Professora Mirian Maya Sakuno

Introduo a Qumica Analtica

Qumica Analtica ou Qumica Quantitativa

QUMICA ANALTICA: a parte da qumica que estuda
os princpios tericos e prticos das anlises qumicas.
Tem como objetivo prtico a determinao da
composio qumica de substncias puras ou de suas
misturas.

Qumica Analtica Qualitativa

O que tem ?

Qumica Analtica Quantitativa

O quanto tem ?

Procedimento analtico

Qualitativo

Objetivo

Envolve a identificao de um
ou mais componentes
de uma amostra

Este procedimento no
Informa a quantidade
dos analitos

Quantitativo

utilizada para determinar

a quantidade de um
componente na amostra

A presena do analito
deve ser confirmada antes
da anlise

Anlise
Anlise um processo que fornece informaes
qumicas ou fsicas sobre os constituintes de uma
amostra ou sobre a prpria amostra.
Ex: Anlise de glicose em uma amostra de sangue

Analito
Analitos so os constituintes de interesse na

amostra.
Ex: Anlise de glicose em uma amostra de sangue, o analito
a glicose.

Matriz

Todos os constituintes da amostra com exceo

dos analitos.

Medida
Determinao experimental de uma propriedade
qumica ou fsica do analito.

Tcnicas & mtodos

Tcnica: uma tcnica um princpio qumico ou fsico que pode ser
usado para analisar uma amostra.
Exemplo: Titulometria de neutralizao, espectrofotometria de
absoro molecular, fotometria de chama, etc.
Mtodo: a aplicao de uma tcnica para a determinao de um
analito especfico em uma matriz especfica.
Exemplo: Determinao do teor de vitamina C em suplementos
vitamnicos por titulometria de oxi-reduo.

Procedimento & Protocolo

Procedimento: um conjunto de diretivas escritas, que detalham
como aplicar um mtodo para uma amostra particular, incluindo
informaes sobre amostragem adequada, eliminao de
interferncias e validao de resultados.
Exemplo: determinao de vitamina C segundo procedimento
do Instituto Adolfo Lutz

Protocolo: um conjunto escrito de orientaes estritas, que

detalham um procedimento que deve ser seguido para a aceitao
da anlise pelo organismo oficial que estabeleceu o protocolo.
Exemplo: Determinao de um medicamento segundo
procedimento da farmacopia brasileira.

Processo Analtico
Processo Analtico
1. Problematizaro
2.Elaborao de um procedimento

2.1. Amostragem
2.2. Exatido
2.3. Seleo de mtodos
2.4. Anlise de resultados e validao
2.5. Concluso

Processo Analtico
1. Formulando a questo: Traduzir questes gerais em questes especficas
acessveis para serem respondidas por meio de medidas qumicas.
2. Selecionando procedimentos analticos: Procurar na literatura para
encontrar procedimentos apropriados, ou desenvolver procedimentos
originais.
3. Obter uma amostra bruta representativa do lote.
4. Preparao da amostra: 1)extrair da amostra bruta uma amostra
laboratorial homognea. 2) Converter a amostra laboratorial em uma forma
apropriada para anlise.
5. Anlise: medir a concentrao do constituinte em anlise em vrias
alquotas. A incerteza da medida to importante quanto a medida em si.
6. Anlise: medir a concentrao do constituinte em anlise em vrias
alquotas. A incerteza da medida to importante quanto a medida em si.
7. Anlise dos dados: analisar os resultados obtidos, comparar com outros
dados da literatura. Fazer o estudo estatstico.
8. Concluso

Amostragem
Amostragem: o processo de seleo do material representativo
para anlise.

Lote
Amostragem
Amostra bruta representativa
Preparo da amostra
Amostra homognea de
laboratrio

Alquota

Alquota

Alquota

Critrios usados na seleo de um

mtodo analtico
Na escolha de um mtodo analtico devemos
considerar os seguintes critrios:

exatido, preciso, sensibilidade

escala de operao

tempo de anlise,

disponibilidade de equipamento

custo.

Exemplo: Quanto de cafena possui uma barra de

chocolate?

???

cafena

I. Pesquisa bibliogrfica
II. Procedimento analtico

Procedimento Analtico
*Slido sem
gordura
Extrao da cafena em gua

Pesar e anotar a massa

Solvente orgnico

centrifugao
Soluo
aquosa

Resduo
insolvel

filtrao

Agitao

Resduo
(filtro)

Soluo contendo
os constituintes.

centrifugao
Solvente
+ gordura

Slido sem
gordura*
Anlise cromatogrfica

Erros experimentais
Toda medida possui uma incerteza, a qual
chamada de erro experimental.
Concluses podem ser expressa com um alto ou
baixo grau de confiana, mas nunca com completa
certeza .
O erro experimental classificado em:
Sistemtico
Erro
Aleatrio

Erros sistemticos:
Um erro sistemtico, tambm chamado de erro determinado, aparece de
uma falha no projeto de um experimento ou em uma falha de equipamento.
 O erro reprodutvel se conduzir o experimento vrias vezes exatamente
da mesma maneira.
A princpio o erro pode ser descoberto e corrigido, embora isso no possa
ser muito fcil.
Por exemplo, uma balana que no est zerada (tarada). Vamos supor que
o ponteiro esteja no 0,5kg, todas as medidas estaro 0,5kg maiores que na
realidade. Podemos ento corrigir esse erro fazendo a subtrao de 0,5kg de
todas medidas para assim chegar no valor real.
Uma caracterstica-chave do erro sistemtico que ele reprodutvel. Com
cuidado e habilidade, pode ser detectado e corrigido.

Erros aleatrios:
Um erro sistemtico, tambm chamado de erro indeterminado e
resulta dos efeitos variveis descontroladas (e possivelmente
incontrolveis).
 Ele est sempre presente, no corrigido.
Um tipo de erro aleatrio est relacionado com leitura de escala.
Outro tipo de erro indeterminado pode resultar do rudo de um
instrumento eltrico.
A princpio o erro pode ser descoberto e corrigido, embora isso
no possa ser muito fcil.

Exatido e Preciso
Exatido: se refere a quo prximo um valor de uma medida est do
valor verdadeiro (padro, valor terico). Pode ser descrita pelo erro
relativo.
% erro = resultado obtido resultado esperado x 100
resultado esperado
% erro < 1 % alta exatido
% erro 5% exatido moderada
% erro > 5% baixa exatido

Preciso: uma medida de reprodutibilidade de um resultado. As

medida considerada precisa quando medimos vrias vezes e
obtemos resultados prximos. A preciso pode ser estimada pelo
desvio padro.

(a) Exato porm sem preciso

(b) Preciso e Exato!

(c) Nem Preciso e nem exatido;

(d) Preciso mas no exato;

Algarismo Significativos
O nmero de algarismos significativos o nmero de dgitos
necessrios para escrever um dado valor em notao cientfica sem
perda da exatido.
Ex1: o nmero 142,7 possui quatro algarismo significativos, porque
pode ser escrito 1,427 x 102.
Ex2: o nmero 6,302x10-6possui quatro algarismos significativos ,
porque todos os quatro dgitos so necessrios.
O algarismo zero significativo quando :
1. No meio do nmero (ex: 105, 2.01x102)
Zero

2. No final de um nmero do lado direito (ex: 230, 5,50x10-6)

Algarismo Significativos
O ltimo (o mais afastado a direita) algarismo significativo numa
quantidade medida ter sempre uma incerteza.
A incerteza mnima dever ser de 1no ltimo dgito.
H incertezas em qualquer quantidade de medida, mesmo que o
instrumento possua uma leitora digital.
Ex: Quando um medidor de pH indica um pH de 3,51, h incerteza
pelo menos no dgito 1.
Por contraste, alguns nmero so exatos.
Ex: clculo de mdia da altura de 4 pessoas, voc ir dividir a soma
das alturas por 4 e no por 4,00.

Incerteza Absoluta e Relativa

Incerteza Absoluta expressa a margem de incerteza associada a
uma medida .
Ex: Se a incerteza de uma bureta de 0,02 mL , isso significa que, quando
a leitura 13,33mL, o valor verdadeiro pode estar em qualquer lugar da
faixa 13,31 a 13,35.

Incerteza Relativa a expresso que compara tamanho da incerteza

absoluta com tamanho de suas medidas associadas. A incerteza relativa
um quociente adimensional.
Incerteza relativa = incerteza basoluta
magnitude da medida
Ex: A incerteza relativa de 12,35 0,02mL
= 0,02mL = 0,002
12,35mL

ou Incerteza relatica %= 100 x 0,002= 0,2%

Estatstica
 A estatstica nos fornece ferramentas que so capazes de
interpretar resultados com grande probabilidade de correo e de
rejeitar resultados no confiveis.
 Vamos discutir alguns conceitos estatsticos muito usados na
qumica analtica:
1)Distribuio Gaussiana
2) Mdia
3) Desvio-padro
4) Intervalo de confiana
5) Teste Q para descarte de dadosincorretos

Distribuio Gaussiana
 Se um experimento repetido vrias vezes, e se os erros so puramente
aleatrios, ento os resultados tendem a se agrupar simetricamente
sobre o valor mdio.
 Quanto mais vezes o experimento for repetido, mais perto os resultados
se aproximam de um curva ideal chamada distribuio gaussiana

Mdia Aritmtica (x)

Soma dos valores medidos dividida por nmero de medidas (n).

Mdia =

Exemplo: Suponha que foram feitas

quatro medidas :821, 783, 834 e 855.
Calcule a mdia aritmtica .
Mdia= (821 + 783+ 834+ 855) = 823
4

Desvio-Padro (s)
Mede a proximidade dos dados agrupados em torno da mdia.
Quanto menor o desvio padro, mais perto os dados estaro
agrupados em torno da mdia.

Exemplo: Suponha que foram feitas

quatro medidas :821, 783, 834 e 855.
Calcule a mdia aritmtica .
Desvio padro = 30

Intervalo de confiana
O test t de Student uma ferramenta estatstica para representar
intervalos de confiana.

Ex: O teor de carboidrato de uma glicoproteina est

determinado como 12.6, 11,9 , 13 , 12,7 e 12,5 g
por 100g de protena. Calcule o intervalo de 90% e
50%. Sabendo que a mdia= 12,5 e s= 0,4

Para intervalo de 50%:

12,9

12,5 0,1
Para intervalo de 90%:

12,6
12,5
12,4

12,5 0,3
12,1

50% de
chance
de que o
valor
verdadei
ro fique
nesse
intervalo

90% de
chance
de que o
valor
verdadei
ro fique
nesse
intervalo

Teste Q para dados incorretos

O teste ajuda a decidir se descartamos ou no um dado.
a. Colocar os valores obtidos em ordem crescente.
b. Determinar a diferena entre o maior valor e o menor valor da srie (faixa)
c. Determinar a diferena entre o menor valor da sries e o resultado mais
prximo (em mdulo)
d. Dividir esta diferena (em mdulo) pela faixa, obtendo o valor Q.
e. Se Q > Q 90%(tabela 1.4)  valor rejeitado
f. Se o menor valor rejeitado, determinar a faixa para os valores restantes.
g. Repetir o processo at que o menor e o maior valores sejam aceitos.

Teste Q para dados incorretos

a. Colocar os valores obtidos em ordem crescente.
b. Determinar a diferena entre o maior valor e o menor valor da srie (faixa)
c. Determinar a diferena entre o menor valor da sries e o resultado mais
prximo (em mdulo)
d. Dividir esta diferena (em mdulo) pela faixa, obtendo o valor Q.
e. Se Q > Q 90%(tabela 1.4)  valor rejeitado
f. Se o menor valor rejeitado, determinar a faixa para os valores restantes.
g. Repetir o processo at que o menor e o maior valores sejam aceitos.

Fazer o teste Q para o seguintes resultados :

% Cu: 15,42; 15,51; 15,52; 15,53;15,68;15,52;15,56;15,53;
15,54; 15,56.