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CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE RECUSROS HUMANOS PRH ANP-14
TESE DE DOUTORADO
NATAL RN
Outubro 2007
do
ttulo
Engenharia Qumica.
de
Doutor
em
CDU 622.324.5(043.2)
NBREGA, Geraldine Anglica Silva Estudo de uma coluna de absoro recheada para
desidratao de gs natural utilizando microemulso como absorvente. Tese de Doutorado,
UFRN, Programa de Ps-graduao em Engenharia Qumica, rea de concentrao:
Engenharia de Processos em Plantas de Petrleo e Gs Natural, Natal RN, Brasil.
Orientador: Prof. Dr. Afonso Avelino Dantas Neto
Co-orientador: Prof. Dr. Eduardo Lins de Barros Neto
_________________________________________________________________________________________________________________
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
ABSTRACT
During natural gas processing, water removal is considered as a fundamental step in that
combination of hydrocarbons and water favors the formation of hydrates. The gas produced
in the Potiguar Basin (Brazil) presents high water content (approximately 15000 ppm) and its
dehydration is achieved via absorption and adsorption operations. This process is carried out
at the Gas Treatment Unit (GTU) in Guamar (GMR), in the State of Rio Grande do Norte.
However, it is a costly process, which does not provide satisfactory results when water
contents as low as 0.5 ppm are required as the exit of the GTU. In view of this,
microemulsions research is regarded as an alternative to natural gas dehydration activities.
Microemulsions can be used as desiccant fluids because of their unique proprieties, namely
solubilization enhancement, reduction in interfacial tensions and large interfacial area
between continuous and dispersed phases. These are actually important parameters to ensure
the efficiency of an absorption column. In this work, the formulation of the desiccant fluid
was determined via phases diagram construction, employing there nonionic surfactants (RDG
60, UNTL L60 and AMD 60) and a nonpolar fluid provided by Petrobras GMR (Brazil)
typically comprising low-molecular weight liquid hydrocarbons ( a solvent commonly know
as aguarrs). From the array of phases diagrams built, four representative formulations have
been selected for providing better results: 30% RDG 60-70% aguarrs; 15% RDG 60-15%
AMD 60-70% aguarrs, 30% UNTL L60-70% aguarrs, 15% UNTL L60-15% AMD 60-70%
aguarrs. Since commercial natural gas is already processed, and therefore dehydrated, it was
necessary to moister some sample prior to all assays. It was then allowed to cool down to
13C and interacted with wet 8-12 mesh 4A molecular sieve, thus enabling the generation of
gas samples with water content (approximately 15000 ppm). The determination of the
equilibrium curves was performed based on the dynamic method, which stagnated liquid
phase and gas phase at a flow rate of 200 mL min-1. The hydrodynamic study was done with
the aim of established the pressure drop and dynamic liquid hold-up. This investigation
allowed are to set the working flow rates at 840 mL min-1 for the gas phase and 600 mLmin-1
for the liquid phase. The mass transfer study indicated that the system formed by UNTL L60turpentine-natural gas the highest value of NUT.
Key-words:
- Natural gas
- Packed column
- Microemulsion
- Solubility
- Hydrodynamic
-Dehydration
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
DEDICATRIA
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus por sua infinita bondade, por ter me dado fora e muita luz nos
momentos mais difceis, me mostrando que com f e vontade tudo pode ser realizado.
Aos meus orientadores, Afonso Avelino Dantas Neto e Eduardo Lins de Barros Neto,
agradeo a orientao, dedicao e confiana a mim depositada durante a realizao deste
trabalho.
professora Teresa Neuma de Castro Dantas, que esteve presente com conselhos
durante o decorrer do trabalho.
Ao professor Osvaldo Chiavone Filho e Maria Carlenise de Paiva Alencar Moura pela
ateno, sugestes e esclarecimentos prestados.
Aos professores Alexandre Gurgel e Alfredo Ismael Curbelo Garnica pela participao
da banca examinadora e pelos excelentes conselhos.
A Diego Angelo pelo apoio, carinho e companheirismo.
Flavia Chris e Mayara pela dedicao, comprometimento, empenho e principalmente
pela amizade que construmos.
As minhas amigas, Roberta Lusa, que tanto me ajudaram e me compreenderam nos
momentos difceis.
Aos meus amigos do Laboratrio de Pesquisa em Petrleo e Gs - NUPEG: Auberan,
Douglas, Emanuelle, Hermano, Josinira, Leda, Manoel, Valdir, Raniere, Roseane, Shirlle.
A Marclio, que alm de ser um excelente profissional um grande amigo.
A Chavier, Edson (Careca) e Praxedes, pelo suporte na montagem do sistema
experimental.
Aos funcionrios Mazinha e Medeiros pelo suporte.
Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP), atravs do
Programa de Recursos Humanos - PRH 14 e Fundo Setorial de Petrleo e Gs (CTPETRO),
pela ajuda financeira.
E aos meus amigos do PPGEQ.
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
NDICE
Captulo I .................................................................................................................................... 2
1. Introduo........................................................................................................................... 2
Captulo II................................................................................................................................... 4
2. Aspectos tericos................................................................................................................ 5
2.1. Aspectos tericos sobre tensoativos ............................................................................ 5
2.1.1. Introduo............................................................................................................. 5
2.1.2. Tensoativos........................................................................................................... 5
2.1.2.1. Carga dos tensoativos .................................................................................... 6
2.1.2.1.1. Tensoativos aninicos ............................................................................ 6
2.1.2.1.2. Tensoativos catinicos............................................................................ 6
2.1.2.1.3. Tensoativos no-inicos ......................................................................... 7
2.1.2.1.4. Tensoativos anfteros ............................................................................. 8
2.1.3. Micelas .................................................................................................................8
2.1.4. Microemulses ................................................................................................... 10
2.1.4.1. Formao das microemulses......................................................................11
2.1.4.2. Estrutura das microemulses .......................................................................11
2.1.5. Diagrama de fases............................................................................................... 12
2.1.5.1. Sistemas ternrios ........................................................................................ 12
2.1.5.2. Sistemas pseudoternrios............................................................................. 12
2.1.5.3. Sistemas de Winsor ..................................................................................... 13
2.1.5.4. Parmetros que influenciam nas microemulses.........................................14
2.1.5.4.1. Influncia do tensoativo ....................................................................... 14
2.1.5.4.2. Influncia da temperatura ..................................................................... 14
2.1.5.4.3. Natureza do composto apolar ............................................................... 14
2.2. Aspectos tericos sobre equilbrio lquido-vapor...................................................... 17
2.2.1. Introduo........................................................................................................... 17
2.2.2. Equilbrio lquido-vapor ..................................................................................... 17
2.2.1. Equaes de estado............................................................................................. 17
2.2.1.1. Equao de van der Waals........................................................................... 18
2.2.1.2. Equao de Peng-Robinson ......................................................................... 18
2.2.2. MHV2: uma regra de mistura.............................................................................19
2.2.3. Modelo termodinmico ...................................................................................... 19
2.2.4. Mtodos para determinar dados de equilbrio lquido-vapor.............................. 21
2.2.4.1.Mtodo dinmico.......................................................................................... 21
2.2.4.1.1.Mtodo de saturao de gs................................................................... 21
2.2.4.1.2.Recirculao das fases ........................................................................... 21
2.2.4.1.3.Mtodo de fluxo contnuo ..................................................................... 22
2.2.4.2.Mtodos estticos ......................................................................................... 22
2.2.4.2.1.Mtodo................................................................................................... 22
2.3. Aspectos tericos sobre transferncia de massa ........................................................ 23
2.3.1. Introduo........................................................................................................... 23
2.3.2. Absoro............................................................................................................. 23
2.3.2.1. Modelo terico para a transferncia de massa na interface gs-lquido ......23
2.3.2.1.1. Teoria da dupla resistncia ................................................................... 23
2.3.2.2. Clculo da altura efetiva de uma coluna para operao contnua em um
sistema diludo.......................................................................................................... 25
2.3.3. Colunas recheadas .............................................................................................. 27
2.3.3.1. Escolha do recheio....................................................................................... 27
2.3.3.2. Grau de molhamento em colunas recheadas................................................ 28
NBREGA, Geraldine Anglica Silva da
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PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Molcula anfiflica do tensoativo lauril ter sulfato de sdio. ....................................5
Figura 2. Formao do agregado micelar. ..................................................................................8
Figura 3. Grfico da tenso superficial versus o Log da concentrao de tensoativo para
determinao da CMC. ............................................................................................................... 9
Figura 4. Estrutura micelar direta e inversa..............................................................................10
Figura 5. Estruturas de microemulses direta e inversa. ..........................................................11
Figura 6. (a) representao de diagrama ternrio, (b) representao de diagrama
pseudoternrio em 3 dimenses e (c) representao de diagrama pseudoternrio em 2
dimenses. ................................................................................................................................ 12
Figura 7. Estruturas de microemulso em um diagrama pseudoternrio. ................................ 13
Figura 8. Classificao de Winsor para sistemas microemulsionados. .................................... 13
Figura 9. Teoria da dupla resistncia........................................................................................ 25
Figura 10. Determinao grfica do NUTG. ............................................................................. 26
Figura 11. Regimes hidrodinmicos em colunas de borbulhamento. (a) regime homogneo,
(b) regime heterogneo e (c) regime pulsante. ......................................................................... 30
Figura 12. Comportamento da queda de presso em colunas recheadas.................................. 31
Figura 13. P e hold-up lquido, recheio Montz-Pak B1-250 em funo da velocidade de gs,
dimetro da coluna 0,45 m e altura do recheio 2,0 m (Verschoof & Olujic, 1999). ................ 35
Figura 14. Mecanismo de transferncia de gua presente no gs para o interior das micelas. 41
Figura 15. (a) Representao grfica da distribuio de pontos na construo de diagrama
pseudoternrios, (b) diagrama de fase genrico com as regies de Winsor. ............................51
Figura 16. Representao do clculo integral da rea microemulsionada................................52
Figura 17. Sistema de anlise de porosidade............................................................................53
Figura 18. Esquema do sistema experimental para umidificao do gs. ................................ 56
Figura 19. Vista do sistema de umidificao do gs natural. ................................................... 56
Figura 20. Circulao do lquido na coluna..............................................................................57
Figura 21. Vista do suporte do recheio e a formao das bolhas. ............................................59
Figura 22. Esquema experimental da coluna de absoro........................................................ 59
Figura 23. Vista do sistema experimental montado para a determinao das curvas de
equilbrio................................................................................................................................... 60
Figura 24. Diagramas de fases ternrios para os sistemas: aguarrs, gua (a) RDG 18, (b)
RDG 40, (c) RDG 60, (d) RDG 70, (e) RDG 95, (f) RDG 100, (g) RDG 110 e (h) RDG120 a
25 e 30C. .................................................................................. Erro! Indicador no definido.
