Diviso de Ensino de Qumica da Sociedade Brasileira de Qumica (ED/SBQ)

Instituto de Qumica da Universidade de Braslia (IQ/UnB)

XV Encontro Nacional de Ensino de Qumica (XV ENEQ) Braslia, DF, Brasil 21 a 24 de julho de 2010



HC
Um pouco da histria dos explosivos: da plvora ao Prmio
Nobel
Flvia Cristina Gomes Catunda de Vasconcelos (PG), Ladjane P. da Silva (PG), Maria
Angela Vasconcelos de Almeida (PQ) flaviacrisgomes@hotmail.com
1,2
Universidade Federal Rural de Pernambuco Departamento de Educao e Departamento de
Qumica

Palavras-Chave: plvora, explosivos, Alfred Nobel

RESUMO: O presente trabalho resgata um pouco a histria da origem da plvora, o seu
aperfeioamento e suas aplicaes at a inveno da dinamite. Trazendo luz o cientista: Alfred
Bernhard Nobel, apresentando a sua relao com a criao de explosivos at o surgimento do Prmio
Nobel.
INTRODUO
To importante quanto descoberta de novos explosivos, os aperfeioamentos
dos mesmos tiveram contribuies relevantes para a sociedade e desenvolvimento da
indstria.
A descoberta da plvora no bastava em si mesma, algo mais eficaz e muito
mais seguro precisava ser descoberto, da o interesse de vrios cientistas que se
dedicarem para esse fim, entre eles, Roger Bacon com a descrio detalhada da
plvora (MAAR, 2008), seguido por Paul Vieille
1
na descoberta da plvora sem fumaa,
dando continuidade com Henri Braconnot e Thophile Jules Pelouse com a descoberta
e preparao da nitrocelulose, composto altamente inflamvel (SMULYAN, 2007).
Vindo depois disto Ascanio Sobrero com a descoberta da nitroglicerina (NOBEL
FUNDATION, 2009), composto lquido que explodia com extrema facilidade por
aquecimento ou por um simples choque mecnico. Por ser um composto muito instvel
tornava-se necessrio encontrar uma maneira segura de se manusear e de detonar
esse explosivo. Devido a isto, foi que, em 1867, o qumico sueco Alfred Bernhard Nobel
conseguiu uma forma mais segura de usar a nitroglicerina com a inveno da dinamite
tornando-a comercialmente til.
A partir de ento, passamos a conhecer as contribuies que Nobel deu para a
sociedade em relao produo de explosivos. Porm, diante do uso malfico destes
materiais, como forma de se desculpar, Nobel beneficia o mundo com a doao de
seus bens para a entrega de prmios a favor de pesquisas para o bem da humanidade
(NOBEL FUNDATION, 2009).
A INVENO DA PLVORA: INCIO DA ERA DOS EXPLOSIVOS

1
Disponvel em http://www.spartacus.schoolnet.co.uk/FWWvieille.htm. Acesso em 21 abr 2010

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H controvrsias em relao ao perodo em que a plvora tenha sido
descoberta e utilizada. Segundo Mason (1962), a descoberta atribuda aos monges
taostas ou alquimistas, que procuravam pelo elixir da imortalidade, na China no final
do perodo Thang, sculo XV, embora armas de fogo estivessem sendo usadas antes,
no final do perodo Sung, sculo XIII.
Sendo, provavelmente, produto de sculos de experimentao alqumica, pois
as primeiras referncias plvora aparecem como avisos em textos de alquimia,
provavelmente uma passagem no Zhenyuan miaodao yaole, um texto taosta datado
em meados do ano 800, que adverte para no se misturarem enxofre, rosalgar e salitre
com mel, devido a se obter chamas, resultando na queima de rostos e mos (KELLY,
2004).
O salitre, uma das substncias presentes na plvora, era conhecido pelos
chineses desde meados do sculo I d.C, havendo fortes indcios do uso do salitre e
enxofre em medicamentos com diferentes combinaes (BUCHANAN, 2006). Os
rabes adquiriram conhecimentos no sculo XIII, quando um srio, Hasan AL-Rammah,
tinha escrito, em lngua rabe, receitas de plvora com instrues de usos diversos:
fogos, foguetes, purificao do salitre e as descries para produo de diferentes tipos
de plvora, usando textos que sugere terem vindo de conhecimentos chineses
(MASON, 2004; KELLY, 2004).
Hasan al-Rammah incluiu no seu furusiyyah al-wa al-manasib al-harbiyya (O
Livro de navegao Militar e de dispositivos engenhosos de Guerra), 107 receitas de
plvoras, das quais 22 so para foguetes. Uma mdia de 17, destas 22 apresentavam
a composio (75% de nitratos, 9,06% de enxofre e 15,94% de carbono), sendo quase
idntica a receita ideal relatada (75% de nitrato de potssio, 10% de enxofre, e 15% de
carbono) por al-Hassan (2009).

