Universidade Federal do Espírito Santo

Centro Tecnológico
Departamento de Engenharia Mecânica

Estruturas e Propriedades
dos Materiais

Prof. Antônio César Bozzi

 Ligação Atômica
 Porque estudar a estrutura atômica ?
 As propriedades macroscópicas dos materiais
dependem essencialmente do tipo de ligação
entre os átomos.
 O tipo de ligação depende fundamentalmente
dos elétrons.
 Os elétrons são influenciados pelos prótons e
nêutrons que formam o núcleo atômico.
 Os prótons e nêutrons caracterizam
quimicamente o elemento e seus isótopos.
Estrutura Atômica – Modelo de Bohr
Modelo Atômico de Bohr e Mecânico-
Ondulatório
 Orbitais e Níveis de Energia
 Os elétrons são atraídos pelos prótons
 Os elétrons se distribuem em orbitais
 Níveis de energia bem definidos
• Os elétrons não podem assumir níveis intermediários
• Para trocar de nível, os elétrons tem que receber a
energia exata que diferencia dois níveis.
 A energia é função da distância dos elétrons ao núcleo
• Quanto mais perto do núcleo mais ligado o elétron
• Quanto mais longe do núcleo menos ligado
 Se o elétron recebe energia suficiente, ele é arrancado,
se torna um elétron livre e o átomo é ionizado
 Números Quânticos
Número quântico principal (camada): distância ou posição do elétron.
n=1,2,3,4,5..(K, L, M, N, O...).
Número quântico secundário (subcamada): forma da subcamada. s,p,d,f...
Número quântico terciário: número de estado energéticos de cada
subcamada. s=1, p=3, d=5, f=7...
Número quântico de spin: momento de rotação do elétron (+1/2, -1/2).
 Princípio de
Exclusão de Pauli
 Configurações Eletrônicas
 Configuração ou estrutura eletrônica: representa a maneira
segundo a qual o estados energéticos ou elétrons são
ocupados.
 Estado ativado
 Estado fundamental
 Elétrons de valência: são aqueles que ocupam a camada
preenchida mais externa participam das ligações entre
átomos para formar agregados atômicos ou moleculares
nos sólidos.
 Configurações eletrônicas estáveis: átomos com a camada
eletrônica de valência completamente preenchida
(normalmente, os estados s e p da camada mais externa
ocupados com oito elétrons).
Tabela Periódica
Eletronegatividade
 Forças e Energias de Ligação

Na distância de equilíbrio, a força de atração entre os íons é

compensada pela força de repulsão entre as nuvens eletrônicas
 Forças e Energias de Ligação
 F = dE/da
 O ponto em que a força de
ligação é zero
corresponde ao ponto de
mínima energia
(configuração estável).
 Valores típicos para a0 são
da ordem de 0,3 nm
(0,3x10-9m).
 Valores típicos para a
energia de ligação são
entre 600 e 1500 kJ/mol.
 A energia de ligação está
diretamente relacionada
com o ponto de fusão do
material.
Comentários sobre forças e energias
de ligação
 Força de repulsão possui origem quântica.
Princípio de Exclusão de Pauli: duas partículas
não podem ocupar o mesmo estado quântico.
 Força de atração possui origem eletrostática:
Interação Coulombiana, interações dipolares,
interações entre elétrons na última camada.
 Energia de ligação é a energia associada com a
formação da ligação partindo da condição inicial
que os átomos (íons) estão inicialmente
separados de uma distância infinita e vice-versa.
 Sempre que uma ligação é formada, o sistema
apresenta uma redução de energia.
 A energia é mínima na condição interatômica de
equilíbrio (poço de potencial).
 Quanto mais fundo o poço, mais estável é a
ligação, maior é o ponto de fusão/ebulição do
material.
Módulo de Elasticidade (E)
Módulo de Elasticidade X Temperatura
 Expansão Térmica
 Os átomos estão constantemente vibrando ao
redor da posição de equilíbrio.
 A distância interatômica de equilíbrio, a0, só é
bem definida quando a temperatura é 0 K.
 Normalmente o poço de potencial não é
simétrico e a distância interatômica média
aumenta gerando a EXPANSÃO TÉRMICA.
 Expansão Térmica
 O poço de energia potencial e
o espaçamento interatômico
em condições de equilíbrio a
uma temperatura de 0ºK, a0,
corresponde ao ponto mínimo
no poço de energia potencial.
 Um incremento na
temperatura, aumenta a
energia vibracional fazendo
que a distância interatômica
média aumente.
 Expansão Térmica

 A expansão térmica se deve à

curva do poço de energia
potencial ser assimétrica, e não às
maiores amplitudes vibracionais
dos átomos em função da
elevação da temperatura.
 Se a curva da energia potencial
fosse simétrica não existiria
qualquer variação liquida ou global
na separação interatômica e,
consequentemente, não existiria
qualquer expansão térmica.
 Questão para refletir...

