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UFSC Departamento de Qumica

rea de Educao Qumica

QMC 5119 Introduo ao Laboratrio de Qumica 2011/1

Prof. Marcos Aires de Brito
Prof. Fbio Peres Gonalves
Prof. Jos Carlos Gesser

Experincia 10: Estudo do equilbrio cromato-dicromato


1. Questes de estudo

- H reaes qumicas em que coexistem reagentes e produtos mesmo aps terminar as alternaes
macroscpicas no sistema? Se voc considera que sim, cite exemplos; se voc considera que no,
justifique a sua resposta.

2. Equilbrio qumico

Muitas reaes qumicas so reversveis, atingindo-se um equilbrio entre reagentes e
produtos, por exemplo, cromato de brio em soluo aquosa se encontra em equilbrio com seus
ons. No equilbrio, alguns ons esto se separando, enquanto que outros ons esto se ligando
atravs da reao inversa, conforme a seguinte representao:
+ +
BaCrO
4
(s)
H
2
O
(L)
2+
(aq)
Ba
CrO
4
2
_
(aq)

A constante de equilbrio (K
eq
) para compostos de baixa solubilidade em gua
denominada produto de solubilidade (Ps). Por exemplo, somente 1,6 x 10
-6
g de cloreto de prata
(AgCl) dissolvem-se em 100 mL de gua para formar Ag
+
(aq)
e Cl
-
(aq)
, onde a constante de equilbrio
estaria assim representada:

Sendo a concentrao de AgCl
(s)
constante, essa equao pode ser reescrita:
= *
[Cl
_
]
[Ag
+]
K
Ps

4Exemplo 1: A solubilidade de AgCl a 20
0
C 0,0016g por litro de gua. Calcule o valor do
produto de solubilidade do AgCl.

Em uma soluo saturada, cada mol de AgCl dissolvido, produz o equivalente molar de
ons Ag
+
e ons Cl
-
, portanto [Ag
+
] = [Cl
-
] = [AgCl] . Determina-se a [AgCl], dividindo-se a
concentrao em g/L pela massa molar do soluto:
[AgCl]
143
,
34
= 1
,
1
*
10
_
5
=
0
,
0016

Sendo K
Ps
= [Ag
+
] [Cl
-
]
Keq=
[Ag
+
]
*
[Cl
_
]
[AgCl]
2

= (1,1
*
10
-5
)
2

= 1,2
*
10
-10

4Exemplo 2: A solubilidade, em gua, do Ag
2
CrO
4
a 25
0
C

0,0322g/L. Calcule o valor do produto
de solubilidade do cromato de prata.
Ag
2
CrO
4
2 Ag
+
+ CrO
4
2
_
K
Ps
=
[Ag
+
]
2
[CrO
4
2
_
]
[Ag
2
CrO
4
] =
0
,
0322
331
,
77
= 9
,
706
*
10
_
5

Para cada mol de Ag
2
CrO
4
dissolvido so produzidos 2 moles de ons Ag
+
e 1 mol de ons
CrO
4
2-
.
[CrO
4
2
_
] = [Ag
2
CrO
4
] = 9
,
706
*
10
_
5
[Ag
+
] = 2[CrO
4
2
_
] 19
,
412
*
10
_
5
=
K
Ps
= 3
,
65
*
10
_
12


Considerando o seguinte equilbrio qumico, em geral,

k
1
aA + bB cC + dD
k
2

A velocidade direta = k
1
[A]
a
[B]
b
A velocidade inversa = k
2
[C]
c
[D]
d

No equilbrio as duas velocidades so iguais, ou seja, k
1
[A]
a
[B]
b
= k
2
[C]
c
[D]
d
, em que

K = =
k
1
k
2
[A]
a
[B]
b
[C]
c
[D]
d

cido ascrbico (vitamina C), por exemplo, dissocia-se muito pouco de acordo com a
equao abaixo, sendo o equilbrio alcanado quando a velocidade da reao direta iguala-se a
velocidade da reao inversa.

O O
OH HO
HOCH
H
OH
OH
H
HOCH
OH
O O
O
_
+ H
+
2
2



K
H Asc
HAsc
a
=
+
[ ][ ]
[ ]


Uma perturbao do equilbrio ocorre pela adio de HCl
(aq)
(aumentando a concentrao de
H
+
(aq
) deslocando o equilbrio para a esquerda, no sentido da reao que consome H
+
(aq)
. Por outro
lado, caso se adicione NaOH
(aq),
a concentrao de prtons seria diminuda (pela reao com OH
-
(aq)
3

e a formao de H
2
O) de modo que o equilbrio se deslocaria para a direita, ou seja, no sentido de
liberar mais on H
+
(aq)
.