Figura 25. Diagramas de fases ternrios para os sistemas: aguarrs, gua (a) RDG 18+AMD
60, (b) RDG 40+AMD 60, (c) RDG 60+AMD 60, (d) RDG 70+AMD 60, (e) RDG 95+AMD
60, (f) RDG 100+AMD 60, (g) RDG 110+AMD 60 e (h) RDG 120+AMD 60 a 25 e 30C.
................................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 26. Diagramas de fases ternrios para os sistemas: aguarrs, gua (a) UNTL L-20, (b)
UNTL L-30, (c) UNTL L-60, (d) UNTL L-70, (e) UNTL L-80, (f) UNTL L-90 E (g) UNTL
L-100 a 25 e 30C...................................................................... Erro! Indicador no definido.
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ii
Figura 27. Diagramas de fases ternrios para os sistemas: aguarrs, gua (a) UNTL L20+AMD 60, (b) UNTL L-30+AMD 60, (c) UNTL L-60+AMD 60, (d) UNTL L-7+AMD 60,
(e) UNTL L-80+AMD 60, (f) UNTL L-90+AMD 60 E (g) UNTL L-100+AMD 60 a 25 e
30C. .......................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 28. Curvas cinticas para o sistema ternrio: Gs Natural-TEG-gua.Erro! Indicador
no definido.
Figura 29. (a) Curvas de saturao e (b) curva de equilbrio para o sistema ternrio Gs
Natural-TEG-gua. ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 30. Curvas cinticas para o sistema quaternrio: Gs Natural-RDG60-Aguarrs-gua.
................................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 31. (a) Curvas de saturao e (b) curva de equilbrio para o sistema ternrio Gs
Natural-RDG 60-Aguarrs-gua. ............................................. Erro! Indicador no definido.
Figura 32. Curvas cinticas para o sistema pseudoquaternrio: Gs Natural-RDG 60-AMD
60-Aguarrs-gua. .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 33. (a) Curvas de saturao e (b) curva de equilbrio para o sistema pseudoquaternrio
Gs Natural-RDG 60-AMD 60-Aguarrs-gua........................ Erro! Indicador no definido.
Figura 34. Curvas cinticas para o sistema quaternrio Gs Natural-UNTL L60-Aguarrsgua. ......................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 35. (a) Curvas de saturao e (b) curva de equilbrio para o sistema ternrio Gs
Natural-UNTL L60-Aguarrs-gua.......................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 36. Curvas cinticas para o sistema pseudoquaternrio: Gs Natural-UNTL L60-AMD
60-Aguarrs-gua. .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 37. (a) Curvas de saturao e (b) curva de equilbrio para o sistema pseudoquaternrio
Gs Natural-UNTL L60-AMD 60-Aguarrs-gua................... Erro! Indicador no definido.
Figura 38. Curva de equilbrio lquido-vapor para os sistemas: () gua-Trietilenoglicol-Gs
Natural, (z) gua-RDG 60-Aguarrs-Gs Natural, (|) gua-RDG 60+AMD 60-AguarrsGs Natural, () gua-UNTL L60-Aguarrs-Gs Natural e () gua-UNTL L60+AMD 60Aguarrs-Gs Natural, 301,15 K e 0,40Mpa. ............................ Erro! Indicador no definido.
Figura 39. Curva de equilbrio lquido-vapor para o sistema ternrio Gs Natural-TEG-gua,
a 301,15 K e 0,40Mpa. .............................................................. Erro! Indicador no definido.
Figura 40. Curva de equilbrio lquido-vapor para o sistema ternrio gua-RDG 60-AguarrsGs Natural a 301,15 K e 0,40Mpa. .......................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 41. Curva de equilbrio lquido-vapor para o sistema ternrio gua-RDG 60/AMD 60Aguarrs-Gs Natural a 301,15 K e 0,40Mpa. .......................... Erro! Indicador no definido.
Figura 42. Curva de equilbrio lquido vapor para o sistema ternrio gua-UNTL L60Aguarrs-Gs Natural a 301,15 K e 0,40Mpa. .......................... Erro! Indicador no definido.
Figura 43. Curva de equilbrio lquido vapor para o sistema pseudoquaternrio gua-UNTL
L60/AMD 60-Aguarrs-Gs Natural a 301,15 K e 0,40Mpa. ... Erro! Indicador no definido.
Figura 44. Queda de presso versus velocidade do gs para os anis de Raschig de (a)
cermica, (b) vidro e (c) inox tendo como fluido a gua........... Erro! Indicador no definido.
Figura 45. Medida de ngulo de contato da gua com anel de Raschig de: (a) cermica, (b)
vidro e (c) inox. ......................................................................... Erro! Indicador no definido.
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iii
Figura 46. Queda de presso versus velocidade do gs para os anis de Raschig de (a)
cermica, (b) vidro e (c) inox tendo como fluido a aguarrs..... Erro! Indicador no definido.
Figura 47. Queda de presso experimental e obtido pela correlao da Equao 43......... Erro!
Indicador no definido.
Figura 48. Comparao dos valores experimentais e calculados da queda de presso a partir da
correlao de Ford (1960), para (a) recheio cermico, (b) recheio de vidro, (c) recheio de inox,
tendo como fase lquida a gua.................................................. Erro! Indicador no definido.
Figura 49. Comparao dos valores experimentais e calculados da queda de presso a partir da
correlao de Ford (1960), para (a) recheio cermico, (b) recheio de vidro, (c) recheio de inox,
tendo como fase lquida a aguarrs............................................ Erro! Indicador no definido.
Figura 50. Relao entre hold-up lquido dinmico e a velocidade superficial do gs para
diferentes velocidades de lquido, utilizando recheio cermico e como fase lquida a gua.
................................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 51. Relao entre hold-up lquido dinmico e velocidade superficial do gs para
diferentes velocidades de lquido, utilizando recheio de vidro e como fase lquida a gua.
................................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 52. Relao entre hold-up lquido dinmico e velocidade superficial do gs para
diferentes velocidades de lquido, utilizando recheio de inox e como fase lquida a gua. Erro!
Indicador no definido.
Figura 53. Relao entre o hold-up lquido dinmico e a velocidade superficial do gs para
diferentes velocidades de lquido, utilizando recheio de cermica e como fase lquida a
aguarrs...................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 54. Relao entre hold-up lquido dinmico e velocidade superficial do gs para
diferentes velocidades de lquido, utilizando recheio de vidro e como fase lquida a aguarrs.
................................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 55. Relao entre hold-up lquido dinmico e velocidade superficial do gs para
diferentes velocidades de lquido, utilizando recheio de inox e como fase lquida a aguarrs.
................................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 56. Hold-up experimental e calculado pela correlao da Equao 46.Erro! Indicador
no definido.
Figura 57. Queda de presso, hold-up lquido dinmico e ponto de inundao em funo da
velocidade do gs e do lquido utilizando recheio (a) cermico, (b) vidro e (c) inox, tendo
gua como fase lquida. ............................................................. Erro! Indicador no definido.
Figura 58. Queda de presso, hold-up lquido dinmico e ponto de inundao em funo da
velocidade do gs e do lquido utilizando recheio (a) cermico, (b) vidro e (c) inox, tendo
como fase lquida a aguarrs. .................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 59. Determinao do NUT pelo mtodo do clculo da rea atravs do 1/y-y* versus y
para o sistema RDG 60-Aguarrs-Gs Natural. ........................ Erro! Indicador no definido.
Figura 60. Determinao do NUT pelo mtodo do clculo da rea atravs do 1/y-y* versus y
para o sistema RDG 60/AMD 60-Aguarrs-Gs Natural.......... Erro! Indicador no definido.
