6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E

DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

TTULO DO TRABALHO:

SIMULAO DA PRODUO DE GS SNTESE POR REFORMA AUTOTRMICA

DIRECIONADA AO PROCESSO GAS TO LIQUID (GTL).

AUTORES:

R.L.T.C.LIRA; M.C.S.CAMELO; S. LUCENA; LIMA FILHO, N. M

INSTITUIO:

Universidade Federal de Pernambuco (UFPE) - Departamento de Engenharia Qumica (DEQ)

Labortorio de Controle e Otimizao de Processos. (Laco)
Este Trabalho foi preparado para apresentao no 6 Congresso Brasileiro de Pesquisa e Desenvolvimento em Petrleo e Gs- 6
PDPETRO, realizado pela a Associao Brasileira de P&D em Petrleo e Gs-ABPG, no perodo de 09 a 13 de outubro de 2011, em
Florianpolis-SC. Esse Trabalho foi selecionado pelo Comit Cientfico do evento para apresentao, seguindo as informaes
contidas no documento submetido pelo(s) autor(es). O contedo do Trabalho, como apresentado, no foi revisado pela ABPG. Os
organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as

6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

opinies da Associao Brasileira de P&D em Petrleo e Gs. O(s) autor(es) tem conhecimento e aprovao de que este Trabalho
seja publicado nos Anais do 6PDPETRO.

TTULO DO TRABALHO
SIMULAO DA PRODUO DE GS SNTESE POR REFORMA
AUTOTRMICA DIRECIONADA AO PROCESSO GAS TO LIQUID (GTL)

Abstract
The aim of this study was to simulate the autothermal reforming (ATR) with emphasis on
obtaining a synthesis gas of good quality targeted for the use of process Gas to Liquid (GTL) which is
the raw material for production of hydrocarbons liquids..A developed simulation considered the mass
balance for each component, and the set of its equations were resolved by ASPEN HYSYS
simulator. The validation was developed using data available in literature. The simulation results
showed a good agreement with the characteristics of the synthesis gas obtained. Through the Graphics
obtained, and the ratio steam / methane and oxygen / methane obtain the sensitivity analysis for a
better reason H2/CO and temperature control at the exit of the reactor ATR.
Introduo
Devido s mudanas climticas, restries ambientais quanto qualidade de combustveis e
aumento da demanda por flexibilidade na cadeia de insumos energticos surgiram incentivos para a
busca de alternativas energticas aos produtos petrolferos. A rota tecnolgica conhecida como Gas-to
liquid (GTL) um caminho promissor para auxiliar na resoluo de tais problemas, pois converte gs
combustvel para combustveis lquidos sintticos.
O primeiro passo para a realizao da rota GTL a gerao do gs de sntese, uma mistura de
hidrognio (H2) e monxido de carbono (CO). A razo H2/CO varia conforme o tipo de insumo, que
pode ser qualquer material que contenha carbono e hidrognio, e tambm com o mtodo de produo
da mistura.
O gs de sntese a matria-prima para o processo Fischer Tropsch sendo esta etapa
considerada uma das mais importantes da converso do gs natural em hidrocarbonetos lquidos. A
etapa de gerao de gs de sntese tem uma importncia muito grande quando se pesa o investimento
financeiro de uma planta GTL, isto porque cerca de 50-60% do custo de produo e 51 % do custo de
instalao so gastos com esta fase do processo. (CALLARI, 2007).
Para converter gs natural para a mistura gs de sntese, existem quatro principais processos
bem estabelecidos comercialmente:
Reforma a vapor do metano (SMR)
Oxidao Parcial (POX)
Reforma Autotrmica (ATR)
Reforma combinada em duas etapas
Entretanto segundo o trabalho de Souza (2004), a soluo para o dilema da razo ideal H 2/CO para
o processo FT usar juntas as tecnologias de SMR e POX. O SMR gera um gs de sntese com razo
superior a adequada enquanto que no POX esta mesma razo inferior. Esta juno chama-se reforma
autotrmica (ATR) que combina SMR e POX em um mesmo reator. chamado autotrmico por que

