Re Is Jos É Antônio Duarte

SIMULA~O DE UMA UNIDADE PE SNTESE
DE AMNIA
( ___ (
1992
Ca.~ninas
- SP - Brasil
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
REA DE CONCENTRAO: DESENVOLVIMENTO DE PROCESSOS QUMICOS
SIMULAO DE UMA UNIDADE DE SNTESE

DE AMNIA
Autor
Jos Antonio Duarte Reis
Tese submetida comisso de Ps-Graduao da

Faculdade de Engenharia Qumica
parte dos reguesitos necessrios
da
UNICAMP,
para
do grau de Mestre em Engenharia Q.umica.
Aprovado por:
Or
l-lo ri
Prof. Dr. Cludio A. O. do Nascimento
Prof. Dr. Rubens t1aciel Filho

Campinas - SP - Brasil
14/12/1992
como
obteno
Dedico
esta tese a
e aos meus pais e irms.
Lzara Lane pelo grande incentivo
Ag:r:a_dec:izne:n.t.e~s::
Ao meu
orientador, o
professor Milton
Mori, pelo
seu completo
apoio na confeco deste trabalho e a sua pela amizade.

Aos colegas do Laboratrio de Modelagem e Simulao de
Qumicos.
Aos engenheiros da
fornecimento dos
os
quais foram
Companhia
(A:
ULTRAFaRTIL
dados de operao da plantE

dr
suma
importncia
para
Prc~essos
uc: ria-PR), pelo
c,Jerante da mesma,
convalidao desta
tese.
A todos que direta ou indiretamente contribuiram neste trabalho.
Reis, Jos Antonio Duarte. Simulao de uma Unidade de Sntese de

Amnia. (Sob a orientao lo Prof. Dr. Milton Mori.)
Um
planta
de
modelo de
sntese
de
estado
amnia,
estacionrio para
que
contm um
conversor
"quench" de fluxo radial desenvolvido neste trabaH

simulado inclui conversor,
modelo
usado para
separadores e trocadores
determinar
os efeitos
simular
das
uma
tipo
:>.
O sistema
~e
calor. O
variveis
de
sntese tal como taxa de hidrognio/nitrognio na alimentao e a

temperatura
de
diminuies
sobre a
separao
que
produo de
podem
acarretar
amnia. Para a
aumentos
execuo deste
trabalho conta-se com o auxlio de um simulador de processo.
1 INTRODUAO
2 REVISAO BIBLIOGRFICA
2.1 Processo de fabricao de amnia e sua aplicaes
2.2 Produo de amnia a partir de seu gs de sntese
2.3 Formao de amnia no conversor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

2.3.1 Descrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2 . 3 . 2 Cintica .......... : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.3.3 Modelagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2 4 Simulador de Processos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.4.1 Estrutura dos Simuladores de Processos ........... 21

2. 4. 2 Simulador I tSIM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3 DESCRICO DA PLANTA DE SNTESE DE AMNIA
25
3.1 Descrio geral do ciclo de Sntese de Amnia .......... 25

3.2 Descrio de conversor de amnia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
34
4 SIMULAO DA PLANTA DE SNTESE DE AMNIA
4.1 Modelagem e simulao do conversor de amnia
35
4. 1. 1 Balano Ma ter .cal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
36
4. 1. 2 Balano Energtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
39
4.1.3 Procedimento de clculo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

4.2 Simulao da Unidade de Sntese de Amnia . . . . . . . . . . . . . 47
4. 2. 1 Escol h
47
do simulador
4.2.2 I3colh& do pacote de propriedades . . . . . . . . . . . . . . . 48

4.2.2.1
Soave-Redlich-K~ong
4.2.3 Realizao da 3mulao
da
---.....................
49
--
Unidade
--
de
Sntese Amnia ........ 52
4.2.3.1 Simulao de toda a unidade pelo

simulador
4. 2. 3. 2 Reali =ao de
interf<>ce . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
5 ESTUDO PARAM~TRICO DA UNIDAL; DE SNTESE DE AMNIA
5.1 Variveis de operao do conversor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.1.1 Presslo na ei
53
rada do conversor . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.2 Concentrao de inertes
na
entrada
se
61
61
do
conversor
64
5.1.3 Razo de reagentes para vrios nveis de

inertes
67
5.2 Concentrao de inertes na entrada da Unidade

de Sntese de Amnia
72
5.3 Taxa de alimentao
?3
5.4 Temperatura no separador .....
75
5.5 Taxa de purga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
81
6 RESULTADOS R DISCUSSO
85
6.1 Presso de descarga
65
8.2 Inertes na entrada do conversor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
86
6.3 Razo de hidrognio e nitrognio no conversor ........
87
6.4 Metano na entrada da Unidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
88
6.5 Taxa de alimentao ....
88
6.6 Temperatura no separador
89
6. 7 Taxa de purga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
89
7 CONCLUSES E SUGESTES
90
8j_
&
Atividade qumica do componente i

Constante para
c clculo
do coeficiente
de atividade
do
componente i
A - Area de troca trmica por comprim nto de trocador

b:1..2 e
Constantes para o clculo das atividades qumicas
B - Espessura do anel do leito catalitico

B~
Constante para
o clculo
do coeficiente
de atividade
do
o clculo
do C09ficiente
de atividade
do
componente i
c~
Cons~ante
para
componente i
CNHs
:1.n
Cmts
out
Cp
Porcentagem molar de amn}
na entrada do reator
Percentagem molar de amnia na sada do reator
Calor especfico da mistura gasosa
D - Dimetro do tubo do trocador

f~.z e
F~
F~
s - Fraes da ai mentao no reator
- Fluxo do componente i na entrada do leito catalitico

- Fluxo do componente i ao longo do leito cataltico
H - Entalpia da mistura gasosa

hio
Coeficiente de pelcula lado tubos
ho - Coeficiente de pelcula lado carcaa

io - Frao molar de inertes
k - Condutividade trmica do trocador de calor

k2
Constante da taxa da reao reversa de sntese de amnia
Ka - Constante de equilbrio da reao de sntese de amnia

~~
- Parmetro de iterao binria
L - Altura do leito cataltico
- Com1 rimento dJ .trocador de calor

m;. - Frao molar do componente i
M - Fluxo molar
MP - Produo mssica de amnia anidra na Unidade de Sntese

Q - Calor cedido ou recebido pela mistura gasosa no reator
P - Presso
~i
Presso critica do componente i
Pri
- Presso na sada do leito catalitico
Pr
- Presso reduzida do componente i
- Taxa de reaa 0
Raio o leito cataltico
Rs __-:- Constante dos gases perfeitos
S - Entropia
Sm -
Somatrio para o clculo do
co~ficiente
de ativid2Le
T - Temperatura
Tci
Temper~tura
Tri
Temperatura reduzida do componente
Tsep
Temperatura de separao
critica de componente i
l
U - Coeficiente global de troca

w - Frao molar de amnia
Letras Gregas
Yi - Coeficiente de atividade do componente i
Aft<.
- Calor de reao por mol de amnia formada
AP - Queda de presso no leito catalitico
Tera parte da razo molar entre hidr
v - Atividade catalitica
x -
Frao de converso do hidrognio
io e nitrognic
E - Fator de incrustao
Sub ndices
i - Componentes:
1 - Hidrognio,
2 - Nitrognio,
3 - Annia e
4 - Argnio.
5 - Hetano
Primeiro lei tu cataltico -
h
lq
Primeira zona "quench"
21 - Segundo leito c&taltoo

2
Segunda zona
Cri4 -
gLench''
Componente metano
enL - Entrada na Unidade de Sntese
F -
Aliment~o
Interno
o -
Externo
do conversor
P - Produto do conversor
S -
adc carcaa
T -
ado tubos
A tese de
de Amnia
procura
o
determinar
ttulo Simulao de uma Unidade de
apresentar
melhor
resultados
conjunto
de
que
v1lores
Sntese
contribuam
das
parE
variveis
operao, visando a,mentar a produo, sem afetar
de
a qualidade do
produto final.
A
unidade
smulac
se
encontra
em
operao
na
Companhia ULTRAFRTIL (Araucra-Pr). Uma descrio detalhada
do
processo de sntese de amnia, poce ser encontrado no captulo
3~
A
nitrognio
amnia
e hidrognio
rroduzda
atravs de
passando-se
um
uma
mistura
catalisador de
de
ferro a
elevadas temperaturas e presses (capitulo 2). Altas temperaturas

so empregadas
Desde
que
para se
reao
at
ir uma
exotrmica,
suficiente taxa
o
gs
que
de reao.
deixa a
catalitica est a uma temperatura alta e uma troca trm
seo
entre
esta
corrente
empregada
reao.
para
corrente
levar
Atravs
desta
gs de
troca
alimenta~o
de
alimentao
trmica
do
conversor
temperatura
calor
de
de
de reao
fornecer energia para manter a zona
suficiente para
reao
temperatura desejE :ia.

Este reator,
tipo
este
onde ocorre
de processo,
"quench"~
de resfriamento direto ou
denominado-de conversores
conversor utilizado neste trabalho do tipo ''quench'' Topsoe, com

ois leitos e
em cujos o
lma descrio
deste
fluxo, da mistura racional,
tipo
de conversor
pode
radial.
vista
ser
no
aptulo 3.
Neste t-abalho tomou-se a deciso
simulador
de processos qumicos por vrios aspectos. Ele permite
combinaes
com outros programas.
tentou-se uma modelagem

no
da utilizao de um
No caso do
presente trabalho
mais fiel do conversor
convencional, o qual
no se ercontra
que um
reator
no simulador.
Como o
desempenho dos simuladores para os outros equipamentos tais oomo;

separadores, trocadores de calor, compressores, etc (captulo 4),
bastante
satisfatrio uma
pesqu~sa
do
melhor
conjunto
de
condies de operaes da planta facilitado (captulo 5).

A
assumindo-se
simulao do
uniformes a
leito cataltioo,
equaes
conversor
temperatura
reduzindo assim, o
diferenciais
de
primeira
relizada no
axial e
a velocidade
modelo para
ordfm,
captulo 4,
obtido
no
um sistema de
atravs
balano de massa e de energia do conversor, sem comprometer a
do
exatido
do
mesmo. Este
sistema
de
equaes
diferenciais
resolvido utilizando o mtodo de Range-Kutta de quarta ordem
com
passo varivel.
A intrface entre o
o
simulador
captulo
de
4. Com a
realizar vrias
processo de
desenvolvida
execuo desta etapa,
sim'.llaes
comprovar de que
com
no tem
pode-se no
objetivo
modo as variveis de
de se
4.2.3
do
captulo 5
conhecer
operao influem sobre
Sl.HL8S8.
No
variveis
processos,
programa de modelagem do reator e
de
captulo 6
operao,
so sugeridas
as
algumas alteraes
quais aumentam
das
produti dade da
unidade, no tirando a das especificaes de comercializt o.

Finalmente,
concluses e
ugestes.
no
captu lo 7
so
apr~sen
tadas
algumas
2.1. Processo de fabricao de amnia e suas aplicaes.
A amnia
mundo
moderno. Durante
subproduto da
tratamento
necessidades
um
dos
muitos
produtos de
anos
maior Lplicao
a amnia
fabricao de coque. de gs de
de guas residua s
industriais,
era
obtida como
iluminao ou pelo
(esgotos) com cal.
entretanto,
no
As crescentes
obrigaram
a procura
sntese direta da amnia a partir de seus componentes,
da
segundo a
reao:
N2 + SH2
A primeira
Haber
n primeira
2NHc + 12,9 Kcal
sntese industrial
dcada
do scu o
e, a
foi
realizada
partir
dela, vrios
processos e variantes surgiram: Haber-Bosch, Fixed Nitrogen,

Kellog, Claude, L'Air Liquide, Du Pont,
le, etc.
por
Uma
descri
geral
de
urr1
processo
de sntese
amnia est esquematizado na figura 2.1. O sistema empregado
de
o
de Claude, patente da L'Air Liquide, que bastante utilizado por

vrias indstrias em muitos pases do globo. Neste, o ar, enviado
a uma bateria de
seguida, para as
hidr6xido
~e
compressores~
torres
passa pelos 1 e 2 estgios e1 em
lavadoras,
sdio. Depois, volta
onde retirado o C2
aos compressores. senao
Lavagem
com
Nz liquido
Figura
2.1 - Fluxograma tipico de um processo de fabricao

de amnia.
com
Saindo
dos
friadores, separadores d
ompressores,
o ar
processado
m res-
filtros de leo e secadores de slumina;
a seguir enviado coluna de fracionamento separando-se em trs

correntes: uma de nitrognio puro (99,9 % N2), outra
nio impuro e a terceira de oxignio. Esta ltima
mente utilizada na
produo de hidrognio a
de nitrog-
ser posterior-
partir de nafta
ou
gs residual.
A terceira
se partir
do nafta ou
etapa consiste na geraao de gs de

do gs residual de
si~
e-
refinaria, campos "o
essencialmente de hidrocarbonetos (desde o metano at o propano).

O processo emprega um gerador de gs, no qual se
busto parcial
o gs residual com c
verifica a com-
oxignio, retirado do ar,
uma temperatura de aproximadamente 1400 oC, produzindo hidrognio

e monxido de carbon .
Em seguida, empregando o
processo Texaco, o
monxido
de carbono da mistura gasosa tLansformado, poc injeo de vapor

de gua, em C02, na
presena
de
catalicadores
no
equipamento
''shift-converter'', com produo adicional de hidrognio.