Figura 61. Determinao do NUT pelo mtodo do clculo da rea atravs do 1/y-y* versus y
para o sistema UNTL L60-Aguarrs-Gs Natural..................... Erro! Indicador no definido.
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iii
Figura 62. Determinao do NUT pelo mtodo do clculo da rea atravs do 1/y-y* versus y
para o sistema UNTL L60-Aguarrs-Gs Natural..................... Erro! Indicador no definido.
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iv
LISTA DE TABELAS
Tabela 1. Aplicao dos tensoativos de acordo com os valores de BHL. ................................ 16
Tabela 2. Correlaes sugeridas para a predio da queda de presso utilizando nmeros
adimensionais. .......................................................................................................................... 32
Tabela 3. Correlaes sugeridas para a predio do hold-up lquido utilizando nmeros
adimensionais. .......................................................................................................................... 34
Tabela 4. Especificao do gs natural - Portaria ANP N 104, DE 8.7.2002-DOU 9.7.2002.37
Tabela 5. Dados dos anis de Raschig...................................................................................... 53
Tabela 6. rea da regio microemulsionada dos sistemas com RDG, para 25 e 30C, com
limite de integrao de 90 a 60% em aguarrs. ......................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 7. rea da regio microemulsionada dos sistemas com RDGn+AMD 60, para 25 e
30C, com limite de integrao de 90 a 60% em aguarrs. ....... Erro! Indicador no definido.
Tabela 8. rea da regio microemulsionada dos sistemas com UNTL, para 25 e 30C, com
limite de integrao de 90 a 60% em aguarrs. ......................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 9. rea da regio microemulsionada dos sistemas com UNTL+AMD 60, para 25 e
30C, com limite de integrao de 90 a 60% em aguarrs. ....... Erro! Indicador no definido.
Tabela 10. Parmetros dos componentes puros usados na modelagem termodinmica. ... Erro!
Indicador no definido.
Tabela 11. Dados de equilbrio para os sistemas estudados a 301,15 K e 0,40Mpa: resultado
experimental e modelados. ........................................................ Erro! Indicador no definido.
Tabela 12. Valores de velocidade de inundao (Vgf) e hold-up lquido dinmico (hL)em
funo da velocidade de lquido (VL), tendo como fase lquida a gua.Erro! Indicador no
definido.
Tabela 13. Valores de velocidade de inundao (Vgf) e hold-up (hL)em funo da velocidade
de lquido (VL) tendo como fase lquida a aguarrs. ................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 14. Variveis de operao utilizadas no estudo da transferncia de massa. ........... Erro!
Indicador no definido.
Tabela 16. Valores do NUT, AUT, Kye EG . .............................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 17. Preo dos reagentes.................................................. Erro! Indicador no definido.
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NOMENCLATURA
A/O
AEs
ANP
C/T
CMC
DEG
EAS
EG
GMR
LAS
O/A
P
PR
ppm
ppmv
SRK
T
T4EG
TEG
UPGN
UTG
VDW
WI
WII
WIII
WIV
gua em leo
Tensoativos etoxilados de lcool
Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis
Razo contensoativo/tensoativo
Concentrao micelar crtica
Dietilenoglicol
Alquil ter Sulfatos
Etilenoglicol
Guamar
Alquibenzeno Linear Sulfonado
leo em gua
Presso
Peng- Robinson
Parte por milho
Parte por milho em volume
Soave-Redlich-Kwong
Temperatura
Tetraetilenoglicol
Trietilenoglicol
Unidade de processamento de gs natural
Unidade de tratamento de gs
Van der Waals
Estado bifsico para uma microemulso em equilbrio com uma fase orgnica
Estado bifsico para uma microemulso em equilbrio com uma fase aquosa
Sistema trifsico com a fase microemulso em equilbrio com as fases aquosa e oleosa
Sistema microemulsionado
Smbolos em Latim
a
rea superficial especfica m2/m3
Altura de unidade de transferncia m
AUT
Dimetro da partcula m
dp
Em
g
m , a, b
NA
NUT
kx
ky
KG
KL
x Ai
xA
*
xA
XA
Xa
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vi
yA
y Ai
*
yA
Ya
Ya
wh
wl
WR
z
Z
Letras gregas
Queda de presso bar
P
Porosidade
Densidade Kg/m3
Fator de frico
Subscrito
F
Relativo inundao
G, y
Relativo fase gasosa
Relativo fase lquida
L, x
Nmeros adimensionais
u
Nmero de Capilaridade
Ca = L L
L
Fr =
Mo =
Re =
u2
Nmero de Froude
gd 0
g L4
Nmero de Morton
ud
Nmero de Reynolds
L L3
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Captulo I
INTRODUO
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Introduo
1. Introduo
O gs natural geralmente explorado juntamente com petrleo, e possui quantidades
significantes de contaminantes, como CO2, N2, H2S e H2O. Pelo aspecto ambiental, ele o
combustvel fssil de queima mais limpa, e por isso, representa uma alternativa para a
ampliao da matriz energtica. Da sua combusto resultam quantidades menores de xidos
de enxofre, responsveis pelas chuvas cidas, bem como de CO2, que est na origem do efeito
de estufa. Para ser utilizado como fonte de energia, o gs natural precisa ser tratado e
processado em Unidades de Tratamento de Gs (UTG). As etapas pelas quais o gs natural
passa na UTG so necessrias para que ele seja utilizado: em residncias; na indstria como
combustvel para fornecimento de calor, para gerao de eletricidade e de fora motriz; como
matria-prima no setor qumico, petroqumico e de fertilizantes; na siderrgica, como redutor
na fabricao de ao; e na rea de transportes, onde utilizado em nibus e automveis,
substituindo o leo diesel, a gasolina e o lcool.
A composio do gs natural pode variar de campo para campo, pelo fato de estar ou
no associado ao petrleo. Ele composto predominantemente por metano (CH4), etano
(C2H6), propano (C3H8) e, em menores propores, de outros hidrocarbonetos de maior peso
molecular.
O Rio Grande do Norte o terceiro maior produtor de petrleo e gs natural do Brasil,
responsvel por 9% da produo brasileira de gs natural. No processamento deste gs, a
remoo da gua uma etapa fundamental, visto que a combinao de molculas de gua com
molculas de hidrocarbonetos propicia a formao de meio corrosivo e de hidratos. Os
hidratos so compostos cristalinos formados por ponte de hidrognio, que bloqueiam linhas,
vlvulas e equipamentos. O gs produzido na Bacia Potiguar apresenta altos teores de gua
(aproximandamente 15000 ppmv) e, para a sua desidratao, so utilizados processos como
absoro e adsoro, na UTG em Guamar (GMR), sendo a gua parcialmente eliminada. O
objetivo maior da remoo da gua evitar a formao de hidratos no processo turbo-
expander. Este processo tem por finalidade condensar as fraes pesadas e separar metano e
etano, utilizando o efeito Joule-Thompson. Neste processo o gs expandido
isentropicamente, provocando reduo de temperatura e presso. A presso diminuda de 70
kgf/cm2 para 26,5 kgf/cm2 e a temperatura de 78 C para 42 C, sendo estas condies
favorveis formao no desejada de hidratos.
Uma vez que o rendimento das colunas de adsoro de gua baixo, e que o gs a
jusante possui traos de concentrao de gua, provocando paradas operacionais na UTG, este
trabalho visa o estudo da desidratao do gs natural atravs da formulao de um lquido
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Introduo
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Captulo II
ASPECTOS TERICOS
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2. Aspectos tericos
2.1. Aspectos tericos sobre tensoativos
2.1.1. Introduo
As pesquisas na rea de extrao e recuperao de efluente (gasoso ou lquido) e solo
esto se desenvolvendo devido exigncia do mercado e constante busca de um padro de
qualidade, que cada dia vem sendo mais rigoroso. O alto poder solubilizante dos meios
microemulsionados vem acompanhado este desenvolvimento, visto que utilizado para
extrair e recuperar efluentes e solos, trazendo grandes perspectivas na retirada de gua do
meio gasoso formado pelo gs natural. Os tensoativos, em princpio, modificam as
propriedades de um sistema gs-gua-leo, evitando a formao de cristais de hidrato de gs
natural (Sonin; Palermo; Lubek, 1997).
2.1.2. Tensoativos
Os tensoativos so molculas anfiflicas, as quais tm a caracterstica de possurem
solubilidade diferente quando presentes em meio aquoso. Por serem anfiflicos, os tensoativos
sempre contm pelo menos dois grupos funcionais, um grupo hidroflico (com afinidade por
componente polar) ligado a um grupo hidrofbico (com afinidade por componente apolar);
ver Figura 1 (Lange, 1999).
Estes grupos se comportam de maneira distinta e so usados para modificar o meio
reacional, permitindo solubilizar espcies de baixa solubilidade. Ainda podem promover um
novo meio e modificar a velocidade reacional, a posio de equilbrio das reaes qumicas e,
em alguns casos, a estereoqumica destas, dependendo da natureza da reao, do tipo de
reativo (eletroflico, nucleoflico, etc) e da forma da micela (Pelizzetti & Pramauro, 1985).
