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DEQUMICA-RJ
ANLISE INSTRUMENTAL
GRFICOS
CONCEITOS BSICOS
a = tg =
sen y
=
cos x
y1 y 2
x1 x 2
Anlise Instrumental
Grficos
1. ELABORAO DE TABELAS
As tabelas cientficas devem conter os dados obtidos experimentalmente e que sero
plotados no grfico. Quando a medio for indireta, isto , obtida por um clculo, deve-se
acrescentar a coluna desta medida indireta. No grfico V T, V (voltagem) obtida pelas medidas
da resistncia R e a corrente i (V = R . i).
T (C)
R ()
i (mA)
V (mV)
Para o melhor entendimento de como achar a escala correta, vamos dar um exemplo. Na
tabela abaixo, h uma srie de dados para se colocar num grfico:
X
Y (X)
10,2
6,1
14,8
8,4
20,0
11,3
24,9
13,4
30,1
16,0
Para escolher a escala de X, um modo simples achar o intervalo que contm todos os
pontos X. Por exemplo, [10,31]. Este intervalo contm todos os pontos e um intervalo redondo,
isto , a extenso do intervalo claramente 21, numa conta muito simples. Se fssemos utilizar os
prprios mximos e mnimos dos nmeros, a conta no seria to imediata. Para calcular o intervalo,
utiliza-se o nmero redondo imediatamente acima do maior nmero e o nmero redondo
imediatamente abaixo do menor nmero. Isto garante que todos os dados experimentais estaro
inseridos no intervalo obtido.
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Grficos
x = 105 mm
Para o eixo y h um intervalo arredondado de 6 a 16, que d 10,0 (com a preciso dos dados
experimentais). Pode-se usar duas escalas diferentes:
0,1 ____________ 1mm
0,1 ____________2 mm
10,0 ___________ x
x = 100 mm
10,0 ___________ x
x = 200 mm
Quais das escalas utilizar? Qualquer uma delas, desde que caibam no papel, pois estas duas
e as duas anteriores preenchem os requisitos necessrios. As menores unidades usadas na regra de
trs devem ser sempre mltiplos ou submltiplos de 1, 2 e 5, para que no se caia numa dzima
peridica na marcao dos pontos.
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Grficos
5. A MANUFATURA DO GRFICO
Com a primeira escala de x e a segunda escala de y, o grfico ter o seguinte aspecto:
Y 16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
10,0
14,0
18,0
22,0
26,0
30,0
A marcao dos pontos facilitada pela diferena na espessura das linhas. O traado da reta
equidistante dos pontos experimentais, pode no passar em todos os pontos e pode ser encontrado
com o auxlio de uma rgua transparente:
Y 18,0
16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
10,0
14,0
18,0
22,0
26,0
30,0
Anlise Instrumental
Grficos
Pode-se ver que no h a necessidade de comear do ponto (0,0), se este no for um ponto
experimental, nem de ocupar todo o papel milimetrado, j que os dados podem ser lidos com a
preciso necessria no espao apresentado. Tambm no h a necessidade de recortar a folha de
papel para o tamanho do grfico. A marcao dos pontos tambm no deve ter um tamanho
exagerado, mas deve ser bem visvel. Se a escala est bem feita, no h a necessidade de qualquer
reta auxiliar para a marcao dos pontos no papel. Se as marcaes da escala coincidem com as
linhas mais escuras do milimetrado, a leitura do grfico extremamente simples.
O grfico deve conter todas as informaes essenciais, mas nenhuma poluio visual, isto
no se colocam nmeros, retas e escritos desnecessrios. Isto permite a reutilizao do grfico
sempre que necessrio, j que a marcao de outras coisas no papel, ao longo do tempo, tornaria o
grfico impossvel de ser utilizado.
Somente o grfico permite a visualizao de um resultado suspeito, como no caso abaixo:
Y 16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
10,0
14,0
18,0
22,0
26,0
30,0
Identifique qual dos pontos deveria ser considerado suspeito, j que esperava-se obter uma
reta. Lembre-se que este ponto deve constar do grfico, mesmo que seja rejeitado a posteriori.
Quando o grfico no for uma reta, por exemplo, numa curva de titulao, no se deve ligar
os pontos. Deve ser traada uma curva suave que manifeste a tendncia visualizada nos pontos.
Veja no exemplo a seguir, um grfico mais completo, com todas as informaes pertinentes, e tente
reproduzi-lo no milimetrado:
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Grficos
VOLUMETRIA DE OXIRREDUO
CURVA DE TITULAO EXPERIMENTAL DO Fe(II) PELO DICROMATO
ELETRODO INDICADOR DE PLATINA E ELETRODO DE REFERNCIA DE CALOMELANO RADELKIS
PONTE SALINA DE GAR-GAR COM SULFATO DE POTSSIO 0,25 mol/L
CONCENTRAO DO TITULANTE: DICROMATO 0,100 N DISSOLVIDO EM CIDO SULFRICO 2,5 N
CONCENTRAO E VOLUME DO TITULADO: 0,100 N E 25,00 mL
EM 28/05/1996 POR ADEMRIO IRIS DA SILVA JUNIOR E RICARDO JORGENSEN CASSELLA
V(mL)
E(mV)
15,00
346,5
18,00
361,3
21,00
382,0
22,00
392,8
23,00
408,0
24,00
433,8
24,12
448,0
24,30
461,3
24,40
476,0
24,44
512,3
24,52
589,4
24,60
604,0
24,72
612,5
25,06
632,5
25,54
650,0
26,00
663,0
27,00
677,0
28,00
688,0
30,00
703,3
Anlise Instrumental
Grficos
USOS DO GRFICO
Alm de servir para apresentar os resultados de uma maneira bastante sinttica e eficiente, o
grfico pode ter outras utilidades.