Ao
e vapor
do sob
sair do conversor,
o gs apresenta-se rico em
co2
agua. Este condensado mediante resfriamento e retiraforma de vapc . Em seguida, o gs lavado com monoetanc-
lamina (MEA), que
retira a quase totalidade de C02. A soluo de
MEA carregada de C02 regenerada posteriormente por aquecimento
e volta a circular na torre de lavagem. O gs oarbonico lanado

na atmosfera.
O
damente,
gs resultante
95% de H2, sendo o
oxignio,
monxido de
desse tratamento
possui, aproxima-
restante constitudo de nitrogn:o,
carbono e
traos
de outros
gases. Alm
disso, est saturado de vapor d'gua, gue retirado por resfriamento~
e condensao. A umidade residual ser eliminada, passandc
ar por vrios secadores. Livr8 rlP "umidade,
gs lavado com
nitrognio liquido em condies de Laixa temperaJra e alta

presso, com o que se
eli~ina
O gs de sntese
nio e 5% de
nitrognio e 4
n~
~P~tantes
das
impur~zas.
composto agora de
95~
de hidrog-
misturado ao nitrognio at
atingir
25%-deste gs na mistura, obtendo-se a proporo correta entre os

dois gases H2:N2 de 1:3.
A mistura gasosa
j corrigida enviada a uma bateria
de compressores de pisto, onde comprimida at 60

do,
depois por
filtros separadores
de leo
ATM, passan-
ejetores. Neste
6ltlmo recebe o fluxo de gs gue no reagiu no reator.

Inicia-se
sntese da amnia
ento a
6ltma fase
num reator Casale, onde
do processo, gue
os gases se
combinam
sob a ao de catalisadores produzindo amunia anidra. O gs segue

ento para o
condensador, onde se liquefaz;
enviada para
os tanques de armazenamento,
a amnia lquida
enquanto os gases no
combinados reoirculam pelo conversor, atravs do ejeto-.
O catalisaor empregado no processo
vdo
com
xidos metlicos,
?lcalinos como
o potssio,
geralmente
os quais
aumentando-lhe a vida til. A

sria para tornar o r:ocesso
de
alumnio
imredem sua
~resena
econmico~
pc _s,
xidos
neces-
normalmente os dois
~eversivel.
~atria-prima
r.aior aplicao como
os sais de amnia, urGia etc; superfosfataaos e
ainda na produo de cido nitrico,
sinterizao,
de catalisadorE
gases se combinam lentamente e a reao
A amnia tem
o ferro, promo-
s1.cos;
indispensvel
para
01.:
ara a obtenc
de nitratos.
Outras
dos
fert
lurgia de
sdio
-3 -
aplicaes industriais da amnia fora do c&mpo
izarn.ss so: na formapo de
ps e reduo
dE
xido~
atmosfera inerte em seta-
1a
produ~o
de carbonato de
pelo processo Solvay; na fabricao do hexametileno diami-
na, usao
na produo de nailon 66; como
estabilizante do
bruto; afim de permitir seu transporte, e em certos
l~ex
processos de
vulcanizao.
Nos processos
trocador de c lar
usado
tarubffi como
mais
de rs_rigerao
empre~ado
fonte de
micriorganismos e no controle
amon1a
nas instalaes
itrognio
~e
para a
agente
industriais.
proliferaco de
pH.
A amnia combina-se com o
cloro sob certas condiss,
formando as cloraminas - NHaCl e NHCla - de alto poder bactericida e fungicida, encontrando aplicao na esterilizao da gua
de superfcies.
2.2 Produo de amnia apartir de seu gs de sntese

