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6 Conferncia sobre
Tecnologia de Equipamentos
Trabalho apresentado na
6a COTEQ - Conferncia Sobre Tecnologia de Equipamentos
Salvador, Agosto, 2002
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SINOPSE
So apresentados os resultados da anlise metalogrfica realizada em amostras de tubos
procedentes de uma serpentina de forno de pirlise, preventivamente desativada aps 91.000h de
uso. O histrico do equipamento no registra anormalidades operacionais, tendo o mesmo sido
submetido a 49 procedimentos de decoque ao longo de seu tempo de servio. A microestrutura,
caracterizada por microscopia tica, foi avaliada de modo comparativo ao material no estado
novo, considerando as transformaes decorrentes do envelhecimento por exposio a altas
temperaturas e da carburizao imposta pelo meio interno ao tubo. No existe na literatura
documentao sistemtica sobre danos em servio em fornos de pirlise, sendo o objetivo do
presente trabalho apresentar contribuio no sentido do melhor entendimento dos mecanismos de
acumulao de dano nessa classe de equipamento. Os resultados mostram que as alteraes
estruturais observadas no segmento inicial das serpentinas no afetaram sua adequao ao uso,
apontando para a hiptese de sua reutilizao. J os demais segmentos foram desativados
quando ainda apresentavam vida residual significativa, embora seu reaproveitamento no seja
justificado.
1 - INTRODUO
Um dos processos para produo do eteno o craqueamento da nafta na presena de
vapor. Esta reao endotrmica. Ela ocorre na cmara de radiao dos fornos de pirlise, no
interior de tubos arranjados em serpentinas, de modo a garantir o tempo de residncia da massa
reacional. A temperatura de parede dos tubos pode ultrapassar 1050oC, em regime normal de
operao.
O projeto dessa classe de equipamento normalmente considera uma vida de referncia de
100.000h. A espessura de parede dos tubos da radiao dimensionada com base na resistncia
ruptura por fluncia. O processo nesse tipo de equipamento promove a formao de camadas
de coque na parede interna das serpentinas, demandando operaes peridicas de decoque
atravs da queima das camadas depositadas. O ntimo contato do coque com a superfcie
metlica submetida a temperatura elevada cria condies favorveis para a absoro de carbono.
Mesmo considerando que as serpentinas operam sob condies que possibilitam a acumulao
de danos por fluncia, a experincia mostra que sua vida til efetivamente controlada pelos
danos promovidos pela carburizao.
A maior parte da produo brasileira de eteno obtida em fornos de pirlise LUMMUS
do tipo SRT4. Operam no pas algumas dezenas desses fornos. As caractersticas do forno a
seguir apresentadas referem-se quele de onde procedem as amostras analisadas. O combustvel
gs natural, em eventual mistura com resduos de processo, e os queimadores so distribudos
nas paredes laterais do forno.
Uma serpentina constituda por quatro passes verticais, eqidistantes das paredes
laterais do forno. Eles operam em paralelo, reunidos dois a dois na sada da cmara de
combusto. O desenho tpico de um par de passes apresentado na Figura 1. O gs de
processo percorre a cmara de radiao em quatro cursos. O primeiro, de cima para baixo,
ocorre em 8 tubos com 60mm de dimetro e espessura 7mm. No segundo, o gs de processo
retorna para cima atravs de 4 tubos com 92mm de dimetro e espessura 8mm. Nos dois cursos
finais, o gs de processo volta a descer e a subir, agora atravs de tubos de 172mm de dimetro e
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TABELA 1 - Composio bsica da famlia de aos HP. Valores mximos em % peso, exceto
quando uma faixa dada. Fe completa as composies.
C
Mn
Si
Cr
Ni
Mo
0,35-0,75
2,00
2,50
0,04
0,04
24-28
33-37
0,5
2 - FUNDAMENTOS
2.1 - Microestruturas de Referncia
A caracterizao das transformaes de microestrutura em servio de pirlise requer
comparao com a microestrutura inicial e com as microestruturas resultantes do envelhecimento
natural do material exposto a temperaturas elevadas. A Figura 2 indica a microestrutura tpica
do material 25Cr/35Ni/0,4C/Nb no estado novo.
Os carbonetos primrios dispostos nos
contornos das dendritas apresentam microestrutura lamelar e a matriz austentica encontra-se
isenta de precipitao registrvel por metalografia tica.
A Figura 3 define os Estados de Envelhecimento, na ausncia de carburizao e demais
transformaes resultantes de ataque relevante pelos meios externo e interno ao tubo [2]. Essa
classificao do envelhecimento foi concebida para ligas 25Cr/20Ni/0,4C, permanecendo vlida
para ligas da famlia 25Cr/35Ni/0,4C/Nb. O Estado de Envelhecimento resulta da exposio do
material por poucos milhares de horas a certo nvel de temperatura. A microestrutura volta a se
modificar apenas se o material permanecer por tempo suficiente sob temperaturas mais elevadas.
130X
65X
350X
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400X
ESTADO I
at 600 C
ESTADO III
700 - 800 C
ESTADO II
600 - 700 C
A
ESTADO V
900 - 1000 C
ESTADO IV
800 - 900 C
B
ESTADO VI
alm de 1000 C
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C 2,5% em peso
S 0,006% em peso
A
FIGURA 5 - Relao entre a microestrutura e o teor de carbono em uma amostra removida da
extremidade inferior do mesmo tubo referido na Figura 4. Seo transversal. A tcnica de
preparao a mesma utilizada nas demais amostras. Cotas em mm.
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assemelha quela indicada na Figura 3F, que se aplica ao Estado de Envelhecimento VI,
resultante de exposio do material a temperaturas superiores a 1000oC. A Figura 6B acusa a
presena de pontos escuros, situados na interface entre a matriz austentica e os carbonetos
interdendrticos. Sua freqncia se reduz quando se percorre a seo de observao na direo
do centro da parede, at desaparecer a partir do tero externo da espessura. Esses pontos so
interpretados como uma indicao preliminar de carburizao partindo da superfcie interna do
tubo.
Os precipitados interdendrticos junto da superfcie externa so constitudos
majoritariamente pela mesma fase em tom escuro observada em menor proporo na seo de
entrada desse tubo. A presena dessa fase em tom escuro se reduz em direo superfcie
interna do tubo na proporo inversa da presena da fase que se associa ao incio da
carburizao.
4.2 - Transformaes de Microestrutura nos Tubos de 92 e 172mm de Dimetro
As alteraes de microestrutura no material dos tubos so controladas por difuso e, por
conseguinte, dependem da temperatura de parede. razovel esperar que as transformaes
apresentadas pelos tubos de 172mm de dimetro, mais prximos da sada da serpentina, sejam
mais intensas do que aquelas apresentadas pelos tubos de menor dimetro.
As Figuras 6C, 6D e 6E representam a microestrutura nas vizinhanas da superfcie
interna dos tubos de 92 e 172mm de dimetro na face voltada para a chama. A comparao
entre as trs indica que as transformaes mais expressivas ocorrem na extremidade inferior do
tubo de 92mm de dimetro. A comparao com as microestruturas de referncia mostra que o
material se encontra intensamente transformado por carburizao nesse stio. Na extremidade
superior do tubo de 92mm de dimetro e na extremidade inferior do tubo de sada de 172mm de
dimetro, se que ocorre carburizao, sua manifestao discreta. A ausncia de carburizao
relevante nesses dois ltimos stios permite atribuir a modificao de microestrutura observada
nessas locaes ao envelhecimento. Neles se caracteriza assim o Estado de Envelhecimento VI,
para temperaturas de parede superiores a 1000oC. Na serpentina analisada, a microestrutura na
extremidade superior do tubo de sada, no includa na Figura 6, acompanha as mesmas
caractersticas observadas na extremidade inferior desse tubo. A localizao do stio exposto
carburizao mais severa surpreendente. possvel que esta manifestao resulte de uma
singularidade na operao do forno.
Seja a Figura 8, que descreve a variao da microestrutura ao longo da espessura de
parede no stio exposto carburizao mais intensa dentre as amostras analisadas.
A
comparao das Figuras 8A, 8B, 4 e 5 indica que nos primeiros 20% de espessura, a contar da
superfcie interna, os carbonetos interdendrticos coalescidos so compatveis em morfologia e
tamanho com o padro de elevada severidade da carburizao, Figura 4. A 30% da espessura,
Figura 8C, os carbonetos interdendrticos ainda denotam expanso de volume por carburizao.
Nessa regio encontram-se presentes pontos escuros nos contornos dos carbonetos
interdendrticos. Esta fase, tambm encontrada na extremidade inferior dos tubos de 60mmm de
dimetro, considerada um resultado inicial das transformaes decorrentes da carburizao.
No tero externo da espessura, Figuras 8D e 8E, os precipitados interdendrticos apresentam
morfologia compatvel com o Estado de Envelhecimento VI. Tal como ocorre nos tubos de
60mm de dimetro, eles so constitudos por uma fase escura e outra clara, segundo revelado
pelo ataque metalogrfico aplicado. A frao da fase escura se eleva em direo superfcie
externa. Nas vizinhanas da superfcie externa, Figura 8F, os precipitados interdendrticos so
majoritariamente constitudos pela fase em tom escuro. O conjunto das evidncias demonstra
que aps 91.000h de operao, as transformaes por carburizao mais intensas se limitam ao
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primeiro tero da espessura, a contar da superfcie interna do tubo. Note-se que a microestrutura
de referncia adotada como limite admissvel das transformaes por carburizao na liga
25Cr/35Ni/0,4C/Nb, Figura 4, resultou de 66.000h de operao num forno similar quele de
onde procede a amostra analisada.
500X
Tubos T1 a T8
500X
Entrada Tubos T1 a T8
A
500X
Tubos T9 a T12
500X
Entrada Tubos T9 a T12
Sada
B
500X
Regio Inferior
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500X
500X
B
500X
500X
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5,6mm (500X)
A
2,6mm (500X)
4,6mm (500X)
B
1,6mm (500X)
C
0,6mm - Sup. Externa (500X)
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5 - CONCLUSES
5.1 - Aps 91.000h de operao e 49 decoques, os tubos de 60mm de dimetro da serpentina de
pirlise analisados por metalografia tica no denotam ter sofrido alteraes significativas de
microestrutura por efeito da carburizao a partir da superfcie interna.
5.2 - As transformaes de microestrutura apresentadas pelo material ao longo da extenso dos
tubos de 60mm de dimetro resultam do envelhecimento decorrente da temperatura. Elas no
comprometem a funcionalidade desses componentes. Esta evidncia aponta para a possibilidade
do reaproveitamento desses tubos por ocasio da desativao de serpentinas de pirlise imposta
pelos danos acumulados nos tubos de maior dimetro.
5.3 - As transformaes de microestrutura de maior severidade, induzidas por carburizao na
serpentina de pirlise analisada, localizam-se na extremidade inferior do tubo de 92mm de
dimetro. Essas transformaes esto aqum da intensidade adotada como limite de aceitao
para tubos de serpentina de pirlise. Sob aspecto dos danos acumulados por carburizao, a
desativao da serpentina poderia ser adiada em benefcio do melhor aproveitamento da sua vida
til.
5.4 - O tempo de operao e a localizao do stio numa serpentina de pirlise no guardam
relao direta com as transformaes de microestrutura resultantes da carburizao.
5.5 - As serpentinas dos fornos de pirlise nem sempre apresentam comportamento comparvel
entre si. Razes para isso so modernizaes nos fornos, distintas especificaes de material e
particularidades do processo.
A extrapolao das presentes concluses para outros
equipamentos deve ser precedida de validao perante as novas condies.
6 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Kneupper, C.; Ethylene Furnace Coke: How Is It Made; presented at the AIChE 1999
Spring National Meeting, Ethylene Plant Technology; 1999.
[2] Le May, I; Silveira, T. L.; Vianna, C. H.; Criteria for the Evaluation of Damage and
Remaining Life in Reformer Furnace Tubes; Int. J. of Pressure Vessel & Piping; 66; pp233241; 1995.
[3] Jones, J. J.; Huber, J.; Coke Reduction and Coil Life Extension - A Coil Vendors
Viewpoint; presented at the AIChE 1998 Spring National Meeting, Ethylene Plant
Technology; 1998.