Alegando, em seus descritos, que na Batalha de Ain
Jalut em 1260, ocorrida na ndia, viu os Mamluks, soldados escravos que se
converteram ao islamismo, usar explosivos com uso de plvora, contra os mongis
(AL-HASSAN, 2002). No entanto, Khan (1996) afirma que foram os mongis que
introduziram a plvora para o mundo islmico.
De acordo com Johson
2
, os rabes tinham desenvolvido a primeira e
verdadeira arma de fogo a arcabuz, um tubo de bambu reforado com ferro, que era
carregado de plvora, a qual era inflamada pela insero de um arame aquecido. Para
Mason (1962) a Dinastia Sung j possua armas de fogo feitas de tubos de bambu
utilizadas contra os Trtaros. Para Chase (2003), os rabes s obtiveram armas de
fogo em meados de 1300, portanto todos os indcios apontam para a origem chinesa.
A PLVORA CHEGA A EUROPA
Mason (1962) relata que a plvora chega Monglia aps a invaso da China
no inicio do sculo XIII. Os mongis, alguns anos depois, capturaram munio chinesa
e, em seguida, invadem a Europa por volta de 1233. Em 1250, o noruegus Konungs
skuggsj menciona, no seu captulo militar, o uso do "carvo e enxofre", como a melhor

2
Johnson, Norman Gardner. "explosive", Encyclopdia Britannica, Chicago:2010 Encyclopdia Britannica
Online. Acesso em: 21 abr 2010

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arma para o combate entre navios
3
. A mistura de carvo e enxofre pode produzir um
efeito de queima lenta, mas no so explosivas.
Ainda no sculo XIII, o frei e experimentalista Roger Bacon, versado nas
cincias que hoje chamaramos astronomia, qumica e fsica, sendo fluente em rabe,
obteve informaes sobre a plvora certamente com uma tribo nmade, os sarracenos,
que atuavam como intermedirios entre o Oriente e o Ocidente (LE COUTER;
BURRESON, 2006).
Em sua espstola, "De Secretis Operibus Artis et Naturae et de Nullitate
Magiae", datada entre 1248 e 1257, afirma que, se pode, com salitre e outras
substncias, compor artificialmente um incndio que pode ser lanado para longas
distncias sendo acompanhado por um barulho muito alto, sendo possvel destruir
uma cidade ou um exrcito (PARTIGNTON; HALL, 1999). A ltima parte foi
interpretada como um anagrama que tinha de ser decifrado para revelar as propores
dos componentes da plvora. Aps 650 anos de sua construo, o anagrama foi
decifrado por um coronel do exrcito britnico como sendo sete partes de salitre, cinco
de carvo e cinco de enxofre (LE COUTEUR; BURRESON, 2006; MAAR, 2008).
A composio da plvora de hoje varia um pouco, mas apresenta uma maior
quantidade de salitre que a combinao proposta por Bacon. Podendo ser escrita
como:
4KNO
3(S)
+ 7C
(S)
+ S
(S)
3CO
2(g)
+ 3CO
(g)
2N
2(g)
+ K
2
CO
3(S)
+ K
2
S
(S)

Em sua obra Opus Majus de 1267, Bacon descreve os foguetes:
a childs toy of sound and fire and explosion made in various parts of the world
with powder of saltpeter, sulfur and charcoal of hazelwood (KELLY, 2004;
PARTINGTON; HALL, 1999)
Algumas das receitas de produo da plvora presentes no livro De Mirabilibus
Mundi de Albertus Magnus so idnticas s receitas do Liber Ignium, ou livro de
Incndios, atribudo ao grego Marcus, e, de acordo com Partington & Hall (1999), as
receitas podem ter sido tomadas a partir do trabalho de Bacon, e no vice-versa.
Uma grande inveno europia foi introduo de p de milho, no final do
sculo XIV, que aumentou muito a fiabilidade e consistncia da plvora. A principal
vantagem da adio do p era de que a chama se propagaria entre os grnulos,
iluminando-os a todos, antes de ocorrer significativa expanso do gs quando a
plvora explode. O tamanho dos grnulos foi diferente para os diferentes tipos de arma.
Antes da incluso do p de milho, a plvora foi gradualmente consumida em
seus elementos constitutivos e o efeito explosivo era pouco para uma efetiva utilizao
em armas (MOLERUS, 1996). O mesmo processo de granulao utilizado