A
produzid>
amnia
como j i
passando-se
uma
mistura
atravs de um catalisador promnvidt)
turas e presses.
foi
Altas presses
hidrognio-nl~rognio
de
rl~_
~~~
mencionada antar ormente,
ferro t
elevadas tempera-
~mpregadas
para
se atingir
uma suficiente taxa de reao.

Como a
baixa,
de gs
pelo reator
sendo a quantidade de amni;;; r-.c.. gs reagido normalmente de

po~cento
11-16 mol
reciclo se faz
vivel.
converso numa passagem
para um processn npPrando a 150
necesE~rio
para tornar o
A figura 2.2, mostra
atmosfera~.
um
processo economicamente
como o reciclo
realizado em uma
planta de sntese ja simulada por [Gaines,1978]. Parte do efluente do conversor misturado com o gs de
parte da amnia removida
nescente recirculado
alimentao, resfriado,
na foriDa i3 condensado e o gs
para o conversor. H
reoiclo realizado aps a separao
proce~~sos
rema-
em que
flash dos gases de sada do
conversor.
Normalmente,
sntese de amnia, contm
gs
de
alimentao
numa
planta de
uma mistura de hidrognio e nitrognio
prxima a da estequiomtrica 3:1. Argnio e metano so gases
10
inertes e pequenas
quantidades destes esto presentes
alimentao. Como o hidrognio e o
nitrof~nio
no gs de
reagem e a amnia
removida, o nvel de inertes aumenta. Estes inertes diluem

reacional
[Baddour,1965];
estabilizar
tendem
apagar
Para
altas
reao
presses
o nvel
o gs
[Shah,1967]
de
inertes pode
em um valor aceitvel, por serem estes continamente
descarregados
na corrente -produto
baixas presses s!o
~mprega~as,
de
amnia
1 qu ida.
parte do gs de reciclo
Quando
deve ser
purgado para manter a reao adequada.
Gs de
Sfntese
~Purga
SerJa' 'dor
de Prga
+
NH3 1quida
u
1
~eparador
del
N.l:h Hquida
'
LS------"~
Conversores
Figura 2.2 - Ciclo de sntese.

A estabilidade
do reator e
os efeitos
das variveis
de processo sobre a eficincia do conversor tem sido discutidos
11
por varies autores [Slack,1953],

O conversor
[Nielsen,1968] e [Annable,1952).
de amnia vem sendo frequentemente
modelado para se
entender melhor os efeitos de cada varivel, principalmente sobre

a produo
de amnia
[Gaines,1979], [Kubec,1974],
[Hay, 1963) e
(Kj aer, 1963] .

Existem trabalhos
equipamentos,
de
sntese
individuais
tais como separadores e compressores dt

de amnia
[Gaines, 1979]
investigam
uma planta
os
efeitos
e coletiv s das variveis de processo sobre
As variveis normalmente
se.
que extendem as anlises aos demais
consideradas so: taxa
tao, nivel de inertes, nivel de
&
de alimen-
na alimentao,
inr~tes
sinta-
tempe-
:atura de converso, eficincia dos separ2dores, taxas de purga e
de nitrognio e hidrognio.
2.3. Formao de am nia no conversor

2.3.1. Descrio
A parte
um ou
sntese
essencial do sistema
rdis conversores
em
amma.
principa1~ente
pelF
onde ocorre
a transformao
performance de
dependncia da
de sntese
conversor
taxa
de
consiste em
do gs
de
determinada
reao
scbre
as
variveis de operao.
Um aumento de presso acarreta um aumento na formao

de
amnia [Arpe,1985]. Deste
resultado no somente
tira- e uma
situao de equilbrio mais favorvel para a reao, mas tambm o
12
seu efeito sobre a taxa de reao. Na prtica industrial, existem

plantas
que operam a
existem outras
ras.
aproximadamente 80 atmosferas,
que operam em presses
Atualmente,
plantas
so
mas tambm
superiores a 400 atmosfe-
principalmente
construdas para
operarem a presses de sntese de 150-250 atmosferas.

Com
o aumento
tem uma diminuio
do nvel
tambm da
[Arpe,:BBS]. A percentagem
taxa
de inertes
de
no conversor, se
oonvero
usual de inertes
numa
no
planta
mesmo
de
0-15 % vol.
A performance do conversor diminui consideravelmente
com o aumento de oxiglnic
mente,
o gs de sntese
utilizado um nvel de 10 ppm
[Arpe,1985]. Usual-
neste gs, o gue corres-
ponde a 3 ppm no gs de entrada do conversor.

Em
contraste
com
variveis
mencionadas
acima,
performance do conversor aumenta com a elevao da razo de fluxo

de hidrogn ) e nitrognio at se atingir uma mxima converso, a
partir
desue ponto nota-se
uma queda na
formao de
mec da em que se aumenta esta razo [Arpe,1985]. Para

velocidade espacial do
Nm3 gs h-1 . m-3 de
gs no conversor gue
vo de
amnia, a
valores de
200.000-50~
catalisador, a razo desses gases em gue se
tem a tima converso vai de 2 a aproximadamente 3 para as baixas

velocidades espaciais. E a medida em gue se diminui
esta veloci-
dade, obtido usualmente, um ganho na converso tima . Usual-
13
mente, a razo ajustada a
3, pois a maioria das plantas operam
numa converso prxima a do equilbrio.

Na prtica, velocidades
damente
12000/h a 150
800 atmosferas. Pelos

de
um
espaciais variam de aproxima-
atmosferas at aproximadamente
efeitos supracitados, o ponto
determinf lo conversor
est
situao, onde
35000/h a
de operao
logo
to
se
verifique uma dimirL-io na concentrao de B.nnia. As vezes, uma
Plantas
em operao tomam frequentemente uso deste fenmeno. Por
exemplo,
esta caracte""stica pode ser usada para manter a taxa de
produo de amnia} enquanto se verifica um declnio na at

Encontrar
cataltica.
ponto
de mxima
produo
de
?idade
~xni
requer operar numa dada condio onde sempre se esteja prxima c

temperatura tima
controJ
de reao, para
operao
de
[Inove, 1968].
isto se
[Baddour, 1965],
Este controle de
requer um
cuidadoso
[Heird n,1953]
estabilidade ser um
pouco mais
discutido posteriormente.
Tais
rentes
efeitos
s~o
verificados
em cc versares de dife-
configuraes. Estes conversores de amn1a, em uso comer-
cia}, podem ser classificados em dois principais grupos. Em um, a

temperatura de
reao
controlada pela
mistura com
alimentao do conversor, ento chamados "quench" .
c gs
sendo o seu
de
14
resfriamento direto, os outros empregam trocadores de calor para

este
controle, resfriamento
conversores,
presses
indireto.
atendendo-se a
e temperaturas, o
mesmo deve cumprir

da literatura
encontrasm
necessidade
de se
os tipos
operar i
material utilizado na
seguintes
esse tipos
referncias~
de
altas
construo do
estas caractersticas de operao.
j publicada sobre
nas
Para ambos
Um resumo
de conversores
se
[Nitrogen~1982]
[Zardi,1982l.
Nos
autotrmico
conversores tipo
''quench'' o
processo
chamado
e foi discutido em detalhe por [Heirden,1953]. Neste
tipo de processo, como j foi citado, o nvel de temperatura para

qual a reao se realiza mantido
A figura 2.3 mostra
o calor
de
converso.
temperatura de
somente pelo calor de reao.
produz~do
por uma reao como
A concentrao
amnia decresce com o aumento na temperatura de

de
calor consumido
aumentando-se
passa
por um
a temperatura. O
mximo em
funo
de equilbrio
de
reao e a curva
determinado ponto,
calor consumido para
elevar gs
frio de alimentao at a temperatura de reao, tambm mostrado na
figura 2.3 para trs diferentes fluxos.
calor
produzido e
pontos de
o.
as linhas de calor
As intersees do
consumio, representam os
operao. O ponto de operao normal de uma planta o
15
T.,.,..-attXa
Figura 2.3 - Calor consumido e produzido em funo da

temperatura de converso.
A
linha de
eficincia mxima
calor consumido
produzido,
no conversor
passa pelo
ponto A. Quando
mximo da
as duas linhas
obtida
quando a
curva de
calor
tornam-se tangentes,
como mostra o ponto B, a operao torna-se instvel. As curvas de

calor consumido e de calor produzido so funes das condies de
operao.
Para se
necessrio manter a
muda com as
obter uma
mxima
eficincia do
operao no ponto A.
condies de operao, um
conversor
Desde que, este
controle rgido deve
empregado para se manter o ponto A, assegurando-se tambm

atingir uma operao instvel.
ponto
ser
no se
16
2.3.2. Cintica
Conhecimentos
resolver
da macrocintica
so importantes
problemas industriais de projeto de reatores de sntese
de amnia, para determinar as condies de operao tima

o
para
controle
operacional
de
plantas de
amnia.
e para
Isto significa
predizer a dependncia tcnica sobre as variveis operacionais da

taxa de formao de-amnia em um-volume diferencial cataltico de
um conversor.
Altas presses implicac em uma
de
e altas
amnia,
concentrR80P~
de
alta taxa de
amnia
restringem
(figura 2.4).
_,+
3x10
~
30,.,.
KJ.!l 1,5-3
Jnertes
""
"1
g
o
llz:Nz
,';! 2x 10
Cl!l
10$
3:1
Temp. 400 c
-1
:wMl'>
10
Figura 2.4 -Dependncia da concentrao de

amnia.
formao
isto
17
Altas temperaturas aceleram a

tambm
acarretam
uma
diminuio
equilbrio da mesma. Logo,

mente
quando
com a elevao
formao de amnia, mas
do valor
de
concentrao de
a taxa de formao, aumenta primeira-
de temperatura at
passar por
um mximo,
o sistema atinge o equilbrio termodinmico (figura 2.5).
Uma situao similar obtida ao considerar a dependncia da taxa

de reao
com a ratiio de
nuio da temperatura,
h rognio e
o mximo valor da
nitrognio; com a
taxa move-se para
menor razo de hidrgenio e nitrognio (figura 2.8).
o.2of
KMl 1,5-3 mm
10\!1
3:!
NH; c:onc-12%
Jnertes
llz:N2
00
1>4
0.15
'ii
~
...""
"'
.."'
0.10
~
~
20><Pa
"O
...."' 0.05
!Ololh
_L_.
600
~~_ __ L_ _ _ _ _ _
400
500
Temperab.t..ra.
Figura 2.5 - Dependncia da temperatura.
dimiuma
18
5
4
3
2
1
l:lllziN2
o~~~~~~~~~~~
300
3<10
380
420
140 bar
220 bar
4
3
2
1
3:1 H2 fN 2
OL~~~~~~~~~~
300
340
c 380
420
Figura 2.6- Depend-cia da razo de H2-N2.
As
da os
figuras
obtidos usando um
2.4, 2.5
2.8
menc onadas
catalisador de ferro
apresentam
comercial, Topsoe
KHIR [Arpe,l885]. Estes dados mostram uma acentuada queda na taxa

de reao
com o
declnio da temperatura
para razo
hirognio e nitrognio comparada com a razo 1:1. Isto

atribudo
de 3:1
de
pode ser
impoosibiliade da absorso do hidrognio nas baixas
temperaturas [Nielsen,1981].
19
As equaes de taxa para a sntese da amnia devem,

portanto, descrever a
sio do gs
dncia da
influcia da temperatura, presso,
e a composio de equilbrio.
taxa
de
formao de
compo-
Como tambm a depen-
amnia com
concentrao
de
venenos catalticos e as influcias das resistncia transferncia de massa, as quais
so significantes em sntese
industriais
de amnia.
Desde
que
se
um grande nmero
amnia,
adivindas, cada
uma, de
avaliaes empricas.
iniciou
sntese
comercialmente da
de diferentes cinticas
mecanismos de
Uma reviso
reaes
crtica de
vm surgindo,
propostas e
dados e
publicadas at 1959, aparecem em
[~ubota,1959].
cinticas
de setenta, baseadas
propostas
podem
operacionais,
~t
decada
ser encontradas
em
de
equaes
Uma discusso das

em medidas
[Nielsen,1970]
[Ferrars,1974].
2.3.3. Modelagem
Geralmente,
matematica~ente
duas
o comportamento
equaes
diferenciais
de estado estacionrio
descrevem
da seo
cataltica de um conversor. O primeiro modelo, se refere a transformao dos

com a
reagentes em produto,
posio, isto ,
a equao
relacionando a
concentrao
cintica. O segundo mostra
comportamento da temperatura com a posio do gs reacional,
20
catalisador e vasos internos. A forma dessas equaes, caracterstica de
cada conversor. O perfil de
temperatura, depende no
somente da taxa de reao como tambm da maneira em que se retira

calor
do
leito
comportamento da
trocador de
catalitico.
miftura
Equaes
adicionais
afluente-alimentao e
calor, sempre
presente
neste
descrevem
o
sistema
tipo
de
o
de
reator
[Halavacek,l970] e [Kjaer,1958]. A referncia [Singh,1979: mostra

um modelo
matemtico desenvolviric .,pera projeto
e simulao
de
conversores de amnia com fluxo axicil.

O perfil
importncia
porque
de
tempera~~~~
a taxa
teiDp&ratura do sistema. Se o
otimizar o
variao da
de reao
reao
proje~o
desempenho cataltico do reator,

temperatura com a concentrao
de reao
de
altamente
objetivo de
rentes valores de taxa deve ser

mxima taxa
de
ou
particular
dependente
operao
ento um estudo
de amnia para dife-
realizado, afim de se obter
em t;,dos
os pontos
da
do leito
uma
cataltico
(Hinrichs,1982].
2.4 Simulador de Processos

Simulao
rotina
de processos
em anlise de processos na
persistirem
em
estado estacionrio
Engenharia Qumica . Enquanto
atividades de pesquisa no campo da simulao, vrios
modelos de processos complexos e rigorosos
continuaro sendo
21
refinados,
tornando-se cada vez
mais confiveis. Com
isto, vm
surgindo no mercado diferentes simuladores de processos que podem

ser classificados
quanto a
sua construo
bsica e
capacidade
para simular processos.

Um
dos primeiros trabalhos que discutia alguns aspec-
tos gerais de projeto de programas computacionais para auxiliarem

simulaes de processos em
subseguente
otimizaa 0
partir deste trabalho

de vistas nas
estado estacionrio e dinmico e

foi.
re~lizado
por
(San1:ent, 1 37).
surgiram outros que mostravam
tcnicas de simulacRo,
at ento
sua
A
seus pontos
surgidas, sendo
[Lorenz,1989} um dos mais recentes.

Na busca de
se obter as condies timas de
(maximizar a,produo, melhorar a qualidade e aumentar

cada
vez mais crescente a necessidade de
operao
o lucro),
se simular processos
inteiros. Da o surgimento no mercado de vrios simuladores, tais

como:
Aspen, Ascena, Hysim, Capes, Chemasim, Desing-II, Genesis,
etc .. Esses simuladores

grande porte
serem operac
como IBM
S
podem ser instalados em
computadores de
3090/400. Outros, como o
Hysim, permitem
em microcomputadores.
2.4.1. Estrutura dos Simuladores de Processos

Em
geral,
segundo
[Lorenz,1989],
um
processo tem sua estrutura como mostra a figura 2.7.
simulador
de
22
Propriedades FSlcas
e Parmetros Termo.
Figura 2.7- Estrutura modular sequen-
cial.
O
de
diagrama mostra
um simulador,
sendo,
onde um
portanto, a
parte
estrutura consiste
obedecendo
uma estrutura
modular seguencial
programa gerencia
as demais
principal
simuladores.
em calcular as
uma hierarquia que
destes
unidades, uma
determinada por
aps a
etapas,.
Esta
outra,
este programa.
Isto quer dizer que todas aL correntes de entrada de uma determinada
unidade devero estar
totalmente especificadas para
que o
clculo da unidade possa ser efetuado.

O banco
referentes
cada
de
dados armazena
comf~nente:
as seguintes
propriedades
informaes
fsicas e parmetros
termodinmicos. Os bancos de dados, utilizados pela maioria dos

simuladores,
DECHEMA, fiPPR
se
PPDS.
encontram
construdos e
so
extrados do
23
Com
o auxilio desses
bancos de dados, o usurio pode
selecionar vrias sub-routinas de diferentes modelos termodinmicos, que calculam
de
diversas propriedades dos componentes
misturas. A
suas
seguintes
maioria
modelos: equa
(Wilson,
NTRL,
(UNIFAC)
atividades
UNIQUAC),
outros que
para
dos
simuladores
utiliza-se
cbicas, coeficientes
modelos
de
correlacionam
hidrocarbnnetn _nomo
os
dos
de atividade
contribuio
bem
puros
de
grupos
coeficientes
Chao-Seader
de
Grayson-
Streid.
Modelos matemticos ccJ empregados para
representarem
as ope aes unitrias em um simulador de processos; eles descrevem os
fenmenos de
calor . e de
quantidad~
massa. Isto
d~
feito com
movimento, transferncia
as propriedades
de
fsicas e
termodinmicas calculadas ou guardadas em seus bancos de dados.
2.4.2. Simulador Hysim
O Hysim, um simulador pertencente
a Hyprotec Ltd.,
designaclo principalmente para processamento de gass, refinamento

de
leo, petroqumicas,
indstrias
qumicas e
sinttic-. Ele
totalmente interativo, o qual
avanadaL
fcil
de
homem/simulador
compreensiio.
aprendizado, por
bastante facilitada
de
combina tcnicas
possuir
atravs
combustvel
uma interface
de menus
de fcil
24
Este simulador constitudo

tam, na quase
de mdulos que represen-
totalidade, os processos das
indstrias qumicas,
incluindo separadores, trocadores de calor, compressores, bombas,

vlvulas, misturadores, alguns reatores, colunas de absoro e de
destilao.
No h
limites estipulados sob1'
o nmero
nentes, linhas e unidades de operao. O Hysim oferece

sels;:.v- de mtodos para se ca]r-"'"'"
cas,
i~~~uindo
equaes
~,.,.
de crmpouma vasta
propriedades termodinll:i-
de estado, correlaes semi-empricas
modelos de atividade.
O
no
Hysim
por exceo
baseado na
sequencial [HYPROTECH,1991]. Ass1m pode-se
exemplo,
estrutura modular
especificar, por
uma corrente de sada e/ou itermediria, d-ependendo do
processo ou da operao e se obter os dados das demais correntes.
25
3_
3.1. Descrio Geral do Ciclo de Sntese de Amnia
figura 3.1
ciclo de sntese
220 bar e
representa o
,e amnia. Ela
diagrama de
mostra uma planta que
capaz de produzir 1200 -,.;dia
se encontra em operao na fbrica da

O gs de
fluxo de
opera
um
a
de amnia. Esta planta
ULTRAF~RTIL
sintese que alimenta
(Araucria,PR).
a unidade
de produo
de amnia constitudo de uma mistura de hidrognio e nitrognio

prxima a
dades
da estequiomtrica (3:1) e tambm
de metano e
argnio. A alimentao
de pequenas quanti comprimida
compressores centrfugos que operam em srie. Tais

destes
compressores
so
comumente
encontrada
em dois
configuraes
em
plantas
produo de amnia e foram discutidas por [Sultan,1968].
de
26
(b)
Alimentao
Produto
Figo:ra 3.1- Flmrogwna de SJ!teBe: (a) oonvemor, (b) ~ f1l!lih, (c) troc!!dor de
calor, (d) resfriador i ar, (e) ~ e (f) vlvula de expan&.
Os
colocados
compressores
em operao por
esto
segundo
~stgio
do
descarga deste
trocador de calor, onde ocorre
mesmo
O gs
eixo
e so
de reciclo,
de amnia, introduzido entre o
primeiro compressor e
compressor. A
um
turbinas a vapor.
contendo aproximadamente 4 mol%

ltimo
sobre
o primeiro
ltimo
estgio do
aquecida
em um
a troca de calor entre esta e
gases remanescentes do conversor.
os
27
Os gases aquecidos, provenientes

citado
ac~ma
do trocador de calor
alimentam o conversor, que um reator multileito de
fluxo radial, o qual
ser descrito posteriormente. Como mostra a
figura 3.1, a alimentao do conversor realizada em

rentes pontos do
mesmo, a fim de
se ter um
trs dife-
melhor controle
de
temperatura de reao.
O gs reagido
m~damente
18
mol%
de
proveniente do conversor contm aproxi-
E~
ast a
uma
alta
temperatura,
portanto precisa ser previament.8 resfriado antes de se realizar a

separao de amnia.
passagem
em
gerante
dor,
Ele p:r ::;, .':amente resfriado
dois resfriadores
a gua. A gua
em srie,
tida em
onde o
atravs de sua
fluido refri-
contracorrente no refria-
gera vapor. Alm de outras utilidades, este vapor
utili-
zado na planta para girar as turbinas que colocam os compressores

em
operao. O gs remanescente destes resfriadores trocam calor
com o gs
de alimentao do conversor,
onde so resfriados.
Em
seguida, ele passa atravs de um resfriador a ar e posteriormente

a este passa por outro resfriador, onde o fluido refrigerante a
gua.
O gs reagido, que se
ra
prxima a
trmica com
trocado: tipo
da
ambiente,
os gases
de topo
encontra agora a uma temperatu-
novamente resfriado
do primeiro
casco-tubos. A etapa seguinte
pela troca
separador flash
num
e final de resfria-
mento realizada pela sua passagem atravs de um resfriador onde
28
o fluido refrigerante
a amnia
lquida a
-7 OC, que
leva os
gases do conversor a uma temperatura prxima a 0 oC.

A separao deste gs previamente
resfriado se d
em
um separador tipo "i _ash". Grande parte do gs de topo recirculado
e junta-se ao
Pequena quantidade
gs de sntese
purgada
entre os
com o
dois compressores.
objetivo de
se diminuir
concentrao dos gases inertes: metano e ar-gnio.
Tabela 3.1 - Dac s de operao da planta da ULTRAFtRTIL
No.
1
Fluxo
K~~~~~h
25598
2
3
T,
P,
o('
MP a
34,2
2: '55
25,19
22,06
N2
CH4
Ar
NH3
70,53
0,09
1,20
2,99
21,87
60,24
0,10
1,36
16,33
25,24
69,22
0, 12
1,56
3,86
H2
284,9
22664
450,0
334,0
276,9
57,7
45,0
34,0
co"mposio, mol%
18680
'
20.'
10
27,6
11
0,0
12
1' 0
4,41
13
31
1,0
24,77
59,34
0,26
2,34
13,26
14
2936
J 0
0.06
0' 12
0 '01
0,01
99 8
15
5897
35,0
74,83
25,03
0,0
0,03
100
20,0
16
* -
oa nmeros correepondem a
fLsura 3.1
0,01
29
O lquido de fundo, rico
em amnia, do primeiro separador
passa por uma vlvula de expanso e posteriormente pelo segundo e

ltimo separador flash,
onde a amnia lquida
removida a
concentrao de 99,8 mol%. A pequena quantidade do

totalmente
primeiro
recirculada
juntando-se
compressor, finalizando
com
assim
o gs
o ciclo
uma
gs de topo
que
alimenta o
de sntese
de
amnia.
A
planta
tabela 3.1
mostra alguns
dados de
operao de
ta
de amnia, os quais foram gentilmente cedidos pela compa-
nhia ULTRAFSRTIL,
de onde
poster'ormente se
comparaes com os
result~dos
realizaro algumas
obtidos pelo simulador.
3.2. Descrio do conversor de amnia
O conversor de amnia utilizado
na planta de
deste produto, um reator tipo ''quench'' Topsoe, cujo
sntese
sentido de
fluxo do gs reacional atravs dos leitos catalticos radial. A

figura
3.2 ilustra com detalhes satisfatrios um conversor deste
tipo, representando suas principais regies: entradas para

de
alimentao, regies
produt
"quench'', leitos cataliticos,
da reao e o trocador de calor interno.
o gs
sada do
30
Produto
* Al!mentaco
'
De
Figura 3.2
- Conversor Topsoe
radial quench.
acordo com
princpio
bsico
do conversor
de
fluxo radial, o go tem que atravessar somente uma camada fina de

catalisador e, consequentemente, tem-se
uma minimizao da queda
de presso atravs dos leitos cataliticos. Alm disso, a

dade de
catalisador utilizada
reatores de fluxo
com o gs
menor
do que
axial, pois a superfcie
de reao maior
< empregada
de contato do
para o conversor
quanti-
de fluxo
nos
leito
radial.
Isto traz a vantagem de d1.1inuir o custo operacional do mesmo.
31
Est
incl" ido
com dois leitos,
neste conversor
um sobre o topo
uma seo
do outro e, abaixo
trocador de
calor. A corrente de gs principal
introduzida
no topo
anular,
do
est compreendido
entre o
externo. O espao
entre a carcaa
e uma
destes, um
de alimentao
conversor, descendendo
chamado espao anular
cataltica
espao
anular externo
parede refratria
que
isola este do segundo espao anular, que denominado de primeira

_,_/ench". Logc
trocador
(Je calor
converse-r~
3.
tipo
seguir 'G:::te
gs de
sntese
tubos-carcaa, localizado
trocando calor com
o gs que
entra no
no fundo
deixa o
do
segundo leito
catalticc antes deste abandonar o conversor.

O gs de sntese aquecido, se encontra geralmente
a uma temperatura superior a tem eratura tima de
reao,
f~zen
do-se necesssria neste caso, uma mistura com uma frao de gs

de alimentao, que realizada imediatamente aps a sada do gs
que
passa pela carcaa
do trocador, como
mostra a
figura 3.2;
esta regio a montante ao trocador denominada de segunda regio

"quench".
Ascendendo
atinge
sentido
o primeiro
por um
leito
centro-carcaa
tubo central, o gs
cataltico passando
do conversor.
a ser reagido
atravs deste
Durante esta
no
assagerr no
leito cataltico tem-se um aquecimento do gs que esta reaginco,

por
ser a reao
altamente exotrmica. Sendo
assim, o
gs que
deixa este primeiro leito est a uma temperatura superior a da

tima de reao,
a reduo desta temperatura realizada com a
32
mistura da terceira frao de alimentao ao gs reagido, levando
esta mistura
temperatura tima de reao,
na chamada primeira
regio "quench".
A
mistura
leito cataltico
no
reacional atravessa
sentido inverso
ao do
segundo
fluxo
no
ltimo
primeiro
O gs que
leito, ou seja, da carcaa para c centro do conversor.
deixa este leito descende pelo espao anular entre este leito e o
tubo central do con-versor, sendo
~"bsequeiltemente
resfriado pela
-,v,ocador de fundo
deixando
conversor a uma
tAm~~~~tura
elevada
e finalmente
prxima
430 oC.
Atravs
das trocas
neste tipo de conversor pode-se
Lrmicas
me~ter
ocorridas
internamente
a zona reacionml
tempe-
ratura desejada somente com o calei de reao. Tais processos so

denominados autotrmicos e foram discutidos no captulo 2.
A
seguir tem-se
na
diversos pontos deste conversor,

ULTRAF~RTIL
tabela
3.2
as temperaturas
que se encontra em operao
e tambm algumas dimenses deste equipamento.
Tabela 3 2 - Tempec-aturaa
ao longo do conversor Topeoe
-Ponto do
conversor
Temperatura
oC
Alimentao
230
Entrada no 1"' leito
380
Sada de to leito
540
Entrada no
Sada do
zo leito
zo leito
Produto
420
510
430
em
na
33
Leito catalitico
Comprimento do primeiro leito
3,8090
Cl
Comprimento do segundo leit0
9,2800
ill
Dimetro interno elo
-1?..:. ~'h
0,2540 m
externo do
lei~o
Dimet~o
Trocado
0,8885 m
oe calor
Nmero de tubos
7068
Limetro interno dos tubos
0,0106 m
Dimet~o
externo dos tubos
0,0130 m
Espaamento entre os tubos
0,0230 m
Dimetro da carcaa
1,8830 m
Espaamento das chicanas
0,3400 r
34
4-
Si=~1~fio
d~
E<e>
A simulao
deo
A=r:ai~
desta planta foi
pas: modelagem e simulao do conversor de

simulao
executada em
trs eta-
amnia, realizao da
da planta de sintese por um simulador de processos e a
ltima que
etapas.
de
P1~~t~
Pode-se
execuo da
a partir
interface entre
da
finalizao
as duas
da
primeiras
terceira
etapa,
realizar simulae' de toda a unidade, fechando-se assim, o ciclo

de sintese de
~nia.
Nos demais
detalhamento de
zao
de testes
itens
deste
capitulo, teremos
cada etapa da estrutura de simulao

para comprovar
validade, tanto
um
maior
e a realidos modelos
utilizados na simulao do conversor de amnia, quanto do emprego

do simulador de processos.
35
4.1. Modelagem e Simulao do Conversor de Amnia
O conversor
consiste de uma
carcaa exterior
tente altas presses e uma regio interior de

cos. O
gs frio
de alimentao
(figura 3.2, Captulo 3) atravs

cataliticos so
flui entre
resis-
leitos catalti-
essas duas
regies
dos chamados anulas. Os
leitos
envolvidos com um material isolante com o
sito de minimizar a transferncia de calor do catalisador
prop~
para o
gs de alimentao. Um tubo no isolado transporta o gs da seo

do trocador
leito.
de calor atravs da seo catalitica
mnima a transferncia de
at o primeiro
calor para o gs neste tubo,
denominado aqui, tubo elevador, devido a pequena rea de transferncia
Isto porque a
emperatura
uma
catalitica
dessa forma
tempe.~tura
prxima
a da
considerada, neste
do gs no tubo elevador.j est

reao. Assim
sendo,
a seo
trabalho, adiabtica.
Pode-se
assumir no modelo uma temperatura axial uniforme. Um
perfil de velocidade uniforme no leito

uma vez
que a altura das
tambm pode ser assumido,
sees catalticas so bem maiores que
o dimetro da partcula de catalisador.

Assumindo-se uniforr s
cidade,
modelo
diferenciais
massa e de
mesmo.
se
reduz par
de primeira
ordem,
a temperatura axial
um sistema
de
obtido atravs
energia do conversor, sem
duas
e a veloequaes
do balano
de
comprometer a exatido
do
36
4.1.1. Balano Material
hidrognio
consumido num
elemento diferencial
do
leito cataltico dado por;
onde
F~
- taxa de fluxo de hidrognio (Kgmoles/h),
- raio (m),
- altura do leito (m),
-frao de hidrognio convertida.e
- taxa de reao (Kgmoles/m3h).

Os fluxos dos componentes
para diferentes pontos
dos
leitos so dados por
FI'2
F'3
= Fz
= F3
Fl
+
x/3
F1
x/3
(2)
F'4 = ..H'
F'5 = Fs,
onde
nio,
temos a seguinte ordem de componentes; hidrognio, nitrogamnia~
argnio e metano.
37
A expresso da
tax~
de
reao r, foi dada da seguinte
forma por [Temkin,1950]:
(3)
ti
~~.
atividade cataltica
e
a2
a3 -
so as atividades do hidrognio, nitrognio e
amnia respectivamente.
Ka a constante de equilbrio da reao e calculada pela

equao :
log Kr = -:L 691122 log T - 5, 519265 .lo-s
(4)
onde T dada em graus Kelvin, [Dyson,1968].

As atividades das
a1
es~Jcies
foram dadas como se segue:
= P b 1 'h ( 1 - b 2 w )
a2 = P
y2
:; = p
w 13
< b,__
1 3a >
<
1 - b3 w )
(5)
38
bl
b2 ""
b3 =
3
(1 - i
3lk + 1
o + 0,5 + (0,5/)
1 - io
o
onde io
o,5
+ 1,sa
1 -
10
hidrognio
frao
(6)
mal~~
e nitrog >io e
3 a
L;~ertes,
w a frao
razo molar
molar de
entre
amnia; [Ferra-
ris,1974].
Os coeficientes
~e
atividades usados
para o
clculo
da atividade foram dados por [Nielsen,19f8] pela expresso:
(7)
onde T a temperatura dada em
Kelvin, P a presso dada em
e Rg a constante dos gases ideais, o qual
~tm
seu valor assumido
em 0,008206 m"".atm/Kmol.K.
Os
valores das constantes
A~,
B~
C~
so dados por
[Nielsen,1988] e aparec9m na tabela 4.1.

Sm computado como:
{8}
onde
m~
se refere a frao molar do
cluindo todos os componentes da mesma.
componente i na mistura in-
39
Tabela 4 1 - Constantes para

-
o~
~
coeficintes de atividade
C:L.10- 4
A>-
Hz
0' 1795
0,02096
0,0504
Nz
1,3445
0,05046
0,4200
NH3
2,3930
0,34150
476,8700
Ar
1,2907
CH4
2,2769
B>-
A constante da taxa
da reao reversa kz dada
como
uma funo explcita de temperatura [Dyson,l96:] em Kmolesjm3h,
k2 = 8, 849 .1014
sendo
Rg a
e -4o76s
(9)
RgT
constante dos gases
perfeitos e
1,987 cal/mol.K e T a temperatura dada em
assume o
grar~
valor de
Kelvin.
4.1.2. Balano Energtico
conversor
foi dividido
em
trs
regies:
leitos
catalitioos, zonas "quenchs" e trocador de calor.

O balano de energia
ltico
~~~o
para um elemento
do leito cata-
por:
dOreao :- dQgs
= O
( U'l)
40
O calor gerado pelo calor de reao dado por:

(11)
O calor
de formao em KJ/Kmol
de amnia formada,
dado por (Gillespie,1968] sendo calculado da seguinte forma:

h.HR
{ 2,2523.10- 2 + 34,7236/T + 1,89905.107 /T 3
P
(12)
-22,3792 T -1,057.10-3 T 2 + 1-,08048.10-6 T 3
-38327.
O calor absorvido pela mistura reacional dado por:
dQgs = - M CP (T, P) dT
(13)
onde M o fluxo molar da mistura reacional que

leito
cataltico e
Cp
calor especfico
passa atravs de
desta
mistura, a
temperatura T e presso P variam no sentido radial do leito.

O balano de
zado
energia para as zonas ''quench''
reali-
assumindo-se serem estas perfeitamente mixveis e adiabti-
cas. Sendo a sua expresso para cada zona "quench":

-primeira zona ''quench'',
(14)
41
- e segunda zona "quench",

(15)
onde
f1, f2 e fs -so as fraes da alimentao,
M - fluxo molar,
T - temperatura,
P - presso e
H - entalpia.
c,1Jbscri tos:
11 -
p2:~siro
leito catalitico,
21 - segundo leito cataltico,
2q- segunda zona "quench",

F - alimentao e
S
saida lado da carcaa do trocador.
O balano de
energia para o
trocador de
calor, lado
carcaa expresso pela seguinte equao:

(16)
onde A.
a irea de troca trmica por unidade de comprimento z do
trocador de calor, os subscritos
S e T indicam valores de
no lado do casco e dos tubos do trocador respectivamente.
T e P
42
Segue-se
balano
de
energia
no
trocador,
lado
tubos:
(17)
O coeficiente global de troca trmica U dadu-por;

. - (18)
onde os coeficientes
tubos,
h1o foram
parede. O
de pelcula lado carcaa,
calculados
sem considerar
ho e o lado
as temperatura
dimetro interno dos tubos,do trocador
Di e externo
por Do, k
dos
de
expresso por
o coeficiente de condutividade
trmica
do material dos tubos do trocador e E o fator de incrustao.

Assumindo-se Cp constante para a
do trocador, as equaes (15) e (16) podem ser
faixa de temperatura
resolvidas anali-
ticamer; e.
Obtm-se dessa forma a expresso:
{19)
43
sendo
iguais a:
(20)
(21)
As expresses de dX/dR e
dT/dR so encontradas
rear-
ranjando-se as equaes (1), (3), (10), (11) e (12) tendo a

seguinte forma:
(22)
dT = ( -2/3) IJ.H; :r 211: R L

MpCp(T,P)
dR
(23)
'
4.1.3. Procedimento de Clculo
sistema
de
resolvido analiticamente,
equaes
diferenciais
desde que as equaes
res.
O mtodo de soluo consiste em assumir
ento
T2q
nao
pode
ser
so no-linera-
um valor para Ts e
calculado pela da equao (15) com uma tolerncia
de
0,1 K sobre o valor de Tzq. Para este ponto existem valores de T
44
z.
assim uma
realizada
passo
usando
o mtod'
varivel. Os
leitos
atravs do primeiro leito
~ntegraio
fluxos
de Range-Kutta
molares para
so calculados pelo conjunto de
da temperatura
assumida linear
catalitico
de quarta
ordem com
diferentes pontos
nos
equaes (2). A variao
[Gaines,1979] com
a frao de
leito atravessado
.. (24)
pl + !J..P(B- R)/B,
onde P'
a presso do
queda de presso
coordenada
leito. A
gs reacional na sada
no leito e B
de posio,
a espessura
medida
presso, temperatura
a partir
e fluxos
do leito, P
do leito e
da entrada
molares
do
gs n
so usados
equao (3) para o clculo da taxa de reao e um valor de dl(/dR

obtido. Em seguida, encontra-se o valor de dT/dR para o elemento diferencial atravs da equao (23). No final de cada passo de
integrao tem-se
normalmente
como resultado
requeridos 15
passos
novos valores
de T
de integrao
z.
So
para percorrer
todo leito.
Quando se completa a integrao neste primeiro
as composies
fluxos
so ajustadas para o valor de
molares so calculados
pelas equaes (2) e
(14)~
leito,
e a temperatura e
para a subseguente
zona '"quench'"
os qua1s so valores iniciais para
segundo e ltimo leito cataltico.
45
A temperatur TR obtida
pela expressao do
trocador
de calor, equao (19), esta soluo completa um passo atravs do

conversor.
Para
verificar
clculo do tro ador

0
convergncia, o
de calor comparado com
valor
de TR
o valor inicial Ts
assumido na zo,a "quench" amontante este trocador de

a diferena entre
esses dois
valores for maior gue
novo valor de Ts assumido igual

gncia
do
fundo. Se
0,25 K,
a TR. Para se obter a
um
conver-
so necessrios quatro ou cinco passos atravs do conver-
sor.
Esta segunca oe clculos pode ser facilmente compreendida
analizando- e o
diagrama
de blocos
do conversor
de
sntese de amnia, representado pela figura 4.1.
Figura 4.1- Diagrama de bloco do conversor de sntese.
46
Volumes
mistura foram
molares, entalpias
calculados usando
e calores
especficos de
termodinmico
modelo
de
Soave-Redlich-Kwong, fazendo-se uso das chamadas regras de

mistura, que
so
especficas
para
cbica
equao
esta
[Prausni _:z, 1988] .