Henri Louis Le Chatelier (1850 1936), estabeleceu um princpio geral que permite
prever, antes da experimentao, mudanas no equilbrio qumico. Baseado em estudos
termodinmicos, Le Chatelier estabeleceu que se mudamos as condies de equilbrio, o
sistema mudar a sua posio de modo a reduzir o efeito da perturbao imposta. Como
exemplos de perturbao, podemos citar: mudana de concentrao, efeito do pH e efeitos de
temperatura e de presso.

3. Pr-laboratrio

1. Acesse o seguinte endereo na internet, acompanhe as imagens e leia o texto para lhe dar
uma idia sobre o que voc ir realizar nos experimentos sobre o equilbrio qumico
cromatodicromato em soluo aquosa. Acompanhe as mudanas de cor durante o
deslocamento do equilbrio cromato-dicromato em soluo, devido ao efeito da adio de
cidos e de bases ao sistema em equilbrio. Faa um comentrio (entre 5 e 10 linhas de
acordo com as instrues para o relatrio sobre o tamanho de letra, espaamento etc.) sobre
o arquivo e entregue, no incio da aula, ao monitor.

http://jchemed.chem.wisc.edu/JCESOFT/CCA/CCA8/MAIN/8/08/32/thumbs.html

2. Como relacionar o princpio de Le Chatelier com o deslocamento do equilbrio qumico no
sistema ilustrado no referido site na internet?

3. Calcule a solubilidade de BaCrO
4(s)
em g/100mL de gua. K
Ps
= 1,2 x 10
-10


4. A solubilidade de Fe(OH)
3
2 x 10
-8
g/L. Calcule o seu produto de solubilidade.

5. O produto de solubilidade de MgCO
3
= 4 x 10
-5
. Qual a sua solubilidade, em grama por 100
mL?

6. Calcule a massa, para o preparo de 100 mL de solues 0,1 M de K
2
CrO
4
; K
2
Cr
2
O
7
e
Ba(NO
3
)
2
.

7. Calcule a massa, para o preparo de 100 mL de solues 1 M de NaOH.

8. Calcule o volume de soluo concentrada de HCl para preparar de 100 mL de HCl 1M.

9. Considere a equao da reao da amnia com a gua:
NH
3(aq)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(aq)
+ OH
-
(aq)


Em qual direo (para a direita ou para a esquerda?) o equilbrio seria deslocado se:

a) NaOH for adicionado soluo
b) HCl for adicionado soluo
c) NH
3
for retirado (evaporado) da soluo

4

10. A ligao do oxignio com a hemoglobina Hb, formando a oxihemoglobina HbO
2
,
parcialmente regulada pela concentrao de H
+
e CO
2
no sangue. Embora o equilbrio
seja mais complicado, pode ser resumido como:

HbO
2
+ H
+1
+ CO
2
CO
2
-Hb-H
+
+ O
2


a) Escreva a expresso da constante de equilbrio para esta reao.
b) Por que a produo de cido lctico e CO
2
nos msculos, durante um exerccio fsico,
estimula a liberao de O
2
da oxihemoglobina?

11. Considere uma reao exotrmica (H
reao
<0) em equilbrio.

a) Em que sentido (formao de reagentes ou de produtos) o equilbrio seria deslocado caso se
aumente a temperatura?
b) Em que sentido o equilbrio seria deslocado caso se diminua a temperatura?

12. Considere uma reao endotrmica (H
reao
>0) em equilbrio.

a) Em que sentido o equilbrio seria deslocado caso se aumente a temperatura?
b) Em que sentido o equilbrio seria deslocado caso se diminua a temperatura?

4. Procedimento experimental

A. Equilbrio dos ons cromato [CrO
4(aq)
]
2-
e dicromato [ Cr
2
O
7
(aq)
]
2-

2[CrO
4
2-

(aq)
] [Cr
2
O
7
2-

(aq)
]

Colorao da soluo de:
ons cromato: _____________________
ons dicromato: ____________________

1. Pegue 2 tubos de ensaio limpos e coloque 10 gotas (cerca de 0,5 mL) de cada soluo, em
cada tubo. Acrescente gota a gota, NaOH 1,0 mol L
-1
,

alternadamente em cada um dos tubos, at
a mudana de cor em um deles. Anote as observaes. Guarde essas solues para a etapa 5.
Represente por meio de uma equao o que ocorreu no tubo de ensaio em que houve alterao
da cor, considerando que h formao de gua.


__________________________________________________



Cor da soluo no tubo 1____________________________
Cor da soluo no tubo 2____________________________

2. Repita o procedimento do item dois, com novos tubos de ensaio, mas acrescente HCl 1,0
mol L
-1
gota a gota, alternadamente, em cada um dos tubos at a mudana de cor em um deles.
Guarde essas solues para a etapa 4. Represente por meio de uma equao o que ocorreu no
tubo de ensaio em que houve alterao da cor, considerando que h formao de gua.
5



__________________________________________________


Cor da soluo no tubo 3____________________________
Cor da soluo no tubo 4____________________________

3. Acrescente, gota a gota, NaOH 1,0 mol L
-1
a cada um dos tubos da etapa 3 at a mudana de
cor. Anote as observaes. Represente por meio de uma equao o que ocorreu.


