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Lineares
Ramificada
Reticuladas
Os
polmeros
possuem
estrutura
tridimensional, onde as cadeias esto
unidas por ligaes qumicas (ligaes
cruzadas).
Termofixos: alta densidade de ligaes
cruzadas.
Elastmeros: baixa densidade de ligaes
cruzadas.
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7. CARACTERSTICAS E PROPRIEDADES
Propriedades fsicas
Esto compostas pelas propriedades mecnicas, trmicas, eltricas e pticas. As propriedades
mecnicas compreendem a totalidade das propriedades que determinam a resposta dos materiais s
influncias mecnicas externas; so manifestadas pela capacidade de esses materiais desenvolverem
deformaes reversveis e irreversveis, e resistirem fratura (Higgins, 1982). Mesmo com os
metais, ocorrem grandes desvios quando se emprega temperatura e deformaes elevadas. Tambm
se conhecem os efeitos de fluncia por longos perodos de tempo. No entanto, com os plsticos
esses desvios ocorrem mesmo em condies normais. Assim, o estudo da estrutura dos polmeros,
sua deformao extremamente dependente do tempo. A resposta molecular para se atingir o
equilbrio com as foras externas lenta. Desta forma, o material continua a se deformar, ou flui
quase indefinidamente. Quando as foras aplicadas so removidas, pode ocorrer algum grau de
recuperao, mas tambm pode permanecer certo grau de deformao permanente.
- Resistncia trao ou tenacidade de um material A resistncia trao muito inferior
aos metais e suas ligas e vidros, sendo abaixo de 10 kgf/mm2, apenas as fibras possuem valores
superiores. Os metais apresentam valores elevados, de at 100 kgf/mm2 .
- Alongamento na ruptura Representa o aumento percentual do comprimento da pea sob
trao, no momento da ruptura. Os polmeros tm alongamentos de at 900 %, sendo uma
caracterstica de polmeros, principalmente de borrachas ou elastmeros (especialmente a borracha
natural).
- Resistncia compresso A resistncia compresso dos termofixos bem superior que a dos
termoplsticos, porm bem inferiores aos materiais de engenharia convencionais.
- Resistncia flexo Representa a tenso mxima desenvolvida na superfcie de uma barra
quando sujeita a dobramento. Aplica-se aos materiais rgidos. A resistncia flexo dos polmeros
equivalente s cermicas, exceto para os elastmeros ou borrachas a qual no significativa.
- Resistncia ao impacto Representa a tenacidade ou resistncia de um material rgido
deformao uma velocidade muito alta. Os materiais quebradios ou frgeis tm pouca ou
nenhuma extensibilidade durante a aplicao da carga. Os materiais tenazes ou resistentes possuem
maior extensibilidade quando da aplicao da carga. O polmero mais resistente ao impacto o
policarbonato, sendo superior do alumnio, sendo utilizado como proteo contra impactos
balsticos. Dentre os outros polmeros, o polietileno de baixa densidade tem alta resistncia, porm
se deforma sem rompimento; abaixo dele, o polietileno de alta densidade, mais cristalino, tambm
bastante resistente. Podemos de certa forma afirmar, com exceo para os polmeros citados
anteriormente que a resistncia ao impacto dos plsticos, se situa abaixo da dos metais, acima da
dos vidros e intermediria com as cermicas.
- Dureza Mede a resistncia penetrao ou risco. As ligaes cruzada aumentam a dureza, e a
adio de plastificantes ao polmero a diminuem. Os materiais polimricos so menos duros que os
materiais cermicos, vtreos e metlicos.
- Resistncia frico ou ao atrito A fora de atrito se ope fora de deslizamento, e depende
do acabamento da superfcie do material. A fora de atrito medida pelo coeficiente de atrito, o
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qual para a maioria dos plsticos, se situa entre 0,2 a 0,8. O teflon (PTFE) exibe um coeficiente de
atrito excepcionalmente baixo (abaixo de 0,02). As borrachas macias tm um coeficiente de atrito
muito alto (4 ou mais).
- Resistncia abraso Significa a capacidade de o material resistir ao desgaste pela ao do
atrito. Os poliuretanos so os plsticos que apresentam maior resistncia abraso.