Viscosidades
foram calculadas
condutividades
pelo mtodo
~sugerido
por
trmicas
de
mistuTa
(Chung, 1984 e
1986]
para sistemas a altas pren:-sE:s.

A
das dimc 1ses
simulao do
deste e
conversor foi
realizada
temperatura e
especificando: composio,
presso da corrente que alimenta o conversor, as quais

tram no captulo
3. Os resultados desta
em determinados pontos do reator e a

so
comparacas na tabela
4.2 com os
fazendo uso
se encon-
si ulao, temperaturds
convers~o
na sada do
valores de
mes~o
projeto. Estes
dados foram 1ornecidos pela companhia ULTRAFRTIL.

Tabela 4.2 - Dados da ULTRAFRTIL e resultados da simulao.
Temperatura
ULTRAF:SRTIL-!- Simula
E R%
Alimentao
230
230 "'
Entrada do lO leito
380
388
2 11
Sada do 1Q leito
540
546
1' 11
Entrada do 2o leito
420
430
2,38
Sada do 2o leito
510
515
0.98
Produto
430
432
0,47
24,4
24,8
0,82
Converso % mol Hz
* -
vari.v.el. eapeci.f:1cea&.
Como se pode verificar os resultados desta
silmulao
47
foram bastante satisfatrios com erros
relati os
inferiors
2,40 % .
Assim
para
se chegar
operao,
sendo, todas
s duas equaes
bem como
propriedades
as consideraes
os modelos
termodinmicas,
assumid s acima
difere ciais, que

empregados
qumicas
descrevem a
para se
calcular as
fsicas,
descrevem
satisfatoriamente o comportamento do conversor de amnia.
4.2- Simulao da U idade de Sntese de Al:lnia

4.2.1- Escolh:
Para
rimulador
do S:o:lador
a execuo desta etapa
de processos.
E o
simulador
se optou
pelo uso de um
escolhido foi
o HYSIH,
pertencente a Hyprotech Ltd.

O HYSIH difere
dos outros simuladores comerciais, pc
ser este completamente interativo. Ele no um programa, que com

uma simples
srie de
interao, interro,.a
questes e
qual deve ento

obter os
o seu
com estas monta
usurio atravs de
uma arquivo
de entrada, o
ser carre ado e executado separadsmente
resultados de
ma determinada
uma
simulao. O
para se
simulador
HYSIM um programa que interpreta automaticamente as informaes

fornecidas pelo usurio. Os resultados de uma simulao podem ser
obtidos
dentro do
flexibilidade
ficada,
quanto
prprio simulador,
o que
permite uma
maior
em se mudar tanto uma determinada varivel espeoio
seu
valor. Desta
forma,
pode-se facilmente
analisar o efeito de uma mudana sem ter que sair do HYSIM.
48
Como j
foi citacJ no captulo
2, o HYSIM um simu-
lador baseado na estrutura modular no sequencial, o que

ao usurio
uma grande
maes. Alm
flexibilidade na
disso, o HYSIM permite
com outros programas. No
alimentao das
a realizao de
infor-
interfaces
caso do presente trabalho tentou-se uma
modelagem mais fiel do conversor, que
um reator
o--qual j foi escrito anteriormente
nal,
permite
no convencia-
e que no se encontr_
neste simulador. Este tambm define a taxa de reao simple;
~ente
como uma rela: estequiomtrica ou de equilbrio, nio retr:
~ando
assim, a formaho da amnia a partir de seus componentes hidrognio
nitrognio. Esta
complexa, por
.presena
para
reao
ser realizada
possui
uma
cintica
altas presses
de catalisador, veja captulo 2.
os demais equipamentos, tais
bastante
temperaturas na
O de empenho do HYSIH
como: separadores, trocadores
de calor e compressores bastante satisfatrio e uma pesquisa do

melhor conjunto
de condies de operao da planta facilitado.
Depois da realizao da interface, obter-se-a comparaes bastante rpidas entre vrias condies d1
operaoes, diretamente sobre
os quadros de dados da pla .ta, mon.dos dentro do prprio simulador.
4.2.2- Escolha do Pacote de Propriedades

No
propriedades
simulador de
um dos
processos,
tens mais
a escolha
do pacote
importantes, pois
permite
predio das propriedades termodinmicas, fisicas e quimioas.
de
a
49
Para representar o sistema

que
contitudo
argnio;
de
amnia, hidrognio,
optou-se pelo
Redlich-Kwong
petroqumicas,
(SRK).
de sntese deste trabalho,
modlo de
Este
equao
pacote
nitrognio, metano
de estado
indicado para
de
~3ave-
indstrias
leo e gs que operam a altas presses, na qual a
aproximao idealidade completamentE descartada.
4. 2. 2.1- Soave-a ..,...:::..:ch-ll:><ong
A equao
uma, duas ou
de estrlo
SRK
trs fases com grande
aplicada
em sistemas
confiabildade. E a
em
escolha
deste pacote para ser aplicado no sistema de sntese de amnia j

foram justificados anteriormente, mas
vale citar aqui a faixa de
condies que esta equao aplicada, (Hyprotech,1891):
Temperatura
> -143
SRK
Presso KPa
< 35000
A equao de estado SRK tem a seguinte forma:
P=
RT
V-b
V(V+b)
(25)
50
onde
N
= I:
xibi
~:1
= 0.08664
bi
==
Pci
RTci
kE
j1
x 1x 1
(a.taJ) 0 5 (1-k1J)
= aci.t
ai
aci =
(26)
o. 42748
aP
(RT)
bP
RT
A entropia
e a entalpia
so calculadas rigorosamente
pelo simulador, o qual utiliza as seguintes relaes termodinmicas:
51
H-HID
RT
... Z-l+_!_Jv[~ap) -P]dv

RTcT v
(27)
s-sro
lnz -ln _!!_

+f v
p
0
..
[.! ( .! ]dv
cP) R cT v V
Para equao de estado SRK tem-se:
H-HID "' Z-1-
RT
-,-!._~a-T da llnfl + b)
bR
d1'1
J
'
(28)
s-szD
Os termos A e B so definidos da seguinte forma:
ai
a ai
= aa11
;;
0.4274f'
(RTci) :<
pci
(29)
52
onde
(3"')
A=
B=
aP
RT
bP
RT
Subscrito:
ID
gs ideal
estado de referncia
constante do gs ideal
entalpia
entropia
4.2.3- Realizao da Simulao da Unidade de Sntese de

Amnia
Selecionados o
e os
componentes das
amnia, argnio e
pacote de propriedades
linhas, que
metano; pode-se
lao, como descrita abaixo.
so: hidrognio,
iniciar a
termodinmicas
nitrognio,
mo: tagem da
simu-
53
Esta unidade
qual j
foi descrita
dois trocadores
de sintese de
no capitulo 3,
de calor,
ULTRAF~RTIL,
amnia da
possui dois
cinco resfriadores,
compressores,
dois separadores
flash, uma vlvula de expanso e o conversor.

Como
j foi mencionado anteriormente, as condies de
operao do conversor de amnia, suas cinticaE de reaes e seus

efeitos de
b~O
tri&
lao
transferncia de
~alor
devido a sua particular geore-
peculiares a este reator, tornand0 difcil
~travs
a sua simu-
do HYSIM. Tornou se necessria ento, a execuo da
simulao deste
equipamento, tem
4.2; e
realizao de
uma
interface en:re o programa que retrata o reator e o simulador que

descreve o comportamento dos demais equipamentos.
Antes da
realizao da interface,
sor inicialmente como

se
encontra no
inteiramente no
dsmais
tomou-se o conver-
um simples reator estequiomtrico,
simulador. Ralizou-se primeiramente
o qual
a simulao
HYSIM, a fim de comrrovar sua aplicabilidade nos
e~uipamsntos
da planta
com uma certa
facilidade na
sxe-
cuo desta simulao.
Os dois
itens a seguir,
descrevem a
simulao total
da unidade de sntese no simulador e a realizao da interface.
4.2.3.1 Simulao de toda a unidade pelo simulador

Para
unidade
verificao da
aplicabilidade do
simulador
na
de sntese de amnia, neste tem assumiu-se inicialmente
o conversor como sendo um reator estequiomtrico.
54
O reator
estequiomtrico
um
reator de
converso.
Para realizar a simulao deste equipamento, teve que ser
forne-
cida a
rea{o
converso com
modelada.
reator
Tambm a
base em
algum reagente
da linha de
~omposio
para cada
entrada ou
sada do
teve que ser conhecida. Finalmente foram fornecidos t.;dos
os coeficientes estequiomtricos da reao modelada. Esses coeficientes -so
negativos para
os
produtos e =erc para os compr

apresenta
os
coeficientes
reagentes,
-~~.tes
positivos
para
inertes. A tabela 4.3
abaixo~
utilizados
e~taquiomtricos
os
para
modelar a reao de sntese.
--
Tabela 4 3 -
Coa~'"i
o
-ntas
- - estequiomtrico
- da reao de
Componentes
reator foram
dessas
ser a
:2
-1' 5
:2
-0,5
Nfu
C&
Ar
das correntes
especificadas, tabela
reao
retirada
quantidade
para
exotrmica~
satisfazer
de calor
de
4.4. O
entrada
temperaturas
e sada
simulador com
calcular no presente
quantidade de
as
II
Coeficientes
temperaturas pode ento,
Esteguiomtricos
'
A temperatura
sinta~e
-~
calor que
co
posse
caso, por
deve
especificadas. Esta
no tem nenhum significado
para uma futura
anlise do processo, uma vez que o reator real adiabtico.
55
Partindo agora
do g's de
alimentao da
unidade, do
qual foi especificada sua composio, temperatura e presso, veja

tabela
4.4; prosseguiu-se a
simulao adicionando os
dois com-
pressores centrfugos.
Os
compressores
os dados
tinha tocos
as presaoes
conhecidas_,
fcil
necessrios. Os
assumidos adiabticos e
Como
foram de
dois compressores
sua eficincia
de entrada
a temperatura da
simulao, pois
foram
especificada em 75
e sada
se
.,/o.
equipamentos eram
L-:.;..:.-;_;::>3
corrente de sa1ca
dos mesmos
e a
potncia de cada um dos compressores foram calculadas automaticamente. Para
este trabalho
o valor da
pot&ncia requerida
pelos
compressores no foram necessrias, por isso foram supridas, j c

valor das temperaturas se encontram na tabela 4.4.
Para
simular
os
cincos
resfriadores,
temperatura de entrada ou sada da corrente e

entre
essas duas linhas ocorridas
~o
tendo-se
a queda de presso
atravessar esses equipamen-
tos, pode facilmente realizar a simulao dos mesmos. Tem-se como

resultado desta
simulao a
temperatura de entrada ou
saida da
corrente que no foi especificada, tabela 4.4. A energia requerida para tal
transformao te :1bm foi calculada
e no foi
apre-
sentada per nio ser utilizada na anlise dos resultados.

Os
trocadores de
pelo HYSIM com o

correntes de
calor
da
fornecimento da perda
entrada destes
unidade foram
simulados
de carga, que sofrem
trocadores no
casco e
nos
as
tubos.
Conhecendo-se ento, trs das quatro temperaturas na cabea do
56
calcular a quarta
pode-se facilmente
trocador,
temperatura
As
temperaturas das duas correntes internas a esta operao,
quatro
que trocam calor em cada trocador podem ser vistas na tabela 4.4.
A amnia
lquida a
99,8%
obtida como
produto dos
resfradores de duas fases. Estes separadores so isotrmicos e o

simulador, por exemplo, pode
do lquido
do
tem~
composio,
vapor
;:ratura
separadores. O HYSIM
vapor
pel~
facilmente calcular as
das
correntes de- sada
& ~I?resso~
composies
conhecendo~-s-e
da corrente gt:e alimenta estes
cal8ulou essas composies de lquido
determinao
~espectivamente
do seu ponto
e de
de bolha e
orvalho.
A
realizada, como
vlvula
pelo
despressLri~aio
entre
Ji citada
no uaptulD
de expanso. Esta operao
simulac~r
composio
HYSIH, em posse
da corrente de
estes
duis
separadores
anterior,
por
uma
simulada satisfat iamente
do fluxo, temperatura, p .sso
entrada e especificando-se
somente a
temperatura ou presso da corrente de sada, veja tabela 4.4.

E
finalizando
os
misturadores
fracionadores
correntes da planta de sntese de amnia so simulados
de
no HYSIM,
atravs de um simples balano de massa.