__________________________________________________

Cor da soluo no tubo 3____________________________
Cor da soluo no tubo 4____________________________

4. Em um dos tubos da etapa 2, acrescente gota a gota, HCl 1,0 mol L
-1
at mudana de cor.
Anote as observaes. Represente por meio de uma equao o que ocorreu.


__________________________________________________


Cor da soluo no tubo 1____________________________
Cor da soluo no tubo 2____________________________

B. Equilbrio de cromato de brio , BaCrO
4

(s)
com uma soluo saturada

BaCrO
4(s)
Ba
2+

(aq)
+ CrO
4
2-
(aq)

1. Em um tubo de ensaio limpo coloque 10 gotas de CrO
4
2-
(aq)
0,10 mol L
-1
e acrescente gota a gota
uma soluo aquosa de nitrato de brio (Ba(NO
3
)
2
(aq)

) 0,10 mol L
-1
at perceber alguma
alterao. Anote as suas observaes e guarde este tubo para a etapa 3. Represente por meio de
uma equao o que ocorreu.

__________________________________________________


2. Em outro tubo de ensaio limpo, coloque 10 gotas de Cr
2
O
7
2-
(aq)

0,10 mol L
-1
. Acrescente 2
gotas de HCl 1,0 mol L
-1
e depois 10 gotas de Ba(NO
3
)
2(aq)
0,10 mol L
-1
. Anote se houver
mudana de cor e ou formao de precipitado. Guarde este tubo de ensaio para o item 4.

__________________________________________________


3. Ao tubo de ensaio da etapa 1 acrescente, gota a gota, HCl 1,0 mol L
-1
at notar alguma alterao.
Anote o que voc observou.

__________________________________________________
6



4. Ao tubo de ensaio da etapa 2 acrescente NaOH 1,0 mol L
-1
, at notar alguma modificao. Anote
o que voc observou.

__________________________________________________


5. Sugira alguma maneira de inverter as observaes das etapas 3 e 4. Teste suas sugestes.


6. Escreva suas explicaes para o que foi observado nesta segunda parte do experimento.


Ao terminar esta parte, despeje o contedo de cada tubo de ensaio nos recipientes especficos
para esta finalidade. Lave os tubos de ensaio com gua da torneira e continue com o prximo item.


C. Repita a etapa A-2, substituindo o NaOH por KOH
(aq)
1,0 mol L
-1
e por Ca(OH)
2
1,0 mol L
-1
.
Anote qualquer modificao na cor das solues.

Cor da soluo com KOH
(aq)
____________________________
Cor da soluo com Ca(OH)
2
(aq)
_________________________


Repita a etapa A-3, substituindo o HCl
(aq)
por HNO
3(aq)
1,0 mol L
-1
e por H
2
SO
4(aq)
0,5 mol L
-1
.
Anote qualquer modificao na cor das solues.

Cor da soluo com HNO
3(aq)
____________________________
Cor da soluo com H
2
SO
4(aq)

___________________________


6. Escreva suas explicaes para o que foi observado nesta segunda parte do experimento.

Ao terminar a sua prtica despeje o contedo de cada tubo de ensaio nos recipientes
especficos para esta finalidade. Lave os tubos de ensaio e as pipetas com gua da torneira.

5. Questionrio

1. Qual a influncia da concentrao de H
+
(aq)
sobre o equilbrio cromatodicromato?
2CrO
4
2-
(aq)
Cr
2
O
7
2-
(aq)


Complete o equilbrio, acrescentando do lado adequado o nmero de ons H
+
(aq)
e molculas
H
2
O para se atingir a estequiometria da reao.

2. Qual a influncia da concentrao de OH
-
(aq)
sobre o equilbrio cromatodicromato?
2CrO
4
2-
(aq)
Cr
2
O
7
2-
(aq)


Complete o equilbrio, acrescentando do lado adequado o nmero de ons OH
-
(aq)
e
molculas H
2
O para se atingir a estequiometria da reao.

7

3. Discuta as observaes experimentais quando os ons cromato ou dicromato encontram-se em
presena de ons brio.

4. Apresente as substncias da etapa C do procedimento experimental, que deslocam o equilbrio
no sentido da reao que aumenta a concentrao de:

i) ons CrO
4
2-
(aq)

ii) ons Cr
2
O
7
2-
(aq)



Ateno: Note que neste experimento voc responder as questes acima, como substituio ao
relatrio. Voc deve anexar as respostas s questes do pr-laboratrio da experincia 11 ao
relatrio desta experincia.