6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

o calor gerado pela reao de combusto (oxidao parcial) utilizado pela reao de reforma a vapor
em contraste com os reatores convencionais que utilizam combusto externa de combustveis para
gerar calor (Souza ,2008).
Ao contrrio de oxidao parcial, a reforma autotrmica usa um catalisador para a reformar o gs
natural para gs de sntese na presena de vapor e oxignio. Devido faixa de temperatura de
funcionamento ser mais branda (temperaura de saida
) e a utilizao de vapor (razo
vapor/carbono (V/C), normalmente, mais do que 1,3), o gs de sntese livre de fuligem e apresenta
teores menores de contamninantes como amnia e HCN em relao ao que produzido na POX. No
entanto, para uma uma razo de V/C de 1,3 o gs de sintese ter uma relao de H2 / CO de cerca de
2,5, que maior do que a relao necessria para a execuo da reao de Fischer-Tropsch.
(VOSLOO, 2001) A relao H2/CO pode ser controlada por uma combinao de dois fatores: a menor
razo de V/C e a reciclagem do CO2 para o reformador. Embora razes de V/C abaixo de 1,3 no so
comercialmente usadas, Haldor Topsoe e a Sasol implementaram com sucesso testes em escala
comercial com razo baixas de V/C na fbrica da Sasol no Sul da Africa.
Metodologia
No desenvolvimento do processo ATR, foi utilizado o software de simulao ASPEN HYSYS
para clculos de reaes de processamento de combustvel. O modelo termodinmico escolhido foi o
modelo Redlich-Kwong-Soave (SRK).
Como as solues so baseadas em condies de equilbrio, o reator de reformador depender
dos seguintes parmetros:
Composio qumica do combustvel.

Temperaturas das correntes de alimentao

Relao das razes O / C e S/C;

Perda/ Ganho de calor no reator;

Presso interna do reator.

Como o objetivo gerar gs de sntese com o uso do gs natural inicalmente foi utilizado
como correntes de entrada, gs natural, oxigenio e vapor , utilizando como referncia dados de BAO;
EL-HALWAGI; NIMIR (2010). Os dados referente as condies operacionais e a composio do gas
natural est demonstrada na tabela 1 e 2 respectivamente.
Tabela 1. Condies operacionais do Gs Natural

Condies Operacionais

Composio do Gs Natural (% molar)

Valor

Metano

95,39

Etano

3,91

Propano

0,03

CO2

0,59

N2

0,08

Valor

Temperatura (C)

26

Presso (bar)

26

Fluxo mssico (kg/h)

Tabela 2. Composio do Gs Natural

900000

6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

Para as correntes de vapor e oxignio, foram consideradas mesma presso de operao ao

utilizada para o gs natural. Em seguida, as correntes so misturadas com o gs natural, ajustando suas
vazes com nfase a estabelecer uma corrente de alimentao (Feed) para o reator de reforma
autotrmica com uma razo molar de vapor/metano de 1,3 e uma razo molar oxignio /metano de
0,6. Aps a mistura das correntes, a corrente de sada aquecida a uma temperatura de 700C e
inserida no reator de reforma. O reator utilizado no simulador foi um reator de Gibbs adiabtico com
uma queda de presso de 800 KPa. Este reator capaz de resolver as reaes da reforma autotrmica
pois os clculos de equilbrio termodinmico do sistema tem como base a minimizao da
energia livre de Gibbs. Ao trmino da reao os produtos obtidos so resfriados a 40 C tornando
pronto o gs de sntese.
Resultados e Discusso
A reforma autotrmica funciona a uma faixa de temperatura de funcionamento ser mais branda
( 1000C) e a utilizao de vapor gerar um gs de sntese livre de fuligem e com teores menores de
contamninantes como amnia e HCN. O Fluxograma representado pela figura 1.

Figura 1. Fluxograma da Reforma Autotrmica

A temperatura na corrente Reformer resultante do reator ATR foi 1098 C, valor este que est
acordo com a literatura como em VOSLO (2001). Aps o resfriamento da corrente foi obtido as
seguintes condies operacionais e a composio do gs de sntese representado pela corrente
Synthesis Gas no simulador com seus resultados apresentados nas tabelas 3 e 4:
Tabela 3. Condies operacionais do gs de sntese
Condies Operacionais
Temperatura (C)

Valor
40

6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

Presso (bar)

18

Fluxo mssico (kg/h)

3081000

Tabela 4. Composio do gs de sntese obtido

Composio do Gs de Sntese (% molar)

Valor

Metano

0,0791

CO2

4,9456
0

O2

26,7062

H2O
N2

0,0198

CO

18,7933

H2

49,456

Nestas condies foi obtido uma corrente de gs de sntese com uma razo H 2/CO de 2,56.
Para avaliar o quanto poderia ser ajustado esta razo foi observado o efeito das razes molares de
vapor/ metano (S/C) e oxignio/metano (O/C) nas correntes de entrada e por conseqncia analisar o
quanto a temperatura de sada do reator ATR variava, os resultados so demonstrados graficamente
nas figuras 2,3,4 e 5.

H2/CO

Influncia da Razo O/C na razo H2/CO

40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

1,4

O/C

Figura 2. Influncia dar razo O/C na razo H2/CO

1,6

6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

H2/CO

Influncia da Razo S/C na razo H2/CO

3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0

0,5

1,5

2,5

S/C

Figura 3. Influncia dar razo S/C na razo H2/CO

Com relao aos resultados obtidos referentes s figuras 2 e 3, observa-se que aumentando a
razo de O/C na entrada do reator ATR ocorre uma diminuio da razo H 2/CO j para o aumento da
razo S/C aumenta a razo H2/CO. Estas observaes so teis para identificar qual melhor forma de
distribuir a alimentao no reator ATR, para obter um gs de sntese de melhor qualidade e melhor
direcionados a sua converso para produo de hidrocarbonetos desejados.