1. INTERPOLAO
usual utilizar um grfico para obter uma nova informao. A curva de calibrao de um
instrumento, feita com padres, pode servir para descobrir a concentrao de uma amostra, cuja
leitura foi feita no mesmo aparelho, nas mesmas condies dos padres. A condio ideal que a
leitura da amostra caia dentro do intervalo de leitura dos padres e, neste caso, a concentrao da
amostra ser descoberta por interpolao grfica.
No exemplo a seguir, temos o caso da leitura das absorbncia dos padres e da amostra:
C(ppm)
Absorbncia
0,800
0,700
0,600
0,500
Absorbncia
0,90
0,055
4,5
0,289
7,2
0,444
9,0
0,541
12,6
0,796
amostra
0,182
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
14,0
C (ppm)
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Grficos
2. EXTRAPOLAO
Volume
de Padro (mL)
Sinal (u.a.)
80
Sinal (unidades
arbitrrias)
0,00
45
1,00
58
2,00
71
60
3,00
84
40
4,00
98
20
0
-4,00
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
Volum e de Padro (m L)
O fato de se obter um volume negativo quando o sinal zero (-3,50 mL) uma caracterstica
desta tcnica, e o que permite o clculo posterior da concentrao da amostra. Como
anteriormente, recomenda-se repetir em papel milimetrado.
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Grficos
O coeficiente angular pode ser calculado a partir de dois pontos da reta. Isto importante: o
coeficiente calculado a partir do grfico s usar um ponto experimental se ele pertencer reta, pois
o ponto experimental pode no pertencer reta e utiliz-lo induziria a erro.
Uma vez que se escolham dois pontos pertencentes reta, estes pontos devem ser, se
possvel, de fcil leitura, no encontro de linhas mais escuras do milimetrado, nmeros redondos na
escala utilizada. Mais importante, estes pontos devem estar bem distantes entre si, para diminuir o
erro relativo da medida de y ou x. Se os pontos tomados esto muito prximos, distando um do
outro, por exemplo, 1 cm, um erro de 1 mm na leitura pode ser 10 % de erro, isto somente em um
dos intervalos.
No se deve esquecer tambm que as medidas so tomadas no em milmetros, mas nas
medidas da escala utilizada. No exemplo que se segue, v-se o clculo de um coeficiente angular:
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Grficos
O coeficiente linear pode ser calculado de duas maneiras: por extrapolao ou utilizando um
ponto da melhor reta. No clculo por extrapolao deve-se tomar muito cuidado com os grficos
cujo eixo no tem origem no ponto (0,0). Neste caso, quando a extrapolao encontra o eixo, no se
tem o coeficiente linear. O coeficiente linear s pode ser obtido por extrapolao quando o eixo y
do grfico corta o eixo x no valor x = 0.
Para utilizar um ponto da reta, necessrio o clculo prvio do coeficiente angular. Como
sabemos que y = ax + b, temos que b = y - ax. Ento, dado um ponto da reta e o coeficiente angular,
pode-se substituir os seus valores e calcular o valor de b.
Usando como exemplo o grfico do tem anterior e escolhendo o ponto (10,0 ; 0,620) vem:
b = 0,620 - 0,0625 10,0
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Grficos
A REGRESSO LINEAR
a=
(x x)y
(x x)
i
b = y ax
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Grficos
X
Y
( X i X) 2
( X i X ) Yi
C (ppm) Absorbncia X i X
0,90
0,055
-5,94 35,2836 -0,3267
4,5
0,289
-2,34
5,4756 -0,67626
7,2
0,444
0,36
0,1296 0,15984
9,0
0,541
2,16
4,6656 1,16856
12,6
0,796
5,76
33,1776 4,58496
Somatrio
34,2
2,125
78,732 4,9104
Mdia
6,84
0,425
coef. angular
0,0624
coef. linear
-0,0016
Dividindo-se os somatrios da maneira descrita (isto , 4,9104/78,732), v-se que o
coeficiente angular 0,0624. O coeficiente linear ser 0,425 - 0,0624 x 6,84, isto , -0,0016. A
equao da reta da curva de calibrao do nitrito ter ento a forma:
A = 0,0624 C (ppm) - 0,0016
O resultado do coeficiente angular quase idntico ao encontrado graficamente (0,0625) e o
coeficiente linear, que muito pequeno e quase desprezvel na equao, est pelo menos na mesma
ordem de grandeza. Quando houver algum resultado suspeito, ele no deve ser utilizado no clculo
da regresso linear. Somente a representao grfica permite visualizar o resultado suspeito,
ou seja, o uso da regresso linear no invalida a representao grfica.
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