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Catinico
No-inico
Anftero
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Alquilbetana
2.1.3. Micelas
As principais caractersticas do uso de tensoativos esto relacionadas formao de
ambientes organizados, tambm conhecidos como ambientes micelares (Weest & Harwell,
1992). As micelas so agregados moleculares, possuindo ambas as regies estruturais
hidroflica e hidrofbica, que dinamicamente se associam espontaneamente em soluo
aquosa a partir de certa concentrao micelar crtica (CMC), formando grandes agregados
moleculares de dimenses coloidais, chamados micelas. So as micelas responsveis pela
catlise micelar e pela solubilizao de gorduras. Abaixo da CMC, o tensoativo est
predominantemente na forma de monmeros; quando a concentrao est abaixo, porm
prxima da CMC, existe um equilbrio dinmico entre monmeros e micelas (Figura 2).
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10
Quando mais diludas, esses sistemas organizados possuem duas estruturas que so as
micelas diretas e inversas, como mostrado na Figura 4. As micelas diretas so arranjadas de
modo que os grupos polares se direcionam para o solvente e a cadeia apolar fique isolada no
agregado. Isto explica a capacidade das solues micelares de solubilizar diversas substncias
insolveis na gua. As micelas inversas se formam quando os tensoativos so dissolvidos
dentro de lquidos no polares; as partes hidrfilas constituem agora o interior das micelas e
as partes lipfilas a parte exterior, em contato com o solvente (Barros Neto, 1999).
2.1.4. Microemulses
O antigo conceito de que gua e leo no se misturam passou por uma reformulao
com o surgimento dos tensoativos, que por apresentarem a propriedades de diminuir a tenso
interfacial produzem interao entre a gua e o leo. As microemulses so disperses
isotrpicas, termodinamicamente estveis, transparentes e geralmente compostas por quatro
componentes: tensoativo, cotensoativo, composto polar e apolar. Segundo Holt (1980) a fase
dispersa consiste em micro-gotculas com dimetros de tamanho de 10 a 100 nm.
As microemulses so fisicamente diferenciadas das emulses pelo tamanho das
partculas, sendo maior que 0,1 m, o que confere as emulses cor branco-leitosa e ausncia
de transparncia. As microemulses podem ser utilizadas como meio absorvente, e podem
prover uma rota til para aumentar a velocidade de absoro por causa da alta solubilidade
que a fase dispersa pode exibir para o soluto (Mehra & Sharma, 1986).
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11
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12
microemulses com altas concentraes de tensoativos pode-se observar uma estrutura do tipo
lamelar.
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13
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14
Sendo:
Winsor I (WI): corresponde a um estado bifsico para uma microemulso em equilbrio
com uma fase orgnica.
Winsor II (WII): corresponde a um estado bifsico para uma microemulso em
equilbrio com uma fase aquosa.
Winsor III (WIII): corresponde a um sistema trifsico com uma fase microemulso
intermediria em equilbrio com uma fase superior oleosa e uma fase inferior aquosa.
Winsor IV (WIV): corresponde a um sistema monofsico, em escala macroscpica,
constitudo por uma fase nica microemulsionada.
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15
BHL = H i Li + 7
i
(01)
wh
+7
wl
(02)
Becher (1984) sugeriu que o nmero de BHL fosse relacionado linearmente com a
energia livre de micelizao. A contribuio do grupo lipoflico computada de forma
semelhante equao de Davies & Rideal.
BHL = H i2
i
12
Li + 7
(03)
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16
Nmero do BHL
Aplicao
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Emulsificante
O/A
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17
de estado pode ser usada para avaliar muitas propriedades importantes de substncias puras e
misturas, inclusive: densidade da fase lquida e vapor, presso de vapor, propriedade crtica de
misturas, relaes de equilbrio lquido-vapor, derivao da entalpia a partir da idealidade,
derivao da entropia a partir da idealidade.
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18
Desde que a equao dos gases foi reconhecida como inadequada para a necessidade de
trabalhos cientficos, foram propostas muitas outras equaes de mrito variado durante os
anos. A mais famosa e uma das mais frutferas equaes de estado a de van der Waals
(1873).
P=
RT
a
2
V b V
(04)
p=
RT
a(T )
RT
a (T )
=
2
V b V (V + b) + b(V b) V b V + 2bV b 2
(05)
No ponto crtico,
a (TC ) = 0,4572 R 2Tc2 / Pc ,
(06)
(07)
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19
Huron & Vidal (1979) formularam a como parmetro de uma equao de estado com
funo dependente da composio por energia livre de Gibbs em excesso. Nesta formulao, a
presso infinita foi derivada de uma equao de estado cbica, sendo igual ao modelo de
coeficiente de atividade lquido. Vrias novas regras de mistura foram desenvolvidas pela
extensa aplicabilidade de equaes de estado cbica na predio do comportamento de fase a
alta temperatura para sistemas no ideais. Entre essas novas regras de mistura, ateno foi
focalizada na regra de mistura proposta por Wong & Sandler (1992). A derivao de WongSandler est baseada na comparao do excesso da energia livre de Helmholtz sob presso
infinita de uma equao de estado cbica e um modelo de coeficiente de atividade que usa a
mesma forma funcional para a energia livre em excesso de Helmholtz a presso infinita, como
o usado para a energia livre em excesso de Gibbs a baixa presso. Ao mesmo tempo, Wong e
Sandler tambm formularam a sua regra de mistura para satisfazer a segunda condio de
coeficiente de virial. Um teste rgido desta nova regra de mistura foi a habilidade em
reproduzir a funo de excesso da energia livre atravs de um modelo de coeficiente de
atividade incorporado.
A regra de mistura de Wong-Sandler, apesar de suas limitaes quando aplicada a
sistemas simples e assimtricos (Coutsikos, et al., 1995; Voros & Tassios, 1993), uma das
poucas regras de mistura que mostraram a habilidade para predizer o comportamento de fase a
alta temperatura e presso.
Assim, Dalai e Michelsen, Michelsen (1990), derivaram o MHV2 como regra de
mistura. O MHV2 um programa para clculo flash e ponto de bolha multicomponente.
p=
RT
a
v b v (v + b)
(08)
b = z i bi
(09)
bi dado por:
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20
bi = 0,08664
RTc i
(10)
p ci
ai = 0,4286
R 2Tci2
[ f (Tri )]2
p ci
(11)
Onde Tri corresponde a temperatura reduzida, dada por T / Tc e f (Tr ) dado por
(Mathias & Copeman, 1983):
(12)
O parmetro a da equao de estado para uma mistura calculado por uma expresso
para a energia de excesso de Gibbs por meio da regra de mistura MHV2.
g 0E
b
+ z i ln
q1 [ z i i ] + q 2 [ z i ] =
RT
bi
2
2
i
(13)
bi ln
v ni T ,n j
p (v b ) v b v + b
(14)
(n )
b b
= q1 i + q 2 i2 + ln i + ln + i 1
ni
bi b
(15)
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21
Fredenslund (1991) mostraram que o modelo MHV2 pode ser usado para predizer equilbrio
lquido-vapor para misturas com fluidos supercrticos e hidrocarbonetos de baixo peso
molecular a altas presses.
2.2.4.1.Mtodo dinmico
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22
havendo amostragem. Nesses tipos de aparato pode-se determinar ponto de bolha e orvalho e
outros limites de solubilidade. A idia do mtodo sinttico consiste em preparar uma mistura
de composio global conhecida e ento observar o comportamento de fase em uma clula de
equilbrio. Valores de temperatura e presso so ajustados de forma que a mistura fique
homognea. Ento, a temperatura ou presso variada at a observao da formao de uma
nova fase. O mtodo sinttico pode ser usado onde o mtodo analtico falha, isto , quando a
separao de fase difcil devido a densidades semelhantes das fases coexistentes, por
exemplo, prximo a pontos crticos. Freqentemente, o procedimento experimental fcil e
rpido (Christov & Dohrn, 2002).
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23
2.3.2. Absoro
Proposta por Lewis & Whitman, de 1924 at hoje, a teoria da dupla resistncia a mais
aceita e conceitua a altura de uma unidade de transferncia. Existem outros modelos que
tratam de explicar a transferncia de massa, um deles proposto por Higbie, chamado modelo
de penetrao, e outro por Danckwerts, conhecido como modelo da superfcie renovada;
contudo o mais utilizado o modelo da dupla resistncia.
A clssica teoria da dupla resistncia (Figura 09) foi usada para explicar o mecanismo
de transferncia de massa de um soluto entre o gs e o lquido. Isto sugere que as duas fases
estejam em equilbrio na interface, o que faz com que no exista resistncia na interface e que
toda a transferncia de massa acontea nas duas camadas finas nos dois lados da interface. As
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24
(
(y
N A = k x ( x Ai x A ) = K x x A x A
N A = k y ( y A y Ai ) = K y
yA
)
)
(16)
(17)
1
1
1
=
+
Kx m ky kx
(18)
1
1 m*
=
+
K y ky kx
(19)
Sendo:
NA : Velocidade de fluxo molar do componente A
k x : Coeficiente de transferncia individual relativo fase lquida.
k y : Coeficiente de transferncia individual relativo fase gasosa
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25
(20)
(21)
(22)
(23)
(24)
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26
dz =
G dYA
K y a( YA YA* )
(25)
A1
dYA
G
z=
K y a YA 2 (Y A Y A* )
(26)
Denominando:
G
Ky a
(27)
dY A
*
YA 2 (Y A Y A )
(28)
AUTG =
NUTG =
Y A1
(29)
dX A
*
X A2 ( X A X A )
(30)
AUTL =
e
NUTL =
X A1
z = ( AUT ) ( NUT )
(31)
Uma outra maneira de determinar o NUT por meio do mtodo grfico, sendo este por
meio de integrao grfica. A Figura 10 mostra que a fora motriz Y-Y* determinada ponto a
ponto, aps conhecidas as retas de operao e de equilbrio.