Temperatura da Corrente de
Reforma (K)

Temperatura da Corrente de Reforma x Razo S/C

1400
1200
1000
800
600
400
200
0
0

0,5

1,5

2,5

Razo S/C

Figura 4. Influncia dar razo O/C na TATR

Temperatura da Corrente de
Reforma (k)

Temperatura da Corrente de Reforma x Razo O/C

3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0

0,5

1,5

Razo O/C

Figura 5. Influencia dar razo S/C na TATR

2,5

6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

Com relao s figuras 4 e 5 observado que as razoes O/C e S/C diminuem e aumenta
respectivamente a temperatura de reao do reator ATR (TATR), uma caracterstica que ao ser bem
avaliada possvel determinar um bom controle operacional da temperatura, no permitindo uma
degradao dos componentes do gs de sntese e nem avarias no reator, caso apresentem temperatura
excessivas, pois o reator ATR opera a uma faixa de 1000C. Com a analise de sensibilidade feita na
reforma autotrmica, os valores das razes molares O/C e S/C, foram ajustadas para 0,6 e 0,4
respectivamente para obter uma concentrao H2/CO ao redor de 2, pois de acordo com VOSLO
(2001) uma razo mais adequada para a para a sntese de Fischer Tropsch na tecnologia Gas to
Liquid.
Concluses
Condies especiais de operao para a produo eficiente de gs d sntese com maior
quantidade de CO depende das combinaes das razoes, S / C e O/C. A unidade ATR para a gerao
do gs de sntese permitiu observar que estas variveis de reao so importantes Pois direcionam um
melhor controle de operao de temperatura do reator adiabtico ATR, como pode gerar um gs de
maior qualidade para seu uso no processo Gas to Liquid..
Agradecimentos
Gostaria de agradecer ao Laboratrio de Controle e Otimizao de Processos (LACO) da
Universidade Federal de Pernambuco (UFPE) e ao Programa de Recursos Humanos da ANP ( PRH28).
Referncias Bibliogrficas

1. Troy A. Semelsberger, Lee F. Brown, Rodney L. Borup, Michael A.; Equilibrium products
from autothermal processes for generating hydrogen-rich fuel-cell feeds.
International
Journal of Hydrogen Energy V. 29, P. 1047 1064, 2004

2. D.L. Hoang, S.H. Chan, O.L Ding; Hydrogen production for fuel cells by autothermal
reforming of methane over sulfide nickel catalyst on a gamma alumina support; Journal of
Power Sources V. 159, P. 12481257, 2006

3. Dunham, Fabrcio B.; Bomtempo, Jos V.; Almeida, Edmar Luiz F. Trajetrias em
Combustveis Sintticos: Anlise dos Mecanismo de Seleo e Induo. Revista Brasileira
De Inovao. So Paulo. V.5, N.1, P.99-127, Jan/Jul. 2006.
4. Bao, Buping; El-Halwagi, Mahmoud M; Elbashir, Nimir, O. Simulation, Integration, And
Economic Analysis Of Gas-To-Liquid Processes. Fuel Processing Technology. V. 91, P. 703713 ,2010.

5. Kim, Y. Heon; Jun, W.Jun; Joo, Hyunku. A Simulation Study On Gas To Liquid (Natural
Gas To Fischer-Tropsch Synthetic Fuel) Process Optimization. Chemical Engineering
Journal. V. 155, P.427-432,2009.

6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

6. A. Ersoz, H. Olgun, S. Ozdogan, C. Gungor, F. Akgun, M. Trs; Autothermal reforming as a
hydrocarbon fuel processing option for PEM fuel cell; Journal of Power Sources , V. 118, P.
384392, 2003

7. Callari, Roberto. Produo De leo Diesel Limpo A Partir Do Gs Natural: Estudo

de Viabilidade Tcnico-Econmica para a Instalao De Uma Planta GTL (Gas-To-Liquids)
No Brasil Dissretao De Ps Graduao, Universidade De So Paulo, 2007.
8. Souza, B.F, (2004), Scale-Up Das Unidades de Gerao de Gs de Sntese Para Tecnologias
Gas To Liquids GTL, Dissertao (Projeto Final De Graduao Em Engenharia Qumica)
Escola De Qumica, Universidade Federal Do Rio De Janeiro, Rio De Janeiro.
9. Vosloo, Anton C. Fischer Tropsch: A Futuristic View. Fuel Processing Technology, V.71
P. 149-155, 2001.