O rerultado
conversor
oomo
um
da
reator
tabela 4.4 e comparados
simulao
desta etapa,
estequiomtrico, pode
com 0s dados de operao,
tram na tabela 3.1 do captulo 3.
assumindo
ser
vista na
que se encon-
57
Tabela 4 - 4
Resultados da simulao da planta de sintese de amnia

0
No.
}Ih
2f5593
.,,:.
3
22661
5
6
"'5
T,
Fluxo
molar,
_j
i
'7
J
N2
34 . 2 "'
22.55
246.9*
22 '43"
4:':0. 0*
22,06
334,0*
53.2
45.0 *
1'c gg
'
-~
22' 11 is0,31
0 > 11
2,80
1.19
0' 10
' ..L '
16,12
3"~
I
I
11' 54 I 3,62
I
!
I
I
",_
!n25.40
20_,0*
70,60
HHs
flr
CH4
H2
25,31
11
34_.0*
composio, mol
MP a
276,9*
P,
I
I
'
68,31 10,13
10
27.3
11
0,0 *
1 "
~'"'
3_.2
'
4. 4.1
13
; r.
..LO
3.2
27,79
.t>9~94
0,36
2,48
14
'
' 144
3,2
0,09
0,10
0,02
0,02 188' 8
15"
5897
35,0
25,03
74,93
0,01
0,03
3.1 e
4.4, conclui-se
100*
16
* -
ver~vel
12J43
0,0
20,0
espec1ficada
Comparando
as tabelas
resultados gerados pelo simulad Jr, para as correntes 1,
3~
que os
9 e 14
se aproximam bastante dos dados de operao da planta. Nota-se um

desvio para os valores da corrente 13, provavelmente por esta ter
um
fluxo
deriveis
molar pequeno
os erros
de
em relao
as demais,
tornando oonsi-
arredondamento. Comprova-se
assim o
bom
desempenho do simulador na sua aplicao em uma planta de sintese

de amn ia.
58
Obeserva-se,
que o
reator utilizado,
o~
do simulador, com uma converso
at ento, era
22,47 mol porcento
em relao
ao nitrognio.
4.2.3.2 - Realizao da interface
Como j foi mencionado anteriormnete, o HYSIH
permite
a realizo de interfaces com outros programas. Neste tem, realizou-se a interface entre o
conversor de amnia. Os
simulador e o programa que dercreve o
motivos da interface foram---ctescr
.os
no
incio deste captulo.

Tabela 4 5 - Resultados da Qimulaco
aos a realizaco
da
..
..
-:-~,
Fluxo
molar,
Ho.
v.
25358
2
3
'1/h
I
I
T,
f '
HPa
432,7
334 '0 *
276' 9"'
53,2
45,0*
34,0 *
22,06
--
-~
mol%
compos~o,
"I
'
H:z
I CH-4
'
0,12
60' 12
~hlU
1,29
2, 79
'
22,06
0,11
70,52
i~terfac~
-"'=--=~.
'--~
1,46
16,24
!.
22' 45 ,.
~~--;;;G~~
22,55 I 25,31
34' 2"'
246 '9 *
22423
~ ~-~,-=;~-
19443
I'
25,37
69,19
0,13
I
1. 68 I 3,63
20,0*
27,3
10
11
0,0 *
12
3,2
4 '41*
13
18
3,2
27,72
56,76
0,38
2,71
12,4-
14
2941
3,2
0,09
0' 10
0,02
0,02
99,7(,
15"
5897
35,0
25,03
74,93
0,01
0,03
0,0
100*
16
* -
vax~ve~
20,0
eapec1ficad&
59
A tabela 4.5 mostra os
aps
resultados da simulao,
a realizao desta interface.

Devido ao
conversor, a
bom resultado da
simulao em
simulao do ciclo 0e sntese de
separado do
amnia mediante a
interface foi bem sucedida, como ilustrada na tabela 4.5.

Nota-se
ao comparar
as
tabelas
4.4 e
4.5,
qu~
--produe_o de amn, representada pela corrente 14, praticamente

a mt::tiwa. a'll:f ambas tabelas,
neste
J~
j T P_m_-
plat;
a~
com uma l6~.:..1 composio.
Assim,
uma reproduo __)rat camAn r, e fiel dos dados de operao
sem precisar de especificar a converso no reator.
Pode-se concluir portanto, que a simulao da

de Sntese de Amnia resulta em dados confiveis, os
ser
analisados
capitulo,
par~
uma
tem-se
utilizados na melhoria
desta unidade
anlise
Como
propor-se- um
novo conjunto
guais podem
do processo. No prximo
sucessivas simulaas
paramtrica.
Unidade
resultado
de variveis
objetivo melhorar a 'reduo de amnia.
sero utilizadas
desta
anlise
de operao, onde
60
Este
paramtrica
da
captulo
Unidade
de
apresenta
Sntese
os
de
resultados
Amnia.
operao, tais como: presso no conversor, razo

nitrognio na
alimer.tao,
temperatura
do
estudo
Variveis
de
de hidrognio e
de separao,
taxa
de
alimentao, reciclo e qoantidades de inertes so graficadas afim

de se
verificar
o efeito
de suas
variaes
sobre a
taxa
de
produo.
5.1- Variv
s de operao do conversor
5.1.1 - PL sso na entrada do conversor

A tabela
5.1 apresenta
variando-se a presso da
realizBo
desta etapa
os
resultados da
simulao,
corrente dos gases de alimentao. Para

fixou-se
a corrente
unidade, cor' sendo a da tabela 4.5.
de alimentao
da
61
Tab la 5.1- Influncia da presso na entrada do conversor
no processo de sntese de amnia .
.
T"z;-',"=-T (ToPc:w=
c:~~ ~
MP
PF
(MP a)
(Kg/h)
'
mol % Nib
em ~
~~====~~~~~==~,~~~=..=0=8==~~k==1;6:_~.03----i
20
21
23
--~2~.~9~5---~~.~1~6~.~1~2~-{~--~4~28~,9~4~-~-
50120,6
I
I
22
1
_,1
2,84
50128,2
50134)4 ;._ ___;.2::..:...:7..;::4_
18,21
431,38
16 31
4 3 3 . s1
'
"}
.:... .J
5D15B,8
mostra
produo de amnia. Pode-se notar

no valor de
22,5
r . z.~5=~==~==~1~6~~5~2==~i:===4~-~3~7~~7~6==~l==
figura 5.1
MPa,
operao da
efeito
99,79
99)79
99.78
t==::::~~~~~~~~~--~2~,6~5~
__ ,'-'.--"1-"6~.-"4-"2--~~----"4~34~-_'-',7-"l~l50150~4
24
c
!50113,6
426,30
99,78
89,78
da presso
sobre
que para uma variao de
presso, que
]9.77
25
de aproximadamente
a
%
de
a produo de am6nia mantem-se praticamente constante.
apresentando um
ligeiro
aumento
a medida
em que
se
elev&
presso.
figura
concentrao de
sada
medida
do
~-vnversor.
com o
eonversor.
mostrE o
da
efeito
apresentada em
presso sobre
porcentagem
um aumento
desta
5.3, onde
na
concent ao a
a presso de alimentao.
a figura
molar,
Este efeito
a concentrao
conversor diminui cons.deravelmente
de
com o
:-~sso.
resultado~
Nota-se
~0servando-se
na e!ltrada do
aumento de
eleva
amnia,
em que se eleva
reforado,
amnia
temperatura da
aumento
gue
pode
corrente de
da presso.
afetar
sada do
A figura
estabilidade
5.4
conversor se
apresenta esse
eficincia
do
50160 - , - - - - - - - - - - - - - - - - ,
50150
?
"-
l~
3'50140
10
0-
-5o 50130
_;_
(L
501 ;:o
50110
19500
I
I
''
21000
22500
24000
Presso de descarga
25500
(KPa)
Taxo de p1 ~duo de omono em funyo do pressao de descarga.
Figura 5.1 -
16.6
.._
o(f)
Q; 16.5
>
c
o
o
o 16.4
-o
o
-o
,_
//
iil16.3
o
c
10
:r:
16.2
I>:
o 16.1
16.0
19500
21 500
2 3500
25500
Presso de descarga (KPa)

Figura 5.2 -
Amnia no sodo do conversor em funo do presso de descarga
63
3.2
3.1
o
o
03.0
-o
o
-g2.9
'_.
"'02.8
c
t-')
I~
ZL.
;::
., t~.~ ~ ~r- r->~ ~ ,. ,. . ,.~ ~.,.,.,.,.,1

..
19500
F1gura 5.3 -
21500
23500
25500
Presso de descarga (KPa)
Amnia no entrado do conversor em fun'o do presso de descor~o
440.0
i<380
~436.0
1.
-'
o
o
o
-o
434.0
--~432.0 '
o
f/)
o430.0
c
o
3428.0
~
~426.0 ~
"'
r- 424.0
19500
Figuro 5.4 -
21500
23500
25500
Presso de aescarga (KPa)
Temp -~aturo no sada do conversor em funro do presso de descarga
64
5.1.2- Concentrao de inertes na entrada do conversor

Nesta
etapa
so
as
mantidas
razes
molares
de
operao dos componentes inertes argnio/metano e dos componentes

de sntese hidrognio/nitrognio.
A tabela 5.2 apresenta como

tais
taxa
como:
concentrao de
funo do
de
produo,
pureza,
amnia na sada
aumento
de
as variveis de operao,
taxa
do conversor;
COJ)J:'entrao
de
de
recclo
se comportam
inertes na
entrada
e
em
do
conversor.
Tabela 5.2 - Influncia da concentrao de inertes na entrada
.
-""-
do-,., converscr
-"-
MP
Inertes
mol %
(Kg/mol)
~v-prccosso
.
- sntese
d~
mol %
Reei elo
(Kgmol/h)
CNH3 out
~;
de amnia
"'
., mol
'
em MP
0,00
51176
16,60
19597
99,80
0,01
50678
16,48
18643
99,79
o:oz
50180
16,36
19388
99,77
0,03
49694
16,25
19733
99,75
0,04
49207
16,14
18777
99,74
0,05
48719
16,03
18814
98,72
0,06
A
linear da
48225
f2gura 5.5
taxa de
15,91
mostra uma
produo, a medida
inertes na alimentaio
~o
19866
d2m2nu2o
em
99.70
prat:l.Camente
:e aumenta o
nvel de
reator. Uma diLinuio tambm na pureza
desta corrente pode ser confirda atravs da figura 5.6.

Uma elevao linear
da taxa de reciclo com o
aumento
desta mesma taxa de inertes, constatada na figura 5.7.

A
concentrao
figura
5.8
ilustra
de amnia na sada
dada em poreentagem molar.
um
sensvel
do reator, esta
diminuio
na
concentrao
e5
51500
~------------------------------,
51000
~
.c
i-5osoo
"'
E
"'
.;s5oooo
,...,
I
z
049500
to
'-'"'
::;
"e49or;o
Q_
48500
~
4
48000 ~'~~~~~~~~~~~~~~~~~
0.0
1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
%
Figuro
5.5 -
de inertes na entrada do converso;
Produo de amnia em funo da quantidade de inertes no reator.
99.82
99.80
~99.78 ~l
eo.
o99.76
c
E99.72
99.70
99.68
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
% de inertes no entrada do conversor
Figuro 5.6 -
Amnia no protudo em funyo da quantidade de inertes no reator.
19900
~
.r:
'.mo 19800
E
"""'
~ 19700
-~
a:
19600
19500 :t,.,.,.~,.,....~~~~~,.,.,.,.~'"'T'"~~~.,.,.!
0.0
%
Figuro 5. 7 -
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
de inertes no entrado r, conversor
Taxo de reciclo em funo do quantidade de inertes no reator.
16.8
z16.6
"'co
IJ)
~
>
()
.,
o 16.4
o
o
(f)
'"
o 16.2
c
n
* 16.0
15.8
Figura 5.8 -
1'"" 1.0 2.0"" 3.0

j
'
'
"
"
"
""
4.0 5.0 6.0 7.0

% de inertes no entrada do conversor
0.0
Amnia na sado do reator em fun;o do quantidade de inertes.
67
5.1.3
Razo de reagentes para vrios nveis de

inertes
Neste item fixou-se

nitrognio e variou-se
vrias razes entre hidrog:.io
para cada uma delas
o nivel de
inertes,
ambos na alimentao do reator.