Como seria o formato da curva de

energia potencial X distância
interatômica de um
elemento/substância com coeficiente
de expansão térmica linear ()
negativo???
 Expansão Térmica

Expansão térmica linear em função da temperatura

 Coeficiente de Expansão Térmica
X
Temperatura de Fusão

A temperatura de fusão e o coeficiente de expansão térmica linear ()

são função da força de ligação e magnitude das vibrações térmicas
 Classificação das Ligações
 Ligações Primárias ou Fortes
 Iônica
 Covalente
 Metálica
 Ligações Secundárias ou Fracas
 van der Waals
• Dipolo permanente
• Dipolo induzido
 Ligação Iônica
 Formada entre dois átomos que se
ionizam
 O sódio tem apenas um elétron na

última camada. Este elétron é

fracamente ligado porque os outros
10 elétrons blindam a atração do
núcleo.
 O cloro tem 7 elétrons na última

camada. Se adquirir mais um

elétron forma uma configuração
mais estável.
 O sódio perde um elétron e se

ioniza, ficando com carga positiva

(cátion).
 O cloro ganha o elétron e também

se ioniza, ficando negativo (ânion).

 Os íons se ligam devido à atração

coulombiana entre cargas opostas.

 Note a diferença entre o raio

atômico e o raio iônico.

 Raio Atômico e Iônico
 Raio atômico é o raio de um átomo na condição neutra,
normalmente medido entre primeiros vizinhos de um
material puro deste tipo de átomo.
 Raio iônico é o raio do átomo após sua ionização,
depende do tipo de ionização
 Raio covalente é o raio que um átomo teria na condição
de ligação covalente.
 Direcionalidade e Coordenação
 A ligação iônica é não
direcional
 A força de ligação é

igual em todas as
direções.
 Para formar um material

3D é necessário que
cada íon de um tipo
esteja cercado de íons
do outro tipo
 Número de Coordenação
(NC): Número de vizinhos
mais próximos de um dado
átomo
Força de atração na ligação iônica:
 Calcule a força de atração em uma
molécula de Na2O
 Ligação Covalente
 Gerada pelo compartilhamento de elétrons de valência
entre os átomos.
 Elétrons de valência são os elétrons dos orbitais mais

externos.
 Ex: Molécula de Cl
2
 Um elétron de cada átomo é compartilhado com o

outro, gerando uma camada completa para ambos.

 Ligação Covalente
 A ligação covalente é direcional e forma ângulos
bem definidos.
 Tem uma grande faixa de energias de ligação
(pontos de fusão)
 Energias da ordem de centenas de kJ/mol

 Ex: Carbono na estrutura do diamante 3550°C

 Ex: Bismuto 270°C

H2 O
 Polímeros

 Etileno e Polietileno
 Na molécula de etileno

(C2H2), os carbonos
compartilham dois pares
de elétrons.
 A ligação covalente dupla

pode se romper em duas

simples permitindo a
ligação com outros
“meros” para formar uma
longa mólecula de
polietileno.
 Ligação Metálica
 Nos metais, existe uma grande quantidade de elétrons
quase livres, os elétrons de condução, que não estão
presos a nenhum átomo em particular.
 Estes elétrons são compartilhados pelos átomos,
formando uma nuvem eletrônica, responsável pela alta
condutividade elétrica e térmica destes materiais.
 A ligação metálica é não direcional, semelhante à
ligação iônica.
 Na ligação metálica há compartilhamento de elétrons,
semelhante à ligação covalente, mas o
compartilhamento envolve todos os átomos.
 As energias de ligação também são da ordem de
centenas de kJ/mol.
Ligação Metálica
 Ligações Secundárias
 É possível obter ligação sem compartilhamento
ou troca de elétrons nas denominada ligações
secundárias ou de van der Waals.
 A ligação é gerada por pequenas assimetrias na
distribuição de cargas do átomos, que criam
dipolos.
 Um dipolo é um par de cargas opostas que

mantém uma distância entre si.

 Dipolo permanente

 Dipolo induzido
 Dipolos Permanentes e Induzidos
 Dipolo Induzido  Dipolo Permanente
 A separação de cargas é  Gerado pela estrutura

pequena. da molécula.
 Energias de ligação são  Energias de ligação

muito pequenas (1kJ/mol) próximo de 20kJ/mol

 Ex: Pontes de

Hidrogênio em H2O.
Resumo: Tipos de Ligações
Energias de ligação e temperaturas de fusão
para substâncias com vários tipos de
ligações
 Exercício:
Faça um gráfico da energia de ligação em função da temperatura
de fusão para os metais listados na Tabela abaixo. Utilizando o
gráfico, faça uma estimativa da energia de ligação do cobre o
qual possui uma temperatura de fusão de 1084 ºC.
 Exemplo
 Calcule a força de atração entre Na+ e Cl-
em uma molécula de NaCl
 As ligações covalente e iônica geralmente não são “puras”
mas sim uma mistura com proporções que dependem,
essencialmente, da diferença de eletronegatividade dos
átomos envolvidos.