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27
Dessa forma, obtm-se o NUT por integrao da rea representada na Figura 10. A rea
nessa Figura pode ser calculada numericamente, por exemplo, via regra de Simpson.
NUT =
Sendo h =
h
f o + 4 f (2 j +1) + 2 f (2 j ) + f n
3
(32)
y 2 y1
1
O mtodo grfico
, n o nmero de intervalos entre y 2 e y1 e f =
n
y y*
pode ser estendido para solues concentradas. A fora motriz a ser empregada, nessa
situao, a diferena da frao molar do soluto, alm de se utilizar k y no clculo da AUT
para GL.
Colunas com dimetro menor que 0,6 m, o recheio normalmente mais barato que
pratos, a menos que sejam requeridos recheios de metal.
cidos e muitos outros materiais corrosivos podem ser controlados dentro de colunas
recheadas porque a construo pode ser de cermica, carbono, ou outros materiais
resistentes.
Lquidos que tendem a espumar podem ser controlados mais prontamente dentro de
colunas recheadas por causa do relativamente baixo grau de agitao lquida pelo gs.
O Hold-up lquido pode ser bastante baixo em colunas recheadas, uma vantagem
quando o lquido de modo termicamente sensvel (Perry, 1997).
2.3.3.1. Escolha do recheio
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28
VL
ap
(33)
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29
Na qual:
V L : velocidade superficial da fase lquida, m/s;
2.3.3.3.1.Regimes de borbulhamento
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30
operacionais (vazes do gs e do lquido, presso e temperatura), s propriedades fsicoqumicas do lquido e do gs e tambm s dimenses da coluna. Tm, em conseqncia, uma
forte influncia sobre os parmetros hidrodinmicos, de transporte de massa e calor e de
mistura. Segundo a classificao de Wallis (1969), existem trs regimes de borbulhamento
que aparecem medida que a velocidade superficial do gs aumenta (Figura 11).
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31
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32
(34)
Sendo os coeficientes
a = 150
u (1 )
d2 3
b = 1,75
d 3
(35)
(36)
P = C 2 g v L (coluna molhada)
(37)
sendo C2, C3, coeficientes de empacotamento para o recheio utilizado (Perry, 1997).
Alm de modelos que utilizam parmetros como velocidade, viscosidade e porosidade,
modelos foram propostos utilizando os nmeros adimensionais (Tabela 2).
Tabela 2. Correlaes sugeridas para a predio da queda de presso utilizando nmeros
adimensionais.
Referncia
Correlao
Ford (1960)
P 0,0407 g l l
0 ,29
0 ,57
=
Rel Re g
Z
g
Saada (1972)
P
0 ,51
0 ,35
= 0,027 g l Re g Rel
Z
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33
aps sofrer uma expanso devido ao borbulhamento do gs (Merchuk et al.,1994); (ii) tcnica
manomtrica, que se baseia na medio do perfil da presso ao longo da coluna em regime
permanente (Shetty et al.,1992); (iii) mtodo de drenagem, que se baseia na medio do
volume de lquido escoado em funo da velocidade da fase gasosa aplicada na coluna
(Urrutia et al., 1996). Este mtodo bastante utilizado para obteno de medidas de hold-up,
pela sua simplicidade e particularmente para os poros dos recheios.
Muitos estudos experimentais realizados mostram que a reteno da fase dispersa est
intimamente ligada s condies operacionais, s propriedades fsico-qumicas do gs e do
lquido, s dimenses da coluna e ao dimetro mdio das bolhas.
O hold-up lquido pode ser considerado como a varivel dependente do lquido na
operao de coluna recheada. O hold-up tem influncia direta na transferncia de massa da
fase lquida, no ponto de inundao, no gradiente de presso da fase gasosa, e na transferncia
de massa. O hold-up o parmetro que define o comportamento instvel da coluna.
Muitos trabalhos tm medido o hold-up, com ou sem fluxo de gs, e tm produzido
descries empricas dos seus resultados. Somente a correlao de Otake e Okada tem a forma
adimensional e pode proporcionar alguma generalizao. Esta correlao ajusta muito bem
dados experimentais disponveis, mas derivada atravs de mtodos essencialmente
empricos.
condio de operao.
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34
Correlao
Saada (1975)
hl = 0 ,32 (Rel Re g )
0 ,07
0 ,062
( g l )
0 ,107
hl =
0 ,000153
dp
1,2
+ 0 ,0000142 0 ,66 ( l H 2O )
0 ,75
d p1,2 + 411(Z d p )
0 ,35
Ca 0 ,8 Mo 0 ,16 Frg
gasosa confirmam uma ntima relao destes parmetros na determinao do loading point
(Figura 13).
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35
Figura 13. P e hold-up lquido, recheio Montz-Pak B1-250 em funo da velocidade de gs,
dimetro da coluna 0,45 m e altura do recheio 2,0 m (Verschoof & Olujic, 1999).
Acima do loading point, o fluxo da fase lquida impedido pelo fluxo da fase gasosa,
com um aumento acentuado do hold-up lquido, e conseqentemente da queda de presso.
2.2.3.6. Capacidade de inundao - flooding point
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36
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37
Mtodo
Unidade
Norte
Sul,Sudeste,Cento-Oeste
ASTM
ISSO
9,47 a 10,67
35.000 a 42.000
9,72 a 11,67
D 3588
6976
kWh/m
40.500 a 45.000
46.500 a 52.500
ndice de Woobe
kJ/m3
40.800 a 47.300
49.600 a 56.000
6976
Metano, mn.
% vol.
68,0
86,0
Etano, mx.
% vol.
12,0
10,0
Propano, mx.
% vol.
3,0
% vol.
1,5
D1945
6974
Poder calorfico
superior
Butano e mais
pesados, mx.
Oxignio, mx.
34.000 a 38.400
kJ/m3
3
% vol.
0,8
% vol.
18,0
Nitrognio, mx.
mg/m3
Anotar
Enxofre, mx.
% vol.
Gs sulfdrico
(H2S), mx.
Ponto de orvalho de
gua a 1 atm, mx.
Nordeste
0,5
5,0
4,0
2,0
70
D5504
mg/m3
10,0
15,0
10,0
D5504
-39
-39
-45
D5454
6326-5
6326-5
6326-2
6326-5
-
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38
Visto que 39C equivale a 125,65 ppm e este representa um baixo teor de gua, a
desidratao do gs natural obrigatria. O gs natural deve estar tecnicamente isento, ou
seja, no deve haver traos visveis de partculas slidas e partculas lquidas.
H tcnicas diferentes empregadas para desidratar o gs natural, mas s dois tipos de
equipamentos de desidratao esto em uso atualmente: absoro por lquidos dessecantes e
adsoro com slidos dessecantes.
2.3.3.1. Desidratao com lquido dessecante
Visto que o lquido dessecante mais utilizado o glicol, seguem algumas caractersticas
como tambm sua operao.
O glicol o dessecante lquido mais efetivo em uso atualmente, desde que ele tenha
higroscopicidade alta, baixa presso de vapor, ponto de ebulio alto e baixa solubilidade no
gs natural. Para desidratar o gs natural, quatro tipos de glicis so usados, sendo eles:
etilenoglicol (EG), dietilienoglicol (DEG), trietilenoglicol (TEG) e tetraetilenoglicol (T4EG).
O TEG ganhou aceitao quase universal como dessecante devido ao custo operacional e
segurana na operao (Ikoku, 1984).
O equipamento para a absoro com glicol de fcil operao e pode ser facilmente
automatizado. A separao da gua do glicol no regenerador facilmente realizada e requer
pequeno refluxo. As temperaturas de regenerao variam de 191C a 204C. Porm, h vrios
problemas operacionais com a desidratao com glicol. Lquidos (por exemplo, gua,
hidrocarbonetos leves) em gs podem requerer a instalao de um separador eficiente frente
do absorvente. Solues de glicol altamente concentradas tendem a ficar viscosas a baixas
temperaturas e com isso dificultam o bombeamento. Linhas de glicol podem solidificar
completamente a baixas temperaturas quando a planta no est em operao. O problema
mais significativo o problema ambiental, devido a emisses de volteis e contaminao de
solo. Esforos so feitos para determinar a extenso de emisses associada ao processo e
desenvolvimento de maneira a reduzir estas emisses (Rueter; Murff; Beitler, 1996).
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39
Um grande nmero de materiais slidos usado para remover vapor de gua presente no
gs natural, alguns atravs de substncia qumica com reao, outros por formao de
combinaes livremente hidratadas, e um terceiro grupo atravs de adsoro. A desidratao
por slido dessecante um processo de adsoro que corresponde a processos em que
molculas de gua no gs so capturadas e retidas na superfcie do slido por foras de
superfcie. O processo de adsoro, em oposio ao processo de absoro, no envolve
nenhuma reao qumica. Adsoro puramente um fenmeno de superfcie. O grau de
adsoro uma funo de temperatura e presso de operao; a adsoro aumenta com o
aumento da presso e diminui com o aumento da temperatura. A desidratao de quantidades
muito pequenas de gs natural a baixo custo pode ser alcanada utilizando dessecante slido.