A
suc~ssiva~
corrente
tabela
simu: 190es.
5.3
A
apresenta
~
pro~uao
os
-~resultados ~~dessas
d e amon1a,
-
pureza desta
a temperatura na saida do conversor se encontram nesta
tabela.
Tabela 5.3 -Influncia da razo de reagentes na entrada do
conversor no processo de sintese de amnia
H2/N 2
molar
3,5
Inertes
mol %
MJ?
(Kg/h)
'}!>
(<C)
0,00
50440
99,81
433, 1 '
0,01
50041
99,79
431,83
0,02
49662
99,78
430,47
0,03
49314
99,76
429,03
48898
99,74
427,68
99, 7 -~
426,19
48123
99,71
-424,68
0,00
49834
99,81
431,44
0,01
49385
99,79
430,05
0,02
48973
99,78
428,60
0,03
48594
99,76
427,08
0,04
48180
99,74
425,56
0,05
47732
99,73
423,99
0,06
47258
99,71
422.28
04
0.05
0,06
4,0
mol % NHs
em M I?
48530
.
~~
68
cont. Tabela 5.3 - Influncia da razo de rea~entes na entrada do

conversor no processo de sntese de amnia
molar
( <C)
50932
99.80
431.46
0,01
50529
99,79
430.18
0.02
50162
99.76
428.82
0.03
49819
99,75
427,41
0.04
48410
99,73
42B. 08
o.n'i
.49030
99.71
424.67
488?3
99.70
423.18
0,00
51092
99,80
433.46
0.01
50733
99.78
432.12
0.02
50327
99.77
430.84
0.03
498
99.75
429.51
0.04
49557
99.73
428.13
0,05
49235
99,72
426.69
0.06
48830
99,70
o.oo
50914
99.81
425.30
=
433.92
0.01
50522
99,79
432,63
0,02
50154
99.77
431.29
0.03
49776
99.75
429,95
0.04
4943
99.74
428.54
0.05
49035
99.72
427,17
0.06
48677
99,71
425,69
li?
(KJ</h)
I
0.00
2.2
--
c-~-
0.06
2.6
3.0
Nota-se
~~
--'"
nesta tabela
seja, da concentrao molar de

eleva
o nvel
de
TP
mol % NH s
em M p
Inertes
mol %
H2/N2
inertes.
uma
diminuio da
pureza,
ou
amnia no produto a medida que se

E para
uma
mesma
concentrao de
inertes observa-se uma pequena elevao desta mesma pureza.
69
figura
5.9 mostra,
que para
uma
mesma razo
de
hidrognio e nitrognio, a medida que se eleva o nvel de inertes

na entrada
do reator, tem-se
uma diminuio
na temperatura dos
gases na saida do mesmo. E para uma mesma concentrao de inertes

observa-se primeiro
diminuio
um aumento
medide que
se
comportamento
nesta temperatura
eleva
razo
de
e depbis
uma
hidrognio
nitr~gnio.
nvel
inertes e
de
da
razo
produa 0
de
de
amnia,
hidrognio
frente ao
nitrognio
na
alimentao do conversor, apresentado pela figura 5.10.

Fixando-se
uma
observa-se
uma diminuio na
aumento de
nvel de
inertes, nota-se
ponto e
razo
hidrognio
taxa de produo
inertes. Sem
uma elevao
subsequentemente a
de
sua diminuio
nitrognio,
de amnia
variar agora,
da produo
com o
este nvel
at
de
um determinado
a medida
em que
se
aumenta a razo de hidrognio e nitrognio.

Para
fixado
o nvel
melhor
entender o
de inertes,
comportamento
realizou-se uma outra
de
quando
simulao, e
cujos resultados se encontram na tabela 5.4.

As
observa-se na
figuras
5.11
primeira figura
e 5.12
ilustram
um mnimo
estes resultados,
valor para
a taxa
de
reciclo e um valor mximo na segunda ilustrao. Nota-se em ambas

figuras um deslocamento
concentraes de inertes.
deste ponto de inflexo
para diferentes
435~--------------------------~
t.:t H2/N2=2.2
~
2.6
ty\6!V\
3,0
00000
3,5
~
4.0
(.)
~432
-"'
~
_g 429
o
:2
o
{/)
~426
t ... .,. . . ,. ...... ., ....... ' ' '
420
0.0
1.0
Figura b.9 -
2.0
3.0
4.0
5.0
....6.0' ' ' ' 7.0

./
moi de inertes no entrado do conversor
Temperatura na sada do reator em funo da quantidade de inertes
e razo de hidrognio e nitrogno no entrado do reator.
51200 ~------------------------------QQQOO H2/N2=1.7

t.:t
2,2
50700
~
2,6
~
3,0
QQQOO
3,6
~
4,0
50200
~
.c
""-
"'
149700
649200
o
"'o-
j48700
48200
l
1
~
~
:::::I ..
0.0
Figura 5.1 O -
1.0
2.0
3.0
..
4.0
5.0
6.0
7.0
moi de inertes no entrada do conversor
Toxo de produo de omnio em fun..ro do quantidade de inert.es

e razo de hidrognio e nitrogenio no e'ntrada do reator.
71
19910
QQQQO
Inertes = 0,00 li!
1,29
19860
lll
3,00%
DQDDO
19810
~
..c
-......
o"'"' 19760
E
"'""
o 1971 o
.,
0:::
19660
19610
19560
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
Razo molar H2/N2
4.5
Figura 5.11 - Taxa de reciclo em funo da razo molar de hidrognio e
nitrognio paro varias txas de inertes na entrada do reator.
52000
51500
QQQQO
Inertes = o.oo SI!
SI!
lll
1,29
3,00
51000
~
-:::_5o5oo
O>
:,::
1g5oooo
<>:J
-o
~49500
49000
48500
48000 ,,,,
1.5
Figura 5.12 -
,,
,,,
2.0
2.5_
3.0
3.5
4.0
Rozao molar H2/N2
4.5
Produo de amnia em funo do razo moior de hidrognio e
nitrognio poro vrios taxas de inertes no entrada do reator.
72
Tabela 5.4 - Influncia da razao de reagentes na entrada do
conversor no processo de sntese de amnia fixando-se o nvel de inertes .
Inertes
mol %
mol % NHs
em li?
Reciclo
(Kgmol/h)
molar
(Kg/h)
1,7
49838
99,79
19679
2,2
50919
99,80
19582
2,6
51082
99,80
195t
3,0
50896
99,81
19623
3,5
50473
99,81
19690
4,0
49825
99,81
19774
1,7
49368
99,77
19729
2,2
50475
99,77
19641
f - - ~~' 6
50613
99,78
19639
3,0
50454
99,78
19672
3,5
49994
99,79
19740
4,0
49299
99,79
19830
1,7
48715
99,74
19797
2,2
49836
99,75
19702
2,6
49992
99,75
19703
3,0
,19819
99,75
19738
3,5
49353
99,76
19806
4,0
48612
99,76
19901
0,0
1,29
MP
Hi'N2
r--
3,00
5.2 - Concentrao de inertes na entrada da Unidade de

Sntese de Amnia
A tabela 5.5 apresenta a

a sua
concentrao molar
quantidade
unidade.
do gs
inerte
de
produo de amnia
amnia, em
metano
na
funo do
corrente
de
bem como
aumento
da
entrada
da
73
Tabela 5.5 - Influncia da concentra~o de inertes na alimentao da unidade na prc"esso de sntese
~~
(Kgmol/h)
li>
(Kg/mol)
mol % N!
em MP
0,0
50156
99,79
2,0
50164
99,78
4,0
50172
99,68
8,0
50182
99,56
15,0
50183
99,33
21 'o
50156
99,15
- 50081
98,98
ltH4
ent
28,0
As
figuras
;::,
dessas duas variveis f-ente

gs de alimentao
~;;
5.14
ilustram
ao aumento de gs
uni~ede.
Obeserva-se uma
comportamento
inerte metano no
pequena variao
na taxa de produo, figura 5.13 e uma diminuio na pureza desta

taxa, figura 5.14.
5.3 - Taxa de Alimentao

Nesta etapa, fixou-se a composio,
a temperatura e a
presso da corrente que alimenta a Unidade de Sntese, como sendo

os valores de operao
A tabela
da mesma e
a taxa de
~dresentado
na tabela 4.5.
5.6 apresenta a produo de amnia, a pureza

reoiolo em funo da
alimentao na Unidade de Sntese de Amnia.
variao da taxa
de
74
50250 ~----------------------------~
50200
~
.r:
'-...
] 50150
"'
lO
u-
-5 50100
o
'
a..
50050
50000
Figura 5.13 -
-J.,.,~.,.,.,..~~,.,...,..~,.,...,~~,.,...,..~..,....,~....-1
1o
15
20
25
Metano no olimento:o (Kgmoles/h)
30
Taxo de produo em funo da taxa de metano no alimentao

do unidade de sntese.
99.90
99.70
-"
o
-o
o
~
<>.99.50
o
...,
I
z
IR
99.30
99.10
j
98.90
Figuro 5.14 -
~II
5
1o
15
20
25
30
Metano no alimentao (Kgmales/h)
Amnia no produto em funo da taxa de metano no o!imentoo

da unidade de sntese.
75
Tabela 5.6- Infl ncia da. taxa de alimentao no processo de
sntese de amnia
(Kgmol/h)
(Kg/h)
mol % NHs
em MP
Reciclo
(Kgmol/h)
5000
42474
99,77
16755
5200
44179
99,77
17360
5400
45882
99,77
17962
560lJ
47582
99,77
18561
5800
49298
99,77
19154
99,77
19796
99,77
20378
99,77
21002
li
MP
ent
6000
51005--
---~ ~
6200
5280:3
6400
5~4::>1
6600
50140
99,77
21602
6B0U
1;:_
99,77
22214
5.15 e 5.16.
de
----
f dU~'
Observr-se
recirculao,
alimentao
pureza
""'""""""""-~-'
Os resultadGl"
taxa
~ ~""~-
na
<:imulao so mostrados nas
tan~o
um aumento
a medida
unidade.
produo
na
rl~'
Uma
em
que
na produo, quanto na
se
eleva
a taxa
importante constatao
permanece
figuras
inalterada,
de
que a
como mostra
tabela 5.6.
5.4 - Temperatura no Separador

A
O oC,
temperatura
valor de operao. Em
no
posse dessa
vrias
simulaes utilizando-se
que
valor de
operao.
primeiro separador ''flash''
informao realizou-se
temperturas maiores
tabela
5.7
de
mostra como
e menores
algumas
variveis de operao se comportam em funo desta variao. Para

a
obteno desses resultados, fixou-se a corrente de alimentao
como tambm sendo a de operao, e que se encontra na tabela 4.5.
76
56000
10
<..>-
::>
-g 48000
~
Q._
44000
5100
5600
6100
6600
Alimentaro (Kgmoles/h)
Figura 5.15 -
Produo de amnia em funo da taxa de alimentao da unidade.
22500
21500
.
1
I
I
roo1
6F500
o
0
'
~ 18500
17500
//
~~...,..,-,-~~~,~~~~~,..,.,-,,~,.,..,..!
16500 +l
4600
5100
5600
6100
6600
Alimen!oyo (Kgmoles/h)
Figuro 5.16- Taxa de recicla em funo do taxo de alimentao da unidade.
77
T~bela
5.7- Influncia da temperatura de separao no processo

de sntes~ d~ amnia .
- -
MP
(Kg/h)
mol% Nfu
em Mp
( '{;)
51652
99,78
438,6
50969
99,77
50616
CNH3 out
mol %
Reciclo
(Kgmol/h)
2,31
16,58
18774
437,7
2,47
16,72
18527
99,77
436,8
2,64
16,88
18415
50431
99,76
436,0
2,83
17,06
18374
50343
99,76
435,1
3,03
17,26
18373
10
50472
99,74
433,5
3,58
17,86
18458
1 eep
( CC)
'
"
~3
TP
C NH3 l.n
mol %
""""''
Como ilustra a figura 5.17, tem-se um valor mnimo
taxa de produo
Vale salientar
para uma determinada temperatura

que, como apresenta a tabela 5.7,
temperatura de separao
da
de separao.
ao se elevar a
diminui-se a concentrao de
amnia no
produto.
Aparece tambm
t~stra
a variao da taxa
um ponto de mnimo na figura 5.18, que

de reciclo em funo da temperatura no
primeiro "flash".
A figura
sada
do conversor
5.19 mostra que

diminui
com
a temperatura
a elevao
da
dos gases na
temperatura de
separao.
A
conversor como
elevao
da
concentrao
na sada
temperatura
de
amnia
do mesmo
de
na
entrada
aumenta sensivelmente
separao.
ilustrada pelas figuras 5.20 e 5.21.
tanto
Esta
do
com
constatao
78
51800
51600
51400
~
~51200
"'"'
,g 51000
<>-
""
~50800
50600
50400
50200
'J-,..,-r,-,~~~.,.....-,..,..,.-~rr-'M"T1~..,..,.,-~.,.,..,-.....;
-5 -3 -1
11
13
Temperatura no flash SEP1 (C)
Figura 5.17 -
Taxo de produ'fO em funro do temperatura de seporoyo.
18800 ,-----------------------------,
18700
~
.c
'-..
~ 18600
o
E
6"'
~ 18500
.,
c::
18400
18300
+r,.~~....,..,-~~,..,..,.-~...,..,..,-.-...,~..-,..,.~,..,...,-.-rl
-5 -3 -1
11
Temperatura no flash SEP1 ("C)
Figuro 5.18 -
Taxa de reciclo em funyo do temperatura de separoyo.
79
440.-----------------------------,
439
~
~438
o
o
~437
"O
436
,"'SI
o
"'0435
c
2434
;:,
~
2
:g_433
::~ L. . . .. . .. . . .. . .. ... . ,
-5 -3 -1
11
Temperatura no flash SEP1 (c)
13
Temperotura no sada do reator em funo da temperatura

no separador.
Figura 5.19 -
3.7
:,3.5
ifi
~
>
i 3.3
o
-o 3.1
o
-o
c2.9
.,
o
c
r<)
2. 7
z
"'2.5
E
2.3
2.1
-5 -3 -1
1
3
5
7
g
11
Temperatura no flash SEP1 (c)
Figura 5.20 -
13
Amnia na entrada do reator em funfiTO do temperatura de seporoao.
80
18.0
17.8
E
(j)
i: 17.6
o(J
-i:l17.4
o
,:2
g 17.2
o
c
~17.0
o"' 16.8
E
16.6
16.4
~L
.... ~
...... ~
........
-5 -3 -1
11
13
Temperatura no flash SEP1 ( C)
Figura 5.21
Amnia na sada do reator em funyo da temperatura de seporaya< .
81
5.5 - Taxa de Purga
tabela 5.8
apresenta os
resultados da
variando a taxa de purga. Para realizao desta etapa
simulao,
fixou-se a
corrente de alimentao d unidade, como sendo a da tabela 4.5.
Tabela 5.8 - Influncia da taxa de purga no processo de

sntese de amnia
Purga
(Kgmol/h)
!ip
(Kg/h)
mol % NHs
em li>
Reciclo
(Kgmol/h)
out
TP
mol %
~)
<1m3
50289
99,78
18252
16,79
436,9
200
48495
99,79
17459
16,70
438,6
400
46678
99,79
16683
16,63
438,5
600
44821
99,78
15834
16,56
438,1
800
43163
88,79
15177
16,50
437,8
1000
41451
89,80
14412
16,45
437,3
A figura 5.22
purga, tem-se como
mostra que
era de se
com a
elevao na taxa
esperar uma diminuio na
produo de amnia, j que a taxa de alimentao da
de
taxa de
unidade est
fixada.
Um ligeiro aumento na concentrao
de amnia na
taxa
de produto da unidade verificado, como mostra a tabela 5.8.