Propriedades trmicas
Em princpio os polmeros so maus condutores de calor; e a relao dos materiais polimricos com
a temperatura so medidas atravs de algumas propriedades:
A) A capacidade de transferir ou conduzir calor medida pela condutividade e difusibilidade
trmicas. Temos como exemplo as seguintes condutividades: plstico 10-3 cal/cm.s.C; ar 0,00006
cal/cm.s.C; cobre 1 cal/cm.s.C e alumnio 0,5 cal/cm.s.C.
B) A capacidade de armazenar calor avaliada pelo calor especfico. Ex: plstico 0,2 a 0,5 cal/gC;
metais 0,1 cal/gC e (gua 1,0 cal/gC).
C) As alteraes de dimenses, devido temperatura so estimadas atravs da expanso trmica.
As modificaes observadas nos materiais quando sujeitas a variaes de temperatura incluem a
temperatura de fuso cristalina, Tm e de transio vtrea, Tg.
- Fuso cristalina (Tm): A temperatura de fuso cristalina, Tm aquela em que as regies
ordenadas do polmero, isto os cristalitos e esferulitos se desagregam e fundem. Envolve mudana
de estado e est associada a regies cristalinas. relativamente alta em polmeros de alta
cristalinidade, comparativamente com os amorfos. Nos termoplsticos a Tm mxima 300C; os
termorrgidos no apresentam fuso, porm sofrem carbonizao por aquecimento.
- Transio vtrea (Tg): Est associada s regies amorfas dos polmeros. A transio representa a
temperatura em que h mobilidade das cadeias moleculares. Abaixo da Tg desaparece a mobilidade
das cadeias e o material torna-se rgido. Borrachas tem Tg abaixo da temperatura ambiente, os
polmeros em geral Tg no ultrapassa 110C. A razo entre Tg e Tm est entre 0,5 e 0,8.
Ramificaes nas cadeias aumentam a mobilidade e assim abaixam a Tg.
Propriedades eltricas
Materiais polimricos so maus condutores de eletricidade e a maioria das propriedades eltricas
desses isolantes funo da temperatura.
- Rigidez dieltrica: Indica em que grau um material isolante; a medida pela tenso eltrica que
um material suporta antes de perder suas propriedades. Nos polmeros, cermicas e vidro a rigidez
dieltrica est na faixa de 10-40 V/mm. O polietileno superior aos demais polmeros.
- Resistividade volumtrica: Mede a resistncia de materiais isolantes passagem da corrente
eltrica. Os polmeros so maus condutores, apresentando valores semelhante a cermicas e vidros.
- Constante dieltrica: uma caracterstica correlacionada com a energia eletrosttica que pode
ser armazenada em um capacitor que tem o material como dieltrico. As constantes dieltricas dos
polmeros so muito baixas, inferiores da cermicas e vidro. O politetrafluoretileno o polmero de
mais baixa constante dieltrica, em torno de 2,0.
- Fator de Potncia: uma medida relativa da perda dieltrica do material, quando o sistema age
como isolante, e comumente usada como medida de qualidade do isolante.
- Resistncia ao arco: Est relacionada rigidez dieltrica a altas temperaturas.
Propriedades pticas
Podem informar sobre a estrutura e ordenao moleculares, bem como sobre a existncia de tenses
ou regies sob deformao.
- Transparncia: A transparncia luz visvel apresentada por polmeros amorfos ou com muito
baixo grau de cristalinidade. expressa pela transmitncia podendo alcanar at 92 % nos
plsticos. A presena de incluses, ou de cristalitos, torna o material semitransparente, pois essas
partculas atuam espalhando a luz. Polmeros muito cristalinos tornam-se translcidos,
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semitransparentes, ou opacos.
- ndice de refrao: Determina-se a diminuio da velocidade da luz no vcuo para um meio.
adimensional e seu valor importante para o emprego dos materiais em fibras ticas. Ex: polmeros
tem ndice de refrao na faixa 1,45 -1,60; PET: 1,6; Vidro: 1,5 a 2,0.
