ com desprendimento de alguma mol,cula
!3.$ Polmeros de adi#o
% Io a4ueles preparados a partir de mon7meros 4ue reagem com eles mesmos con5orme
vo sendo adicionados/ sem 4ue haEa a li0erao de mol,culas durante o processo e sem
4ue grupos 5uncionais 5aam parte da cadeia'
!3.' Polmeros de etapa
% Io a4ueles 4ue so5rem polimeri2ao em etapas/ ou seEa/ o tamanho das mol,culas de
pol.mero aumenta lentamente/ pois os mon7meros vo se ligando aos poucos at, 4ue a
mol,cula de pol.meros contenha um grande nCmero de mol,culas dos mon7meros'
!3.( Polmeros de cadeia
% Io a4ueles 4ue so5rem polimeri2ao em cadeias/ onde o tamanho das mol,culas de
pol.mero aumenta rapidamente' 9e4uer um iniciador para 5ormar um centro reativo'
Dota8 A classi5icao como pol.meros de condensao e etapa costumam ser usados como
sin7nimos' - mesmo acontece para a classi5icao como pol.meros de adio e cadeia
!4. 1e,er6ncias
CABBVITE9/ William M' Xr' 6aterials Icience and Engineering8 An introduction'
#Yedio' Xohn WileZ and Ions/ <""!'