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40
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41
deve-se selecionar um sistema onde a regio de microemulso seja bem abrangente para assim
possibilitar que a interao entre a parte hidroflica do tensoativo e a gua supere as interaes
entre o gs e as molculas de gua (Dantas Neto et al., 2004).
Este processo pode ser comparado com um sistema de absoro onde a mistura
tensoativo/leo entra no sistema como a fase lquida que vai purificar a corrente gasosa (gs
natural).
Figura 14. Mecanismo de transferncia de gua presente no gs para o interior das micelas.
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Captulo III
ESTADO DA ARTE
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43
3. Estado da arte
3.1. Desidratao do gs natural
Em 1977, Fowler e Protz desenvolveram um processo de desidratao do gs natural
utilizando lquido dessecante orgnico para diminuir o ponto de orvalho de um fluxo de gs
natural. O lquido dessecante utilizado foi o glicol e seus derivados: trietileno e
dietilenoglicol. O processo consiste em favorecer o contato entre a fase gasosa e lquida
atravs de uma coluna e assim absorver a gua do gs natural com eficincia de 90%.
Em 1979, Popp et al., aperfeioaram o uso do glicol como lquido dessecante e
projetaram uma coluna de absoro para a remoo da gua do gs natural detalhando as
condies operacionais do processo.
Em 1983, Honerkamp e Ebeling, preocupados com este processo, direcionaram suas
pesquisas na regenerao do lquido dessecante. O objetivo era propor uma alternativa de
utilizar a soluo dessecante por mais tempo. A regenerao consiste em aquecer, na faixa de
temperatura de 150 a 200 C, no momento em que recirculada. O intuito deste procedimento
fazer evaporar a gua presente na soluo. Ao mesmo tempo, aconselhvel manter o
refervedor presso mais baixa possvel de forma que a solubilidade da gua no glicol no
varie. Esta tcnica contnua e faz com que o glicol, que recirculado, seja sempre injetado
regenerado na coluna. Este trabalho melhora as tcnicas de desidratao de glicol conhecidas,
fornecendo um mtodo no qual o gs contatado mais intimamente com o glicol para uma
extrao mais eficiente da gua do gs, e inclui aparato melhorado, em que a extrao de gua
efetiva pode ser alcanada com coluna de altura reduzida e economia na construo.
Pesquisas realizadas por Rice e Murphy, em 1988, permitiram o desenvolvimento de
membranas assimtricas para o processamento de desidratao de gases. As membranas so
formadas por materiais polimricos com alta seletividade de transporte do vapor de gua e
porosidade suficiente para promover a permeao do gs. As membranas providas pela
inveno possuem uma combinao sem igual de propriedades e caractersticas que
promovem um processo efetivo para a desidratao de gases.
Em 1990, Taylor desenvolveu um aparato de desidratao de gs natural mido formado
por uma pluralidade de membranas de fibras ocas que, por osmose, absorvem gua do gs.
Ainda no campo das membranas, Brockmann e Rice, em 1992, desenvolveram um
aparato que desidrata gs natural comprimido utilizando como agente desidratante um plug
recheado com membrana promovendo, assim, gs natural substancialmente seco. Este
trabalho relaciona um processo a um aparato que melhora sistemas de desidratao de gs que
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45
Neste
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Captulo IV
MATERIAIS E MTODOS
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48
Materiais e Mtodos
4. Materiais e mtodos
4.1. Materiais
4.1.1. Tensoativos
4.1.1.1. AMD 60
CH2CH3
CH2CH3
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49
Materiais e Mtodos
4.1.2.2. RDG
O(CH2CH2O)nH
4.1.4. Gs Natural
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50
Materiais e Mtodos
4.2. Metodologia
4.2.1. Formulao do lquido dessecante
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51
Materiais e Mtodos
(b)
(a)
Por
meio de regresso linear obtm-se a equao que representa a curva - f(x). Os limites de
integrao so as concentraes da fase orgnica.
A subtrao da rea do tringulo da rea da sob a curva equivale regio
microemulsionada (Equao 38).
b
S = Stringulo f ( x )dx
(38)
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52
Materiais e Mtodos
4.2.4. Hidrodinmica
4.2.4.1. Medida de porosidade dos recheios
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53
Materiais e Mtodos
Vidro
Inox
Comprimento (mm)
11,6
10,5
10,0
Dimetro (mm)
9,45
8,40
9,4
Massa (mg)
1,2804
0,8049
3,9615
Volume (cm )
155,21
116,09
155,21
Espessura (mm)
2,12
1,01
2,25
Porosidade (%)
53,72
39,67
51,54
930,55
1714,28
794,28
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54
Materiais e Mtodos
As primeiras medidas de queda de presso so feitas com leito seco, ou seja, sem a
presena de fase lquida. Apenas a fase gasosa flui no leito recheado. A velocidade do gs
aumentada de zero ao ponto fixo desejado. Aps atingir a velocidade de gs desejada, um
intervalo de aproximadamente 10 minutos esperado a fim de alcanar o regime permanente,
para assim medir a queda de presso. A presso medida atravs dos transdutores de presso
em dois pontos da coluna. Estes transdutores ficam localizados a montante e jusante da coluna
recheada. Este procedimento repetido para toda a faixa de velocidade de gs (0,0008
0,0425 m/s).
Para as medidas de queda de presso com leito molhado, primeiramente adicionada
fase lquida na coluna sem a fase gasosa. Em seguida, a fase lquida circulada por meio de
uma bomba centrfuga e neste momento definida a velocidade de lquido (0,0011 0,0483
m/s). Com a fase lquida j na coluna e recirculando, a fase gasosa ento adicionada a
coluna seguindo o mesmo procedimento para as medidas de queda de presso com leito seco.
Para as medidas de queda de presso a velocidade de gs sempre aumentada e nunca
diminuda. A razo para isto que a velocidade de gs mais alta pode ter um efeito na
distribuio do lquido e os resultados obtidos podem diferir significativamente.
4.2.4.3. Hold-up
(Vt Ve )
(39)
Vc
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Materiais e Mtodos
55
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
56
Materiais e Mtodos
C H 2O =
CTH 2O =
PH 2O 10 6
(40)
Ptotal
Vmido C H 2O
(41)
Vtotal
Sendo:
PH 2O : presso de vapor da gua a uma determinada temperatura;
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57
Materiais e Mtodos
Segundo Henley & Seader (1981), a dimenso mais indicada para o recheio deve ter
tamanho nominal no mximo igual a 1/8 do dimetro interno da coluna, para minimizar os
efeitos de parede. De acordo com o manual da Norton (1977) recheios menores que 2,5 cm
devem ser usados em colunas com dimetro menor ou igual a 30 cm. Para colunas com
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58
Materiais e Mtodos
Dcoluna
8
Drecheio =
5
8
Drecheio = 0,625 cm
O escoamento em coluna de absoro deve ser tal que favorea o contato entre as fases,
da a necessidade de rechear a coluna. Vazes muito baixas ou altas de gs podem provocar
arraste de lquido, formao de cones de vapor, passagem de lquido ou gotejamento,
inundao e formao excessiva de espuma. Se a vazo de gs for muito alta, a coluna ir
inundar, pois o lquido no consegue vencer o gradiente de presso. Problemas tambm
ocorrem quando as vazes de gs so muito baixas, pois o lquido comea a escoar pelas
aberturas do distribuidor de gs. Portanto, existem mximos e mnimos para as condies
operacionais de uma coluna de absoro. Assim como para a determinao do dimetro e da
altura da coluna, existem correlaes que definem a velocidade de inundao. Contudo, estas
correlaes so aplicadas, na sua grande maioria, a colunas em escala industrial, o que
significa dizer que no se aplica a coluna de laboratrio. Com isso a velocidade de inundao
dever ser determinada experimentalmente utilizando o parmetro da queda de presso e
hold-up lquido dinmico. De acordo com Treybal (1980), a velocidade de trabalho de uma
Existem distribuidores de gs com vrias porosidades e a sua escolha vai de acordo com
o tamanho das bolhas com que se deseja trabalhar. Neste trabalho optou-se por um filtro de
placa porosa de nmero 3, com malha grossa e porosidade de 100 a 150m . Um fator
importante na distribuio da fase gasosa a distncia que deve existir entre o recheio e o
distribuidor de gs. Esta distncia deve ser mantida para que haja a formao das bolhas, fato
que prejudicado quando existe algum obstculo em contato com o distribuidor (Figura 21).
NBREGA, Geraldine Anglica Silva da
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Materiais e Mtodos
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60
Materiais e Mtodos
Figura 23. Vista do sistema experimental montado para a determinao das curvas de
equilbrio.