A figura 5.23 ilustra o
a taxa de
efeito da taxa de purga sobre
reciclo, nota-se uma sensvel
diminuio no valor
taxa de reciclo a medida em que se eleva a taxa de purga.
da
82
51000
~--------------------------~
~
to
>-
:J
-g 45000
~
a..
400
600
800
Purgo (Kgmol/h)
Figuro 5.22 -
1000
1200
Produ~o d amnia em unyo da taxa de purgo.
200
400
600
800
Purgo (Kgmol/h)
1000
1200
Figura 5.23 - Taxa de reciclo em iuno da taxa de purgo.
83
439.0
'
'- 438.5
"'
'-
"
c>
o
()
0438.0
-o
o
,-,:>
o
<h
o 437.5
c
o
'-
o
'i!:_437.0
,_"'
436.5
m 5.24 -
200
oJ-J
800
f-'urga (Kgmol/h)
4[C{1
1000
1200
Temperatura no sado do reator em funo do taxo de purgo.
16.80
'-
16.75
"';
~
16.70
o
o
.g 16.65
o
3!
;;; 16.60
o
c
s:! 16.55
z
~ 16.50
o
16.45
16.40
Figuro 5.25 -
L.
200
'
'
'
'
"
.J)J
400
600
800
Purgo (Kgmol/h)
'
1000
1200
Amnia na sado do reatar em tunlla da taxo de purga.
84
A
apresenta
um
variao
valor
de
da
temperatura
mximo
para
na
uma
saida
taxa
do
de
conversor
purga
de
aproximadamente 200 kgmol/h, aps esse valor nota-se uma queda no

valor desta temperatura. Este efeito mostrado na figura 5.24.
A figura 5.25 apresenta o
a
concentrao de amnia na
feito desta varivel
sada do conversor,
sobre
observa-se uma
queda desta cL>ncentrao a medida em que aumenta a taxa de purga.
85
':lO
apresenta
estudo
discutP lgumas
paramtrica,
constataes
este
prope diferentes
configuraes para se operar a Unidade de Sntese de

fugir
da
especific8~~o
mnima de 99,8 mol%
6.1 -Presso
De
aumento
amnia,
da figura
figura
eleva a
do produto final que
d~
5.2.
com
Arpe
[1985],
presso de
constatado,
um aumento na
taxa de
ser verificado no captulo
Nota-se tambm um aumento
5. 1. E de
uma concentrao
descarga
acordo
isto pode
Amnia, sem
cmnia.
de presso acarreta
e
captulo
acordo com
pureza do produto final.
formao de
anterior atravs
na produo, conforme
a tabela 5.1,
descarga, tem-se uma
que um
a medida em
que se
pequena diminuio
da
86
No levando-se em conta
operar
unidade
sob
uma presso
o custo operacional,
de
descarga mais
pode-se
elevada,
conseguindo com isto, aumentar a produo. g importante salientar

o cuidado
tornar
em no tirar
a operao
o produto
do
final da
conversor instvel,
especificao e
de
pois constata-se
na
figura 5.4 um aumento de temperatura no conversor a medida em que

se eleva esta presso.
Este aumento
vez
que
reator
ao se
co~
na formao de
concentrao deste
amnia
componente diminui na
a elevao da presso de descarga.
obsa~var
reforado, uma
entrada do
Isto constatado
a tabela 5.1 e figura 5.3.
6.2 - Inertes na entrada do conversor
Como foi citado no captulo
2, o fato de
se aumentar
a concentrao de inertes na entrada do reator, implica um efeito

contrrio na taxa de formao de amnia.
Apesar da
inertes muito baixo,
planta da ULTRAFRTIL, operar a um nvel de

um ligeiro aumento nesta
varivel acarreta
uma diminui2o, alm da taxa de formao de amnia

na taxa de
produo de
deste produto
amnia anidra (figura
final (figura 5.8). J que se
(figura 5.8),
5.5) e
na pureza
diminuiu a produo
um aumento na taxa de reciclo verificado, conforme figura 5.7.

Aumenta-se
operando esta
consideravelmente
produo
planta em nveis de inertes prximo
de
amnia
a zero. Pode-
se, por exemplo, melhorar a converso do metano no processo de
87
gerao
de gs de
sntese, que
uma
das primeiras
etapas de
processo, como mostra a figura 2.1.
6.3 - Razo de hidrognio e nitrognio no conversor

Observando-se
em
que se
razes
eleva o
nvel de
hidrognio e
de
Isto refora
diminui.
reao de
a figura 5.9, constata-se que; a medida
converso
de
inertes
no reator,
a
nitro~nio,
que fci
para diversas
temperatura
mencionado no
no
captulo
"apagar" para
am~
reator
2, a
elevados
nveis de inertes.
Um aumento
inertes foi constatado
na pr
-~-
a diminuio
no iteru '-.EL.;;r.ior e
so fixadas vrias razes de h
do nvel de
na figura 5.10,
105;;,,;D e nitrognio.
Um efeito contrrio
na taxas de produo e reciclo
notado, comparando-se as figuras 5.11 e 5.12. Um ponto

produo, na
de
figura 5.12 observado, para uma
hidrognio e nitrognio
mxima produo
e fixando-se o
obtida, a medida em
3,
sendo
esta,
razo
de mxima
dada razo molar
nvel de
inertes. A
que se diminui a
inertes, para uma razo de hidrognio e nitrognio cada

prxima
onde
estequiomtrica
taxa de
vez mais
desses
componentes.
Para
concentrA0~0
a planta
de inertes na
em
operao
na
entrada do reator
ULTRAFRTIL, onde
de
0,129 mol%,
pode-se nntar na figura 5.12, que esta planta opera em uma regio
88
prxima a de
molar
mxima produo. Portanto, uma
diminuio na razo
de hidrognio e nitrognio no alteraria significantemente
a taxa de produo.
6.4 - Metano na entrada da Unidade

Com a
elevao
da
quantidade de
metano no
alimentao da unidade, nota-se principalmente uma

pureza
do
quantidade
produto
de
(tabela
metano
de
5.5
28
figura
Kgmol/h,
de
diminuio da
5.14).
que
gs
Uma pequena
corresponde
aproximadamente 0,5 % da alimentao, tira por completo o produto

final das sua especificaes de comercializao.
O ideal
inferior a
0,6
manter este
kgmol/h
para a
nvel de
inertes em uma
quantidade de
gs
de
taxa
sntese
alimentada na unidade, tabela 3.1.
6.5 - Taxa de Alimentao

Atravs
da
figura
5.15,
constatao de
que a planta no opera em
Um
16
aumento de
% na
mesmas propores, da
tem-se
uma
importante
sua mxima capacidade.
alimentao acarreta
taxa de produo, sem
uma
elevao nas
que a pureza
desta
corrente, no que diz respeito a concentrao de amnia, saia fora

do
valor de especificao de 99,8
mol% de amnia. No entanto, o
possvel problema em se operar a elevados fluxos, est no fato de

se diminuir consideravelmente a atividade do catalisador de ferro
contido no conversor.
89
6.6 - Temperatura no Separador

Com
as simulaes efetuadas para
diversos valores de
temp&ratura do separador, no tem 5.4 do captulo anterior, notase
uma
nica vantagem
~iferente.
separr; 7
inferir-~-,
conct:?nf
a
~o
-1
:to
'~~
mesmo,
se
operar
em
uma
temperatura
de
Tem-se um aumento na produo temperaturas

(figura 5.17),
oC
bem
como
elevac
da
de amnia nesta mesma corrente (tabela 5.7).

A
em
figura 5.19
pode
mostra
significar
uma
queda
que
pelo fato da concentrao
de
dE temperatura
reao
am~ia,
elevar-se a medida em que se aumenta
est
no
sendo
na entrada do
a temperatura
(figura 5.20).
6.7- Taxa de Purga

A taxa de
s
n
de
ia
Amnia
purga exerce pouca influncia na Unidade de

da
ULTRAF~RTIL,
por
esta operar
em baixos
inertes. E a sua elevao diminui drasticamente

como
mostra
figura
5.22
ivame! te sua pureza, conforme tabela 5.8.
sem
a taxa
elevar
90
7
Cc
O sistema
c,
o processo real
Pl ).
Isso conprova
si
apresentou
Lado,
opera~
uwa boa
aproximao
na companhia ULTRAP1!RTIL {Araucria-
a validade do uso
do simulador de
processos
HYSIH, beu corno do programa e ro.odeJ.a.r:;srn do conversor.

i co do
do estudo
uma
~ificante
nostrou o
sobre
"""~
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na
produ~o
mucLaL;;a., que
dE:
Alm
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cel
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cada varii:.vel
este
disso,
de
processo nto---- treze~
estudo
ele
de cpc
pcrcitiu
u~
zlhor
oonheciuen&o da Unidade je Sntese de Amnia.
Fica
simuladores de
claro neste trabalho, o

processos,
a medida
gue se
ten
como
etivo
simular uma planta qumica ou mesmo uma unidade dL processo.
da
obten
simulao
de todo
processo de
de amnia anidra, que inicia-se no processo de obLe11o
do gs de sntese.
realizao
de
modela~em
uma
nals
conversor, considerando, por exemplo, um modelo
detul
do
bidilliansional nc
leito do conversor.
Um estudo energtico
minimizar
rentvel.
os
custos
de
da planta, com o objetivo de
operao,
tornando
processo
se
mais
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'
A steady-state
containing
developed.
one
guench-type
~he
effects
production,
of
for
recycle
the
ammonia synthesis
with
the
radial
includes converter,
. The model
synthesis
example,
of an
converter
modeled system
separators, purge and

the
model
loop
Hz/tb
ratio
flow
is
compressors,
is used to
variables
loop
dE-ermine
upon
variations
ammonia
in
the
converter feed may result in increase and decrease in the ammonia

production
rata.
process
execution of this work.
simulator
was
used
to
aid
the

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SIMULA~O DE UMA UNIDADE PE SNTESE

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

SIMULAO DE UMA UNIDADE DE SNTESE

Jos Antonio Duarte Reis

Tese submetida comisso de Ps-Graduao da

do grau de Mestre em Engenharia Q.umica.

Prof. Dr. Cludio A. O. do Nascimento

Prof. Dr. Rubens t1aciel Filho

e aos meus pais e irms.

Lzara Lane pelo grande incentivo

apoio na confeco deste trabalho e a sua pela amizade.

dados de operao da plantE

uc: ria-PR), pelo

Reis, Jos Antonio Duarte. Simulao de uma Unidade de Sntese de

"quench" de fluxo radial desenvolvido neste trabaH

sntese tal como taxa de hidrognio/nitrognio na alimentao e a

trabalho conta-se com o auxlio de um simulador de processo.

2.1 Processo de fabricao de amnia e sua aplicaes

2.2 Produo de amnia a partir de seu gs de sntese

2.3 Formao de amnia no conversor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

2.4.1 Estrutura dos Simuladores de Processos ........... 21

3 DESCRICO DA PLANTA DE SNTESE DE AMNIA

3.1 Descrio geral do ciclo de Sntese de Amnia .......... 25

4 SIMULAO DA PLANTA DE SNTESE DE AMNIA

4.1 Modelagem e simulao do conversor de amnia

4. 1. 1 Balano Ma ter .cal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.1.3 Procedimento de clculo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

4.2.2 I3colh& do pacote de propriedades . . . . . . . . . . . . . . . 48

4.2.3 Realizao da 3mulao

Sntese Amnia ........ 52

4.2.3.1 Simulao de toda a unidade pelo

5 ESTUDO PARAM~TRICO DA UNIDAL; DE SNTESE DE AMNIA

5.1 Variveis de operao do conversor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.1.2 Concentrao de inertes

5.1.3 Razo de reagentes para vrios nveis de

5.2 Concentrao de inertes na entrada da Unidade

5.3 Taxa de alimentao

5.4 Temperatura no separador .....

5.5 Taxa de purga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.1 Presso de descarga

8.2 Inertes na entrada do conversor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.3 Razo de hidrognio e nitrognio no conversor ........

6.4 Metano na entrada da Unidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.5 Taxa de alimentao ....

6.6 Temperatura no separador

Atividade qumica do componente i

A - Area de troca trmica por comprim nto de trocador

Constantes para o clculo das atividades qumicas

B - Espessura do anel do leito catalitico

Porcentagem molar de amn}

Percentagem molar de amnia na sada do reator

Calor especfico da mistura gasosa

D - Dimetro do tubo do trocador

s - Fraes da ai mentao no reator

- Fluxo do componente i na entrada do leito catalitico

H - Entalpia da mistura gasosa

Coeficiente de pelcula lado tubos

ho - Coeficiente de pelcula lado carcaa

k - Condutividade trmica do trocador de calor

Constante da taxa da reao reversa de sntese de amnia

Ka - Constante de equilbrio da reao de sntese de amnia

- Parmetro de iterao binria

L - Altura do leito cataltico