3
"King's Mirror, Chapter XXXVII: The duties, activities and amusements of the Royal Guardsmen. Disponvel em:
<http://www.mediumaevum.com/75years/mirror/sec2.html#XXXVII> Acesso em: 21 abr 2010

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atualmente, na indstria farmacutica, para assegurar que cada comprimido contenha
a mesma proporo do ingrediente ativo.
A plvora para fins militares foi feita por artesos militares qualificados, que
mais tarde foram chamados firemakers, e que tambm foram obrigados a fazer fogos
de artifcio para festas de vitria ou paz. Fogos de artifcio foram utilizados para
entretenimento, em uma escala sem precedentes na Europa, sendo mesmo utilizado
em resorts populares e jardins pblicos. (MASON, 1962).
Na China assim como na Europa, o uso da plvora em canhes e armas de
fogo foi atrasado pela dificuldade em se obter tubos de metal suficientemente
resistentes que pudessem conter a exploso. Este problema pode ter criado o falso
mito de que os chineses usaram a descoberta somente para a manufatura de fogos de
artifcio.
A produo de plvora nas Ilhas Britnicas parece ter-se iniciado em meados
do sculo XIII. Registros mostram que a plvora estava sendo feita, na Inglaterra em
1346, nas Torres de Londres, que eram casas que armazenavam a plvora em p.
Aps o final da I Guerra Mundial, a maioria dos fabricantes britnicos de
plvora, foi fundida em uma nica empresa, a "Explosives Trades Limited", e grande
nmero de estabelecimentos foram fechados. Esta empresa tornou-se a Nobel
Industries Limited, passando por vrios outros nomes at o prdio ser demolido por um
incndio em 1932 (NOBEL FUNDATION, 2009).
A fbrica de plvora, Royal Gunpowder Factory, foi danificada por uma mina
lanada por avies germnicos em 1941, e no teria mais sido reaberta. Este foi
seguido pelo encerramento da seo de plvora do Royal Ordnance Factory, sendo
fechada e demolida no final da II Guerra Mundial. Isto deixou o Reino Unido com
apenas uma fbrica de plvora, a ICI Nobel da Ardeer, na Esccia, que encerrou suas
atividades em outubro de 1976 (COCROFT, 2000).
No final dos anos 1970, incio da dcada de 80, a plvora era comprada do
Leste europeu, especialmente da regio da ento, Alemanha Oriental e da antiga
Yugoslvia.
Em paralelo a produo e utilizao, outros compostos foram produzidos com
os diversos tipos de plvora, surgindo produo de compostos nitrogenados com
outras substncias, aumentando a eficcia da exploso e armazenamento.
A PLVORA "SEM FUMAA"
Em 1886, Paul Vieille inventou na Frana a plvora "sem fumaa" chamada de
Poudre B. Feita de nitrocelulose gelatinosa misturada com ter e lcool, a plvora sem

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fumaa era passada atravs de rolos para formar finas folhas que eram cortadas com
uma guilhotina para formas gros de tamanhos desejados.
4

A plvora de Vielle foi usada no rifle Lebel e foi adotada pelo exrcito francs
no final do ano de 1880. Primeiro, porque no havia, praticamente, a formao de
fumaa quando a arma era disparada e depois porque era muito mais poderosa do que
a plvora negra dando uma preciso de quase 1.000 metros de alcance aos rifles.
A NITROCELULOSE
Henri Braconnot descobriu em 1832 que o cido ntrico quando combinado com
fibras de madeira, a mistura produziria um leve material combustvel explosivo, que ele
nomeou de xylodine.
5
Em 1838 comea a era moderna dos explosivos, quando o
qumico francs Thophile Jules Pelouse (1807-1867) conseguiu preparar a
nitrocelulose (Figura 1) que um composto altamente inflamvel formada por celulose
nitrada (SMULYAN, 2007).

Figura 1. Molcula de nitrocelulose
No entanto, Christian Friedrich Schnbein, um qumico alemo, descobriu uma
soluo mais prtica de produo, em meados de 1846. Ele estava trabalhando na
cozinha de sua casa, em Basilia, quando derramou acidentalmente uma garrafa de
cido ntrico concentrado na mesa da cozinha de sua casa, em seguida pegou o
avental de algodo de sua esposa por cima do cido. Aps um tempo, o avental foi
retirado e lavado em gua fria para remover todos os resduos de cido, posteriormente
foi secando prximo ao fogo, havendo um flash, levando a exploso do avental (LE
COURTEUR; BURRESON, 2006). Schnbein passou a investigar o caso e descobriu a
nitrocelulose.
Seu mtodo de preparao foi o primeiro a ser largamente imitado - uma parte
de algodo imerso em quinze partes de igual mistura de cido sulfrico e cido ntrico.
Schnbein colaborou com o professor Rudolf Frankfurt Bttger, que havia descoberto o
processo independente no mesmo ano. Por uma estranha coincidncia, houve tambm
um terceiro qumico, o professor F. J. Otto, que tambm havia produzido guncotton em
1846 e foi o primeiro a publicar o processo, para a decepo de Schnbein e Bttger.

4
Disponvel em: < http://www.spartacus.schoolnet.co.uk/FWWvieille.htm> Acesso em: 21 abr 2010
5
Disponvel em: < http://www.economicexpert.com/a/Henri:Braconnot.htm > Acesso em: 21 abr 2010

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O processo utiliza o cido ntrico para a converso da celulose e de nitrato de
celulose em gua:
3HNO
3
+ C
6
H
10
O
5
C
6
H
7
(NO
2)3
O
5
+ 3H
2
O
O cido sulfrico est presente como um catalisador para a produo de ons
NO
2
-
. A reao de primeira ordem e os produtos so formados atravs de
substituio eletroflica nos centros C-OH da celulose (URBANSKI, 1965).
A NITROGLICERINA
Em 1847, o qumico italiano Ascanio Sobrero (1812-1888) preparou outra
molcula nitrada altamente explosiva. Ele estudou os efeitos do cido ntrico sobre
outros compostos orgnicos. Ao pingar glicerol, tambm conhecida como glicerina, um
dos subprodutos na produo de sabo, numa mistura resfriada de cidos sulfricos e
ntricos, derramando a mistura final em gua, Sobrero observou a formao de uma
camada oleosa, hoje conhecida como nitroglicerina (LE COURTEUR; BURRESON,
2006; SOBRERO, 1847).
Como na poca, era normal os cientistas experimentarem o que eles
produziam, Sobrerou experimentou o novo composto registrando comentrios como:
um trao posto sobre a lngua, mas no engolido, provoca uma dor de cabea
extremamente pulsante e violenta, acompanhada de grande fraqueza nos membros.
(LE COURTEUR; BURRESON, 2006)
A nitroglicerina chegou a ser utilizada na medicina em enfermos que
apresentavam problemas no corao, especificamente nos que sofriam problemas de
angina. Isto se deu ao fato de que as fortes dores de cabea relatadas por Sobrero
enquanto experimentava sua inveno se dava a dilatao dos vasos sanguneos (LE
COURTEUR; BURRESON, 2006; SMULYAN, 2007).
Hoje, se sabe que essa dilatao devido liberao de molculas simples de
xido ntrico (NO) no corpo. Foi a pesquisa dessa dilatao sangunea que se levou a
fabricao do medicamento Viagra

, direcionado a pessoas que sofrem de disfuno

ertil.
A nitroglicerina tambm levou prejuzos para quem a produzia. Devido
substncia ser um lquido que explodia com extrema facilidade por aquecimento ou por
um simples choque mecnico, sua aplicao retardou-se por vrios anos. Sendo
tambm muitas vezes transportado na forma congelada, ocasionando vrias exploses
no processo de descongelamento, causando mortes e ferimentos de pessoas que
tentavam fabricar, estocar e utiliz-la (SMULYAN, 2007).

Os produtos formados na exploso da nitroglicerina podem ser representados
na Equao I, a reao libera grande quantidade de gases que se expandem
rapidamente e intenso calor.

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4C
3
H
3
N
3
O
9 (S)
6N
2(g)
+ 12CO
2(g)
+ 10H
2
O
(g)
+ O
2(g)
(Equao I)
Comparando-se com a reao de liberao da plvora (Equao II) se observa uma
menor quantidade de produtos gasosos em sua exploso.
4KNO
3(S)
+ 7C
(S)
+ S
(S)
3CO
2(g)
+ 3CO
(g)
2N
2(g)
+ K
2
CO
3(S)
+ K
2
S
(S)
(Equao II)
Este contraste pode ser explicado devido plvora produzir seis mil atmosferas
de presso em milsimos de segundo. Em igual quantidade, a nitroglicerina produz 270
mil atmosferas de presso em milionsimos de segundo (LE COURTEUR; BURRESON,
2006).
A nitroglicerina muito instvel, diferente da plvora que pode ser manuseada
com relativa segurana. Tornando-se necessrio encontrar uma maneira segura de
manuse-la e de detonar esse explosivo. Devido a isto, foi que o qumico sueco Alfred
Bernhard Nobel, em 1867, conseguiu uma forma segura de usar a nitroglicerina,
tornando-a comercialmente til ao inventar a dinamite. neste momento que Alfred
Nobel inserido na histria dos explosivos.
ALFRED NOBEL E SUA INVENO EXPLOSIVA
Nascido em Estocolmo, no dia 21 de outubro de 1833, Nobel fez seus primeiros
estudos em sua cidade natal e na cidade russa de So Petersburgo. Aos 16 anos j era
qumico competente, trabalhando no laboratrio de T. Jules Pelouzze. Viajando
tambm para a Itlia, Alemanha e Estados Unidos, falava fluentemente ingls, francs,
alemo e russo, alm de sueco.
Quando estava em So Petersburgo o pai de Nobel, Immanuel Nobel, em
1842, comeou a manufaturar e vender explosivos para aplicaes comerciais,
abertura de tneis e minas, e uso militar, tambm chegou a iniciar produo de
nitroglicerina (NOBEL FUNDATION, 2009).
Entre 1853 e 1856, a empresa da famlia entra em falncia quando a guerra da
Crimia termina, levando militares russos a cancelarem encomendas. Alfred Nobel
procura desesperadamente por novos produtos explosivos. Nikolai N. Zinin lembra a
Nobel a existncia da nitroglicerina, isso permite a Nobel a procura por outros materiais
que pudessem aperfeioar o uso da nitroglicerina de forma que as exploses
pudessem ser mais bem controladas (LE COURTEUR; BURRESON, 2006; NOBEL
FUNDATION, 2009).

Pouco tempo depois de iniciar seus experimentos com a
nitroglicerina, Nobel consegue sua primeira patente, tendo a nitroglicerina como um
explosivo industrial, juntamente com um detonador para desencadear sua exploso
(NOBEL FUNDATION, 2009).
Em setembro de 1864, uma exploso em um de seus laboratrios, em
Estocolmo, matou cinco pessoas, dentre eles seu irmo mais novo, Emil Nobel e
inutilizou seu pai Immanuel (NOBEL FUNDATION, 2009; LE COURTEUR;
BURRESON, 2006). A figura 2 apresenta a famlia Nobel.

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Figura 2. Famlia Nobel
Mesmo sem desvendar a causa do acidente, as autoridades de Estocolmo
proibiram a produo de nitroglicerina. Mesmo assim, Nobel construiu um novo
laboratrio sobre barcaas ancoradas no lago Mlaren (NOBEL FUNDATION, 2009).
Nesse laboratrio ele verifica que esse explosivo estabilizado por adio de
uma substncia inerte a diatomita, sendo esta mistura patenteada em 1867, como
dinamite, na Sucia (NOBEL FUNDATION, 2009).

A DINAMITE E SEUS DERIVADOS
A dinamite consiste na combinao de um material absorvente (como
serragem), com a funo de estabilizador, encharcado em nitroglicerina. Ambos os
componentes so envolvidos numa camada protetora e conectados a uma cpsula de
rastilho, sendo tambm conectada ao detonador, que criar uma pequena exploso
provocando em seguida a exploso desejada. A dinamite um explosivo que, embora
de potncia inferior nitroglicerina lquida, de fcil manuseamento e permite
detonaes mais suaves e controladas, com maior segurana do que nitroglicerina
(DOLAN, 1985).
Dois tipos de dinamite foram criados: uma com 75% de nitroglicerina e outra
com 64%. A procura foi imediata e cresceu rapidamente, fazendo com que Nobel
aumentasse sua produo. Em 1871 Nobel cria a empresa britnica, Dynamite, na
Esccia e no Reino Unido. Ao longo dos anos ele fundou fbricas e laboratrios em
cerca de 90 lugares em mais de 20 pases. Mesmo com grande quantidade de bens,
Nobel ainda conseguiu outro invento, a nitroglicerina explosiva.
Patenteada em 1876, a incorporao de 7-8% de coldio em nitroglicerina
forma um material gelatinoso, com maior poder explosivo que a dinamite, porque este
aditivo contribui para a exploso, mas insensvel ao choque e umidade (podendo
ser usada at debaixo dgua) (BROWN, 1998).
Com mais de 40 anos, Alfred Nobel era um homem rico, sem filhos e sem
esposa. Chegou a anunciar em um jornal que procurava uma senhora de idade
madura, versada em lnguas e que trabalhasse como secretria e supervisora de
famlia. Houve uma candidata, a condessa austraca Bertha Kinsky von und Chinic
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