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Captulo VI
CONCLUSO
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62
Concluso
6. Concluso
O objetivo deste trabalho foi desenvolver um lquido dessecante, a base de
microemulso, capaz de absorver a gua presente no gs natural, realizando experimentos de
transferncia de massa e estudo dos parmetros, tais como, diagramas de fases, determinao
das curvas de equilbrio, hidrodinmica e transferncia de massa. Com esses estudos, foram
obtidas as seguintes concluses:
A aplicao de tensoativos no-inicos, em sistemas microemulsionados, utilizando-se
diagramas de fases ternrios, mostrou-se de grande utilidade para a formulao de lquido
dessecante (microemulso A/O). Atravs da anlise da rea da regio microemulsionada foi
possvel verificar que os sistemas RDG 60-Aguarrs, RDG 60/AMD 60-Aguarrs, UNTL
L60-Aguarrs e UNTL L60/AMD 60-Aguarrs, apresentam maior regio de microemulso
A/O, indicada para a absoro da gua do gs e adequado ao mtodo de anlise da fase aquosa
(titulao Karl Fischer). Os outros diagramas construdos apresentaram menores ou nenhuma
regio de microemulso A/O. Ainda na anlise da rea foi observada a maior solubilizao da
gua na presena do tensoativo AMD 60 na mistura.
O sistema de umidificao construdo atende as necessidades do experimento, pois
mantm o vaso de umidificao resfriado, com temperatura constante, possibilitando ajustar a
concentrao de gua no gs natural, essencial ao bom desenvolvimento dos experimentos de
equilbrio, como os de transferncia de massa.
O mtodo dinmico de obteno de dados de equilbrio apresentou-se satisfatrio, pois
ao utilizar uma soluo pura e com alta afinidade pela a gua, como no caso do TEG, foi
observado comportamento condizente com o encontrado na literatura.
As curvas de equilbrio construdas mostraram que a frao molar de gua na fase
lquida maior que na fase gasosa, o que indica a capacidade do lquido dessecante em
absorver a gua. Entre as quatro formulaes, a que apresentou maior solubilidade da gua na
fase lquida foi o UNTL L60/AMD 60-Aguarrs.
O mtodo dinmico de obteno de dados de equilbrio apresentou-se satisfatrio, pois
ao utilizar uma soluo pura e com alta afinidade pela a gua, como no caso do TEG, foi
observado comportamento condizente com o encontrado na literatura. A modelagem
termodinmica dos dados de equilbrio de fase foi feita utilizando a equao de estado de
Peng-Robinson clssica e van der Waals modificada (MHV2-UNIFAC). Os modelos
termodinmicos so foram fies aos dados experimentais devido dificuldade encontrada na
aplicao das molculas de tensoativos no mtodo de contribuio de grupos.
O estudo hidrodinmico permitiu concluir que a velocidade das fases afeta diretamente a
queda de presso, para um mesmo fluido e um mesmo recheio. No caso em que a fase lquida
NBREGA, Geraldine Anglica Silva da
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Concluso
63
apresenta maiores valores de tenso superficial, este apresenta maiores valores de queda de
presso. O hold-up lquido dinmico afetado pela viscosidade de forma inversa para um
mesmo tipo de recheio. O aumento da velocidade da fase lquida implica num maior valor do
hold-up lquido dinmico, isso devido a uma menor frao de lquido que fica retida na
coluna.
Dentre os sistemas estudados, o que apresentou o maior valor de NUT foi o sistema
UNTL L60-Aguarrs-Gs Natural. Para os outros sistemas, foram observados valores muito
prximos de NUT. Todos os sistemas precisam de uma altura maior na coluna de absoro
com base nos resultados de AUT. Dentre as quatro formulaes, os sistemas com a presena
de AMD 60 apresentaram os maiores valores de Ky e EG, o que mais uma vez comprova a
maior solubilizao da gua em presena da mistura de tensoativos.
O sistema experimental construdo atende as necessidades do estudo de equilbrio,
hidrodinmica e transferncia de massa. A coluna possui trs configuraes: com a fase
lquida estagnada, sem recheio, com passagem contnua da fase gasosa, adequado para a
determinao dos dados de equilbrio; com a fase lquida em circulao, com recheio, com
passagem intermitente da fase gasosa, utilizada para o estudo hidrodinmico; e com a fase
lquida em circulao, com recheio, com passagem contnua da fase gasosa, empregado no
estudo da transferncia de massa.
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Referncias bibliogrficas
64
7. Referncias bibliogrficas
AKHTER, M. S. Effect of acetamide on the critical micelle concentration of aqueous
solutions of some surfactants. Journal Colloids and Surfaces A: Physicochemical and
Engineering Aspects, v.121, p.103-109, 1997.
AKITA, K; YOSHIDA, F. Bubble interfacial area and liquid phase mass transfer coefficient
in bublle columns. Industrial Engineering Chemical Process. v. 13, p. 84-91, 1974. apud
LAGE, P. L. C; ESPOSITO, R.O. Experimental determination of bubble size distribuitions in
bubble columns: prediction of mean bubble diameter and gas hold-up. Power Technology. v.
101, p. 142-150, 1999.
AMIN, R. Dehydration of natural gas in an underwater environment. B01D 053/22. 16,
aug, 2005. 14 jul. 2006. AU. United States Paten Aplication, 20060260468, 23 nov. 2006.
ARANDA, R.; BURK, R.C. Determination of a non-ionic surfactant by solid-phase
microextraction coupled with high-performance liquid chromatography and on-line
derivatization. Journal of Chromatography A, v.829, p.401406, 1998.
ATTWOOD, D.; ELWORTHY, P. H.; KAYNE, S.B. Membrane osmometry of solubilized
systems. The Journal of Pharmacy and Pharmacology, v.23, p.77-84, 1971.
BARROS NETO1, E. L. Extrao de cobre utilizando microemulses: otimizao e
modelagem. 1996. Dissertao Centro de Tecnologia, Departamento de Engenharia
Qumica, Programa de Ps Graduao em Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio
Grande do Norte. Natal.
BARROS NETO2, E. L. Extraction liquide-liquide a deux phases aqueuses : systemes
phenol/tensio-actifs polythoxyls. 1999. These (Doctor-Ingnieur), Institut National
Polytechnique de Toulouse. Frana.
BATTINO, R. Solubility data series. Oxford: Pergamon Press, 1982.
BECHER, P. Hydrophile-lipophile balance: history and recent developments. Journal
Dispersion Science and Technology. v.5, p.81-96, 1984 apud LANGE, K. R. Surfactants A
pratical handbook. Munich: Hanser Publishers, 1999.
BROCKMANN, T. J.; RICE, A. W. Pressure control for improved gas dehydration in
systems which employ membrane dryers in intermittent service. B01D 053/22. 6 may.
1991, 21 jul. 1992. MO. United States Patent, 5,131,929, 21 jul. 1992.
BUCHANAN, J. E. Hold-up irrigated ring-packed towers below the loading point. I & EC
fundamentals. v.6, n.3, p. 400-407, 1967.
CALDAS, J. N.; LACERDA, A. I.; VELOSO, E.; PASCHOAL, L. C. M. Internos de Torres
Pratos e Recheios. Rio de Janeiro: Editora da Universidade do Estado do Rio de Janeiro,
2003.
CAVALCANTE JR., C. L. Separao de misturas por adsoro: dos fundamentos ao
processo em escala comercial. 1998. Tese Submetida a Concurso Pblico para Professor,
UFC - Fortaleza (1998).
CAVALCANTI NETO, A. Q. Anlise do processo de adsoro de gua na unidade de
tratamento do gs natural de Guamar. 2002. Dissertao (Mestrado) Centro de
Tecnologia, Departamento de Engenharia Qumica, Programa de Ps Graduao em
Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte. Natal.
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
Referncias bibliogrficas
65
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
66
Referncias bibliogrficas
FOWLER, A. E.; PROTZ, J. E. Gas dehydration with liquid desiccants and regeneration
thereof. B01D 053/26. TX. 24 fev. 1975, 1 fev. 1977. United States Patent, 4,005,997, 1 fev.
1977.
GARNICA, A. I. C. Estudo do efeito das impurezas cidas na extrao lquido-lquido do
cido ltico com lcool isoamlico. 1999. Dissertao (Mestrado) Centro de Tecnologia,
Departamento de Engenharia Qumica, Programa de Ps Graduao em Engenharia Qumica,
Universidade Federal do Rio Grande do Norte. Natal.
GAVLIN, G.; GOLTSIN, B. Gas dehydration process. B01D 019/00. 26 set. 1996, 10 mar.
1998. IL. United States Patent, 5,725,636, 10 mar. 1998.
GEER, R. D.; EYLAR, E. H.; ANACKER, E. W. Dependence of micelle aggregation number
on polar head structure. Journal Physical Chemistry, v.75, p.369-374, 1971.
GRIFFIN, W. C. Classification of Surface-Active Agents by HLB. Journal of the Society of
Cosmetic Chemists, v. 1, p.311, 1949 apud LANGE, K. R. Surfactants A pratical handbook.
Munich: Hanser Publishers, 1999.
HENLEY, E. J.; SEADER, J. D. Equilibrium-stage separation operations in chemical
engineering. 1. ed. New York, John Wiley & Sons Inc, 1981.
HEYMES, F.; DEMOUSTIER, P. M.; CHARBIT, F.; FANLO, J. L.; MOULIN, P.
Hydrodynamics and mass transfer in a packed column: Case of toluene absorption with a
viscous absorbent. Chemical Engineering Science. v. 61, p. 5094 5106, 2006.
HEYOUNI, A., ROUSTAN, M.; DO-QUANG, Z. Hydrodynamics and mass transfer in gas
liquid flow through static mixers. Chemical Engineering Science, v. 57, p. 3325 3333, 2002.
