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Conceitos Bsicos sobre gases

Para este estudo no vamos fazer distino entre gs e vapor, desta forma neste
captulo, o estado gasoso (gs ou vapor) ser sempre referido como gs.

1.1. Presso dos gases


Suponha uma seringa de injeo que contm somente um gs e que a sua
agulha esteja entupida. As partculas do gs esto em contnuo movimento (agitao
trmica) e alm de colidirem entre si, chocam-se contra as paredes do recipiente.
Durante as colises surgem foras (foras de impacto) atuando sobre toda a superfcie
interna da seringa. Ora, tais foras esto associadas a uma presso de dentro para fora
tanto maior quanto maior for a temperatura do gs.
possvel aumentar a presso sem aumentar a temperatura. Comprimindo o
gs na seringa, as mesmas partculas estaro colidindo com a mesma intensidade
contra uma superfcie interna menor. Isto equivale a dizer que a presso estar
aumentando com a reduo de volume (Fig. 1b).
Como h uma dependncia do tipo proporo inversa, podemos linealizar o
diagrama conforme mostrado na Fig. 1c.
P

(a)

(b)

1/V

(c)

Fig. 1 Presso de um gs

1.2. Gs perfeito
uma substncia gasosa idealizada onde suas propriedades termodinmicas
(presso, temperatura, etc...) podem ser relacionadas atravs da seguinte equao
P = nRT

(1)

onde p a presso, o volume, n o nmero de mols, R a constante universal


dos gases e T a temperatura na escala absoluta.

Se um gs estiver sobre presso no muito alta e temperatura no muito baixa


(estes valores de presso e temperatura variam de acordo com o gs) ele ter um
comportamento de um gs perfeito e ser chamado de gs ideal.
A constante universal dos gases R, uma constante de proporcionalidade cujo
valor dado por
R = 8.317

J
atm l
= 0.082
mol K
mol k

(2)

Conceito de mol de um gs ou vapor


A quantidade de uma substncia pode ser dada em funo do seu nmero de
mols, que uma unidade do sistema internacional. Um mol, de qualquer substncia,
a quantidade desta substncia que contm tantas entidades elementares (tomos,
molculas, ons, eltrons, outras partculas, ou grupos destas partculas) quanto 12
gramas de carbono-12, o qual contm 6.0231023 partculas. A massa molecular (M)
de uma substncia o nmero de gramas por mol desta substncia, assim, a massa
molecular do carbono-12 12 g/mol.
A massa molecular de uma substncia pode ainda ser expressa em kmol,
kgmol, gmol ou lbmol, as quais so relacionadas entre si de acordo com a tabela
abaixo.
1 mol =
1 mol =
1 mol =
kmol =
1 mol =

amostra contendo 6.02253


1023 entidades elementares
(ex: molculas)
1 gmol
10-3 kmol
Kgmol

1
lbmol
453.6

O nmero de mols de uma substncia, n, obtido dividindo-se a massa pela


massa molecular desta substncia, assim
n=

m
M

(3)

onde n o nmero de mols, m a massa e M a massa molecular.


A quantidade de 6.0231023 entidades conhecida como nmero de Avogadro
e representado pelo smbolo N. Assim, podemos afirmar que 1 mol de uma substncia

corresponde a 6.0231023 partculas desta substncia.


bom lembrar que a massa de um mol de substncia tem um valor que pode
ser encontrado a partir da frmula qumica e da massa atmica (em gramas) fornecida
pela tabela peridica.
Ex:
H2 2 (110-3) kg
O2 2 (1610-3) kg
CO2 1 (1210-3) + 2 (1610-3) kg
Observaes:
na Eq. (1) a temperatura precisa ser sempre em uma escala absoluta; Kelvin
(K) ou Rankine (R). A relao entre graus Fahrenheit e Rankine :
T (R) = T(F) + 469.67
se tivermos uma mistura de substncias gasosas que no reagem entre si o
nmero de mols dado pela soma dos nmeros de mols de cada componente da
mistura:
n = n1 + n2 + n3 + ...

(4)

se houver reao qumica entre os componentes devemos somar apenas os


nmeros de mols resultantes da reao, o que pode ser facilmente observado na
equao da reao qumica a seguir:
1
H 2 + O2 = H 2 O + O2
2

(5)

Exemplo 1: Calcule o nmero de mols contido em 128g de O2 (oxignio).


Da tabela peridica determinamos que a massa molecular do O2 32 g/mol
(216 g/mol), assim
n=

128 g
= 4mols
32 g mol

Exemplo 2: Qual a massa de uma molcula de O2?


Sabendo-se que MO2 = 32 g/mol, e que 1 mol igual a 6.0231023
molculas, podemos concluir que

1 molcula tem
da expresso n =

1
mols = n,
6.023 10 23

m
podemos determinar a massa de uma molcula de O2 da
M

seguinte forma
m = nM =

1
g
mol 32
= 5.312 10 23 g
23
6.023
2
10443 12
mol
1
44
3
n

1.3. Equao de Clapeyron


Vimos que a presso de um gs diretamente proporcional temperatura
absoluta (Fig. 1a) e inversamente proporcional ao volume (Fig. 1c).
Podemos portanto, traar um grfico envolvendo as trs grandezas, que so as
variveis de estado (p, e T) pois a presso proporcional diretamente razo
T/V.
Se traarmos diagramas P-para quantidades variveis de um gs, teremos
uma famlia de curvas conforme as obtidas na Fig. 2a.

P
n3
E1

n2
n1
E0

T/V

T/V

(a)

(b)
Fig. 2 Diagrama P-(T/)

A equao de cada uma das retas pode ser escrita como sendo
y = ax

ou

P = const .

(6)

O coeficiente angular da reta obtido experimentalmente, lembrando que 1


mol de qualquer substncia gasosa apresenta nas condies normais de temperatura e
presso:
presso

1 atm = 105 Pa

Temperatura absoluta

0 C = 273.15 K

Volume de 1 mol

22.4 l = 22.4 10-3 m3

Portanto, para 1 mol teremos a constante, aqui representada por R e


denominada de constante dos Gases Perfeitos, que como visto na Eq. (2)
aproximadamente 8.13

Pa m 3
. A equao de Clapeyron, na forma generalizada para
K mol

n mols, dada ento pela equao (1).


Observando o diagrama da Fig. 2b para um certo nmero de mols de uma
substncia gasosa pura, vamos nos fixar nos dois pontos assinalados E0 e E1. E0
corresponde a um estado que chamaremos de inicial e que corresponde as variveis de
estado P0, 0 e T0. Quando a massa gasosa assume o estado E1 dizemos que ocorreu
uma transformao e as variveis de estado sero P1, 1 e T1. Reescrevendo a Eq.
(1) da seguinte maneira
P
= nR
T

(7)

podemos escrever para o estado 0


P0 0
= nR
T0

(8)

da mesma forma para o estado 2


P11
= nR
T1

(9)

Como R uma constante e n no varia, pois estamos considerando uma


substncia que no sofre reao qumica durante a transformao, ou seja o nmero de
mols permanece constante podemos escrever
P0 0 P11
=
= nR = constante
T0
T1

(10)

Exemplo 3: Um pneu de automvel contm ar sob presso absoluta igual a 3


atm e temperatura igual a 27 C. Com o movimento do veculo, sua temperatura passa
para 57 C e o volume aumenta em 5%. Qual sua nova presso?
P0 = 3 atm

T0 = (27 + 273.15) K

T1 = (57 + 273.15) K

0 =

1 = 1.05

sabendo-se que

P0 0 P11
=
podemos escrever
T0
T1

3atm m3 P1 1.05 m3
=
300.15K
330.15K

assim temos P1 = 3.143 atm

1.4. Diagrama de Clapeyron


muito til estudar as evolues gasosas em um diagrama do tipo P-. A Fig.
3a nos mostra algumas transformaes isotrmicas de uma mesma quantidade de gs.
relativamente fcil observar que cada uma das isotermas representam evolues sob
temperaturas diferentes em que T1 < T2 < T3.
A Fig. 3b mostra
a transformao isobrica (presso constante)
b transformao isotrmica (temperatura constante)
c transformao isovolumtrica (volume constante)
d transformao adiabtica (sem troca de calor)
P

T1 T2 T3

T1 T2 T3 T4

P3

b
P2

d
c

P1
V

V1

V2

V3

(b)

(a)
Fig. 3 Diagrama de Clapeyron

Quando a transformao no apresenta nenhuma das caractersticas j citadas,


ela denominada de transformao geral.

1.5. Transformao politrpica


Suponha uma seringa de injeo na qual podemos efetuar uma compresso
sbita que impea, dada a rapidez do evento, as trocas de calor. Como realizado um
trabalho de compresso, a energia interna da massa de gs aumenta. Tal fato provoca
ento um aumento na temperatura do gs. No caso de uma expanso sem troca de
calor ocorrer ento uma diminuio na temperatura. Tal transformao chamada de
adiabtica (sem troca de calor) Esta transformao regida pela seguinte equao de
estado.
P

0 = 11

(11)

onde o coeficiente politrpico da transformao.

Exemplo 4: O pisto de um compressor de ar em volume mximo igual a 0.3


litros e em funcionamento cclico reduzido para 0.03 litros. O ar admitido no
processo sob presso de 1 atm e com uma temperatura igual a 27 C. Como o processo
de compresso muito rpido, podemos admitir que no h troca de calor entre o
pisto e o meio, considerando assim a transformao adiabtica. O coeficiente
politrpico vale 1.4. Determine ento a presso do ar comprimido e sua temperatura
em C.
0 = 0.310-3 m3

1 = 0.0310-3 m3

P0 = 1 atm
T0 = 300.15 K
= 1.4
sabendo-se que P0 0 = P11 , podemos determinar P1

P00 1 0.3 103


P1 = =
= 25.119 atm
0.03 10 3
1
sabemos tambm que

P00 P11
=
, assim
T0
T1

P11
25.119 0.03 103
T1 =
T0 =
= 753.947 K
P00
1
0.3 10 3

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