- Birrefringncia:Ocorre em materiais anisotrpicos e a diferena entre dois dos trs ndices de
refrao, segundo as trs direes do espao.
Outras propriedades fsicas
- Densidade: Reflete a estrutura qumica e a sua organizao molecular, as regies cristalinas so
mais compactas. Regies amorfas so mais volumosas. Os materiais polimricos so todos leves,
densidades na faixa 0,9-1,5. A presena de halognios aumenta a densidade. Para PTFE
(politetraflor-etileno), a densidade atinge 2,3.
- Estabilidade dimensional: Polmero cristalino apresenta estabilidade dimensional elevada,
(coeso molecular), fator importante para aplicaes trmicas (engrenagens, peas de encaixe, etc),
neste esto includos polmeros sem grupos hidroxila ou grupos amina.
Propriedades qumicas
- Resistncia oxidao: maior nas poliolefinas (PE, PP). Em polmeros insaturados
(borrachas), a oxidao pode ocorrer nas insaturaes, rompendo as cadeias, e diminuindo a
resistncia mecnica do material. A presena de tomos de carbono tercirio na cadeia diminui a
resistncia oxidao.
- Resistncia degradao trmica: A exposio de polmeros ao calor em presena de ar causa a
sua maior degradao, envolve reaes qumicas s vezes bastante complexas. Essas reaes so
causadas pela formao de radicais livres na molcula, pela presena do oxignio, causando a ciso
das ligaes covalentes carbono-carbono. Alm da alterao nas propriedades, ocorre mudana de
colorao da pea, por oxidao. Os polmeros clorados, como o PVC e o poli(cloreto de
vinilideno), so muito sensveis degradao trmica no processamento, devido fcil ruptura das
ligaes carbono-cloro.
- Resistncia s radiaes ultravioleta: As macromolculas insaturadas apresentam baixa
resistncia s radiaes ultravioleta, (radicais livres), a exposio de plsticos luz solar leva a
formao de fissuras e rachaduras e modificao das propriedades mecnicas pelo enrijecimento do
material.
- Resistncia gua: avaliada pela absoro de umidade pela pea, o que prejudica a aplicao
em trabalhos de preciso, podendo tambm provocar a formao de uma rede de microfraturas na
superfcie, o que altera as propriedades eltricas e mecnicas. A sensibilidade gua permite avaliar
o grau de cura de resinas fenlicas;
- Resistncia a cidos e a bases: pode causar destruio das molculas polimricas. Ex: resinas
melamnicas e produtos celulsicos atacados por cidos, mesmo diludos. E polmeros cuja estrutura
apresente carboxila, hidroxila fenlica e ster, podem ser atacadas por bases. Ex: resinas fenlicas e
epoxdicas, polisteres insaturados, etc.
- Resistncia a solventes e reagentes: A solubilidade depende da interao das molculas do soluto
com o solvente. Quando as molculas do solvente so mais afins com o polmero do que com elas
prprias, podem penetrar entre as cadeias macromoleculares, gerando interaes. A resistncia a
solventes pode ser aumentada nas macromolculas muito cristalinas, os cristalitos dificultam a
penetrao dos solventes.
Se o polmero tem estrutura reticulada, adquirida aps a cura, a macromolcula torna-se gigantesca
e a disperso molecular impossvel. Estrutura aromtica ou saturada tambm oferece resistncia a
solventes e reagentes.
- Inflamabilidade: Quando um polmero orgnico aquecido ele vai progressivamente sofrendo
modificaes a princpio fsicas e depois qumicas, terminando pela decomposio total em
produtos volteis. A combusto total no deixa cinzas. Conforme a natureza qumica do polmero, a
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decomposio trmica pode ser facilitada ou dificultada. Neste caso, materiais termorrgidos, como
as resinas fenlicas, apresentam maior dificuldade de combusto, e por isso so usados na
confeco de peas para uso eltrico. Nos polmeros com anis aromticos e ausncia de cadeias
parafnicas, h um auto-retardamento da sua inflamabilidade, sem manuteno de chama; forma-se
resduo negro, graftico, com liberao de pouca fumaa. A existncia de grupos ster favorece o
desprendimento de CO2 por aquecimento, contribuindo para o auto-retardamento da chama.
Propriedades fsico-qumicas
- Permeabilidade a gases e vapores: Importante para sua aplicao em embalagens. Os polmeros
exibem pequena permeabilidade a gases e vapores, quando ocorre, sua permeao se d nas regies
amorfas (cadeias macromoleculares mais afastadas). Domnios cristalinos diminuem bastante a
permeabilidade. Por exemplo, a borracha butrica (copolmero de isobutileno e isopreno) mais
impermevel a gases, sendo usada em cmaras de ar de pneus.
8. FATORES QUE AFETAM AS PROPRIEDADES DOS POLMEROS
As propriedades dos polmeros dependem do tipo de monmero empregado em sua fabricao
(natureza qumica, peso molecular e estrutura macromolecular); dependem dos processos de
preparao do polmero (poliadio, policondensao, modificao, etc.); dependem das tcnicas
empregadas na polimerizao: em soluo, em massa, em emulso e em suspenso; se o polmero
predominantemente no-cristalino ou cristalino.
- Pesos moleculares em polmeros
Durante a reao de polimerizao, milhares de cadeias de polmeros crescem simultaneamente at
que o monmero seja exaurido. O comprimento adequado da cadeia polimrica controlado pela
medida da viscosidade da massa em reao, sendo que pela adio de catalisadores poderemos parar
a reao no ponto em que quisermos.
Deste modo, poderemos produzir o polmero com o comprimento de cadeia adequada para
determinada finalidade (baixos, mdios e altos pesos moleculares podero ser obtidos). O tamanho
da cadeia molecular importante porque muitas propriedades do polmero dependem dela. Os
principais efeitos do aumento do tamanho da cadeia consistem no aumento da rigidez, da resistncia
fluncia, resistncia sob tenso, aumentos da temperatura de fuso e de escoamento e, finalmente,
maiores dificuldade de processamento. No se consegue obter um polmero com um tamanho exato
da cadeia polimrica, por isso, trabalhamos com o conceito de peso molecular mdio do polmero.
Existe uma distribuio ou faixa de pesos moleculares, de modo que esta faixa pode ser estreita ou
alongada, com repercusses nas propriedades do polmero. Uma distribuio estreita de pesos
moleculares fornece propriedades mais uniformes, enquanto que uma distribuio alongada fornece
um polmero de mais fcil processamento. Aps o processo de polimerizao ter se completado, o
polmero dever possuir uma estrutura de longas cadeias parecendo um macarro, sem
interconexes entre as cadeias adjacentes. Este tipo de estrutura origina os polmeros
termoplsticos, isto , moldveis pela ao do calor.
- Foras intermoleculares
As foras atuantes no interior de uma molcula de um polmero so fortes ligaes covalentes
primrias. Entre as molculas adjacentes podero se desenvolver ligaes secundrias as quais
conjuntamente so denominadas de foras de Van der Waals. As ligaes primrias governam as
propriedades de resistncia do polmero.
Apesar de no haver conexo direta entre as cadeias individuais no polmero termoplstico, as fora
fracas entre as cadeias vizinhas tendem a impedir o movimento das cadeias, sendo sensveis ao
calor, sendo mais fortes em baixas temperaturas e fracas a altas temperaturas. Estas foras
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I) POLIETILENO
Monmero Etileno (eteno).
Principais propriedades Termoplstico de baixo custo, elevada resistncia qumica e a solventes,
baixo coeficiente de atrito, macio e flexvel, fcil processamento, excelentes propriedades isolantes,
baixa permeabilidade a gua, atxico e inodoro.
Aplicaes Filmes para embalagens e recipientes para embalagens de produtos alimentcios,
farmacuticos e qumicos.
Note: O polietileno de baixa densidade (LDPE) o polietileno ramificado ou de alta presso.
Aplica-se em filmes e laminados, recipientes para uso domstico, embalagens, produtos
farmacuticos, qumicos e alimentcios, brinquedos e isolamento de fios eltricos. J o polietileno
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II) POLIPROPILENO
III) POLIESTIRENO
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Monmero 1,3-butadieno.
Principais propriedades Elastmero de baixo custo, baixa histerese, elevada resistncia, boa
durabilidade e resistncia oxidao, baixa resistncia ao rasgamento, trao e a derrapagem, alta
resilincia e resistncia abraso, baixa deformao permanente compresso, difcil
processamento, suporta grande quantidade de leo de extenso e cargas.
Aplicaes Pneus (quando misturado a NR ou SBR), artefatos mecnicos, calados, composio
de tintas protetoras para interiores de recipientes metlicos.
VIII) POLIISOPRENO
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XV) POLIURETANOS
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XVI) POLICARBONATOS
10. Principais propriedades Semelhante ao vidro, porm altamente resistente ao impacto, boa
estabilidade dimensional, boas propriedades eltricas. Resistente chama.
Aplicaes Placas resistentes ao impacto, janelas de segurana, escudos de proteo, painis de
instrumentos.
XVII) POLI(METACRILATO DE METILA) PMMA
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Principais propriedades Alta resistncia mecnica e fsica, boa resistncia qumica, estabilidade
dimensional, menor custo e colorao limitada.
Aplicaes Engrenagens, pastilhas de freio, componentes de sistemas de transmisso de carros,
peas eltricas moldadas, lminas para revestimento de mesas, divisrias, cabos de panelas.
XIX) RESINA URIA FORMALDEDO
Principais propriedades Alta resistncia mecnica e trmica, boa resistncia qumica, dureza e
menor custo.
Aplicaes Chapas de compensado para mveis, vernizes para revestimento de soalhos, adesivos
para madeira, moldados duros resistentes a compresso e impacto.
10. VULCANIZAO E GRAFITIZAO
Quando se parte de um monmero dinico obtm-se um polmero que ainda ter em sua cadeia
milhares de duplas ligaes (insaturaes). O polmero formado, embora tenha boa elasticidade, em
virtude destas insaturaes oxida-se facilmente ao ar, torna-se resinoso e pegajoso pela ao do
calor e pouco resistente ao desgaste. O aquecimento com enxofre ou carbono (negro de fumo)
permite eliminar muitas insaturaes e, ao mesmo tempo, liga as macromolculas lineares do
polmero numa rede tridimensional.
No processo de vulcanizao. A macromolcula reticulada produzida, de menor elasticidade, mais
estvel ao calor, aos agentes oxidantes e ao desgaste. dessa forma que se obtm a borracha.
Para a obteno de borracha natural usam-se teores de enxofre compreendidos entre 4 e 7%. Teores
de enxofre maiores, de 30 a 40%, produzem uma resina rija denominada de ebonite, que usada
como isolante eltrico.
BORRACHAS SINTTICAS
A) Neoprene
- Resultante da polimerizao do cloropreno.
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EXERCCIOS
1. (ITA 2012) Assinale a opo que indica o polmero da borracha natural.
A ( ) Poliestireno B ( ) Poliisopreno C ( ) Poli (metacrilato de metila) D ( ) Polipropileno
E ( ) Poliuretano
2. (ITA 2012) Assinale a opo com a resina polimrica que mais reduz o coeficiente de atrito
entre duas superfcies slidas.
A ( ) Acrlica B ( ) Epoxdica C ( ) Estirnica D ( ) Poliuretnica E ( ) Poli (dimetil siloxano)
3. (ITA 2011) Assinale a opo que apresenta a frmula molecular do polmero que pode
conduzir corrente eltrica.
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o
politetrafluoretileno.
16. A vulcanizao da borracha baseia-se na reao do ltex natural com quantidades controladas de
oznio.
32. A baquelite, o mais antigo polmero sinttico, obtida pela condensao do fenol comum com
aldedo frmico.
21. (IME-06) Os nilons so polmeros usualmente empregados na forma de fios, teis na
fabricao de cordas, tecidos, linhas de pesca etc. Um dos mais comuns o nilon-66,
resultante da reao de polimerazo entre a hexametilenodiamina (1,6- diamino-n-hexano) e
o cido adpico (cido hexanodiico). Com base nesta informao, determine a frmula
mnima do nilon-66.
22. (IME 2008) Observe as alternativas abaixo e assinale a correta.
A) O petrleo um lquido escuro, oleoso, formado pela mistura de milhares de compostos
orgnicos com grande predominncia de hidrocarbonetos. Nas refinarias, o petrleo bruto
aquecido e, em seguida, passa por torres de destilao. Nessas torres so separadas, em ordem
crescente de peso molecular mdio, as seguintes fraes: gs liquefeito, gasolina, querosene, leo
diesel, leos lubrificantes, leos combustveis, hulha e asfalto.
B) Dois importantes processos realizados nas refinarias de petrleo so o craqueamento
cataltico e a reforma cataltica. O craqueamento cataltico tem por objetivo transformar fraes
pesadas de petrleo em fraes mais leves, como a gasolina, por exemplo. J a reforma cataltica
tem por objetivo a diminuio da octanagem da gasolina, atravs da transformao de
hidrocarbonetos de cadeia normal em hidrocarbonetos de cadeia ramificada, cclicos e aromticos.
C) Poliamidas so polmeros de cadeia heterognea que podem ser formados a partir da reao de
adio entre molculas de diaminas e molculas de dicidos. Dentre as propriedades marcantes das
poliamidas, destaca-se a elevada resistncia mecnica, fato que se deve s interaes
intermoleculares por ligaes de hidrognio.
D) Copolmeros so polmeros obtidos a partir de dois ou mais monmeros diferentes. Um
importante exemplo de copolmero o copolmero poli(metacrilato de metila), conhecido como
Buna-S, utilizado na fabricao de pneus.
E) Polmeros dinicos so aqueles formados a partir de monmeros contendo em sua estrutura
dienos conjugados. Esses polmeros so constitudos de cadeias polimricas flexveis, com uma
dupla ligao residual passvel de reao posterior. Um exemplo de polmero dinico o
polibutadieno. Na reao de sntese do polibutadieno, pode-se ter a adio do tipo 1,4 ou a adio
do tipo 1,2.
23. (Ufsm 2007) As borrachas sintticas so classificadas como polmeros de adio. Tambm
so polmeros de adio industrializados:
A) nilon e PVC.
B) PVC e polister.
C) teflon e isopor.
D) nilon e isopor.
E) polister e teflon.
24. (UNISINOS - RS) Polmeros (do grego poli, "muitas", meros, "partes") so compostos
naturais ou artificiais formados por macromolculas que, por sua vez, so constitudas por
unidades estruturais repetitivas, denominadas.............. Assim, entre outros exemplos,
podemos citar que o amido um polmero originado a partir da glicose, que o polietileno se
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obtm do etileno, que a borracha natural, extrada da espcie vegetal Hevea brasiliensis
(seringueira), tem como unidade o ....................... e que o polipropileno resultado da
polimerizao do...............
As lacunas so preenchidas, correta e respectivamente, por:
A) elastmeros, estirenos e propeno;
B) monmeros, isopreno e propeno;
C) anmeros, cloropreno e neopreno;
D) monmeros, propeno e isopreno;
E) elastmeros, eritreno e isopreno.
25. "(...) Plsticos foram descobertos no sculo passado, mas o primeiro completamente
sinttico a ser comercializado foi o baquelite, inventado em 1910. (...) Foi em 1922 que o
alemo Hermann Staudinger descobriu que substncias como a borracha eram formadas por
cadeias de molculas, chamadas por ele de macromolculas. Estava descoberto o polmero
(...)"(Texto extrado do jornal O Estado de S. Paulo).
Assinale a alternativa que relaciona polmeros que contenham halognios em sua estrutura:
A) polietileno e polipropileno
B) nylon e dcron
C) baquelite e borracha
D) PVC e teflon
E) amido e protenas
GABARITO DAS OBJETIVAS: 1 -B; 2- E; 3-B; 5-A; 6-D; 8-D; 10-E; 11-A; 12-D; 13-D; 14-B;
15-D; 16-B; 17-C; 18-B; 20-FVFVFV (Soma = 42); 22-E; 23-C; 24-B; 25D.
BOM ESTUDO!!
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