HIKITA, H.; ASAI, S.; TANIGAWA, K.; SEGAWA, K.; KITAO, M. Gas hold-up in bubble
columns. Chemical Engineering Journal. v. 20, p. 59-67, 1980. apud LAGE, P. L. C;
ESPOSITO, R.O. Experimental determination of bubble size distributions in bubble columns:
prediction of mean bubble diameter and gas hold-up. Power Technology. v. 101, p. 142-150,
1999.
HOLT, S. L. Microemulsions: a contemporary overview. Journal of Dispersion Science and
Technology, v.4, p.423-464, 1980.
HONERKAMP, J. D.; EBELING, H. O. System of gas dehydration using liquid
desiccants. B01D 053/20. OK.23 jan. 1981, 8 mar. 1983. United States Patent, 4,375,977, 8
mar. 1983.
IKOKU, C. U. Natural Gas Reservoir Engineering. New York: John Wiley and Sons, 1984.
ISRAELACHVILI, J.N. Intermolecular and surface forces. 2. ed. London: Academic Press,
1991 apud LANGE, K. R. Surfactants A pratical handbook. Munich, Hanser Publishers,
1999.
JULLIAN, S.; LEBAS, E.; THOMAS, M. Process for adsorbing and desorbing a solvent
contained in a natural gas from a dehydration process. B01D 053/04; B01D 053/14. FR. 2
jun. 1999, 26 jun. 2001. United States Patent, 6,251,165, 26 jun. 2001.
KALOSPIROS, N. S.; TZOUVARAS, N.; COUTSIKOS, Ph.; TASSIOS, D. P. Analysis of
zero-reference-pressure EOS/GE models. AIChE Journal, v.41, p. 928-937, 1995.
KOHL, A. L.; NIELSEN, R. B. Gas Purification. 5. ed. Texas: Editora Gulf Publishing, 1997.
NBREGA, Geraldine Anglica Silva da
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
67
Referncias bibliogrficas
KRELL
A.
O
que
so
zelitas?
Disponvel
em:
<http://members.tripod.com/alkimia/zeolitos.htm>. Acesso em: 10 julho 2002.
KURZ, J. L. Effects of micellization on the kinetics of the hydrolysis of monoalkyl sulfates.
Journal Physical Chemistry, v.66, p.2239-2246, 1962.
LANGE, K. R. Surfactants A pratical handbook. Munich: Hanser Publishers, 1999.
LARSEN, B. L.; RASMUSSEN, P.; FREDENSLUND, Aa. A modified UNIFAC groupcontribution model for prediction of phase equilibria and heats of mixing. Industrial
Engineering Chemical Research, v.26, p.2274-2286, 1987.
LEVA, M. Pressure drop through packed tubes: Part I. A general correlation. Chemical
Engineering. Program. v. 43, p. 713717, 1947, apud JAMIALAHMADI, M.; MLLERSTEINHAGEN, H.; IZADPANAH, M.R. Pressure drop, gas hold-up and heat transfer during
single and two-phase flow through porous media. International Journal of Heat and Fluid
Flow, v. 26, p. 156-172, 2004.
LEWIS, W.K.; WHITMAN, W. G. Industrial & Engineering Chemistry, v.16, p. 1215-1220
1924.
LLORENS J.; MANS, C.; COSTA J. Discrimination of the effects of surfactants in gas
absorption. Chemical Engineering Science, v.43, n. 3, p.443-450, 1988.
MADDOX, R.; HINES, A. Transferencia de Masa: Fundamentos y Aplicaciones. Mxico:
Prentice Hall Hispanoamericana S.A., 1996.
MANNING, F. S.; THOMPSON, R. E. Oilfield Processing of Petroleum: Natural Gas.
Oklahoma: Pennwell Books, 1991. V.1.
MATTHIJS, E., HENNES, E.C. Determination of Surfactants in Environmental Samples.
Tenside Surfactants Detergents, v.28, p.2227, 1991.
MATHIAS, P. M.; COPEMAN, T. W. Extension of the Peng-Robinson equation of state to
polar fluids and fluids mixtures. Fluid Phase Equilibria, v.13, p. 91-108, 1983.
MERCHUK, J. C.; LADWA, N.; CAMEROW, A.; BULREK, M. E.; PICKETT, A.
Concentric-Tube Airlift Reactors: Effects of Geometrical Design a Performance, AICHE
Journal, v. 40, p. 1105, 1994.
MEHRA, A.; SHARMA, M. M. Absorption with Reaction in Microemulsions: Absorption of
Olefins. Chemical Engineering Science, v.41, n. 9, p.2455-2456, 1986.
MICHELSEN, M. L. A Modified Huron-Vidal Mixing Rules for Cubic Equations of State.
Fluid Phase Equilibria. V.60, p.213- 219, 1990.
MIYAHARA, T.; OGAWA, K.; NAGANO, Y.; HIRADE, A.; TAKAHASHI, T. Flow
dynamics in low height packed column having large fractional void space. Chemical
Engineering Science, v.47, p. 3323-3330, 1992.
MINKKINEN, A.; ROJEY, A., LECOMTE, F. Natural gas deacidizing and dehydration
method. C.I. C01B 031/20; C07C 007/00. FR. 9 dez. 2003, 17 jun. 2004. United States Patent
Application, United States, n. 20040115109, 17 jun. 2004.
MINKKINEN, A.; ROJEY, A., LECOMTE; F. Natural gas deacidizing and dehydration
method. B01D 53/14. FR. 9 dec. 2003, 13 feb. 2007. United States Patent, n. 7,175,820, 13
feb. 2007.
MOO-YOUNG, M.; SHODA, M. Gas absorption rates at the free surface of a flowing water
stream. Effect of a surfactant and of surface baffles. Industrial & Engineering Chemistry
NBREGA, Geraldine Anglica Silva da
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
68
Referncias bibliogrficas
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Referncias bibliogrficas
69
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70
Referncias bibliogrficas
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ANEXO
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Anexo
72
UNTL L-60:
5 2/iceq (1:SRK; 2:PR; 5:vdW) e model7 (1:q1;
2:q1;q2)
5 3 /no. de comp. e tipo de imp.
38 7 10 19 48 /no. de cada componente
'UNTL L60' 872.7942 8.01149 0.648648 0.165213
0 0 0 /0
4/model=1 original UNIFAC; model = 4 MHV
UNIFAC
0 /se maior que zero ler novos R Q definidos pelo
usu rio
1 14 / constituio das moleculas a partir dos
subgrupos
1 52 /
1 55 /
2 1 8 2/
1 1 17 2 6 21 1 12/
0/
UNTL L-60+AMD 60
6 2/iceq (1:SRK; 2:PR; 5:vdW) e model7 (1:q1;
2:q1;q2)
6 3 /no. de comp. e tipo de imp.
38 7 10 19 48 49/no. de cada componente
'UNTL L-60' 872.7942 8.01149
0.648648
0.165213 0 0 0 /0
'AMD 60' 523.2286 7.90373 0.4077 0.1634 0 0
0 /0
4/model=1 original UNIFAC; model = 4 MHV
UNIFAC
0 /se maior que zero ler novos R Q definidos pelo
usu rio
1 14 / constituio das moleculas a partir dos
subgrupos
1 52 /
1 55 /
2 1 8 2/
1 1 17 2 6 21 1 12/
3 1 10 2 1 49 1 29/
0/
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN
73
Anexo
0,910
0,905
P3 (bar)
0,910
P1,2 (bar)
1,145
P1,3 (bar)
1,155
P2,3 (bar)
1,150
P1,2,3 (bar)
Cilindros
Vc1
Vc2
Vc3
Vc1+Vc2
Vc1+Vc3
Vc2+Vc3
Vc1+Vc2+Vc3
Recheio de Inox
Pinox (bar)
1,490
Volume
Pman (bar)
97,5548
0,910
97,6948
0,905
97,6248
0,910
195,2495
1,145
195,1795
1,155
195,3195
1,150
292,8743
1,490
1,030
V1 (cm3)
97,55477
97,69477
97,62477
V2 (cm )
V3 (cm )
Pabs (bar)
1,9233
1,9183
1,9233
2,1583
2,1683
2,1633
2,5033
Minox (mg)
3
958,56719
Pinox (bar)
1,030
V (cm )
125
Pinox (bar)
1,035
H (cm)
12,30
Pinox (bar)
1,035
D (cm)
5,47
Pinox (bar)
1,035
Vresipiente
Pinox Media
Volume (cm3)
Recheio de Vidro
Pinox (bar)
288,90
1,035
155,21
0,5372
0,945
Minox (mg)
3
230,6329
Pinox (bar)
0,950
V (cm )
95
Pinox (bar)
0,945
H (cm)
12,46
Pinox (bar)
0,945
D (cm)
5,47
Pinox (bar)
0,945
Vresipiente
292,66
Pinox Media
0,945
Volume (cm3)
116,09
0,3967
Recheio de Cermica
Pinox (bar)
1,035
Minox (mg)
3
295,2689
Pinox (bar)
1,035
V (cm )
123
Pinox (bar)
1,035
H (cm)
12,82
Pinox (bar)
1,030
D (cm)
5,47
Pinox (bar)
1,035
Vresipiente
301,11
0,5154
Pinox Media
Volume (cm3)
1,035
155,21
PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN