2.2.2.

2 – Acidez de Bronsted

Definições

Como já dissemos na primeira seção, ácidos de Bronsted-Lowry são doadores de prótons

e bases de Bronsted-Lowry são receptoras de prótons. Estas definições não fazem referência ao
ambiente no qual ocorre a transferência de próton, sendo aplicável as reações em qualquer
solvente, e mesmo onde não há solvente.
Um exemplo de um ácido de Bronsted é o fluoreto de hidrogênio que pode doar um próton
para outra molécula, como a água, quando se dissolve:
+ -
HF(g) + H2O(l) -> H3O (aq) + F (aq)

Um exemplo de uma base de Bronsted é a amônia, que pode aceitar um próton de um

doador de prótons:
+ -
H2O(l) + NH3 (aq) -> NH4 + OH

Como os dois exemplos mostram, a água pode agir tanto como ácido quanto como base
de Bronsted, sendo, desta forma, uma substância anfiprótica.
Quando um ácido doa um próton para uma molécula de água, está é convertida para o
+ +
cátion hidrõnio, H3O . A estrutura H3O é, na verdade, uma simplificação do que realmente ocorre.
Estudos em fase gasosa com espectrometria de massas sugerem que existe uma cadeia de 20
+
H2O ao redor de um íon H3O , formando uma estrutura de dodecaedro pentagonal regular. Uma
+
representação mais exata para o hidrônio em água é H9O4 .

Equilíbrio de Transferência de Prótons em água

As transferências de prótons entre ácidos e bases são equilíbrios, de forma que as reações
são melhores representadas com uma seta dupla  do que com uma seta simples ->. A equação
geral de um equilíbrio de Bronsted pode ser escrita como:

Ácido 1 + Base 2  Ácido 2 + Base 1

A base 1 é chamada de base conjugada do ácido 1, o ácido 2 é o ácido conjugado da

base 1. A base conjugada de um ácido é a espécie que resta quando um próton é perdido e o
-
ácido conjugado é a espécie formada quando um próton é ganho. Desta forma, F é a base
+
conjugada de HF e H3O é o ácido conjugado da água. Não existe distinção entre um ácido e um
ácido conjugado. Ácidos conjugados são ácidos como outros quaisquer. A única diferença é a
direção que a reação é escrita.
A força de ácidos de Bronsted como o HF em soluções aquosas é expressa pela
constante de acidez, KA:
+ - + -
HF(g) + H2O(l) -> H3O (aq) + F (aq) KA = [H3O ][F ]/[HF]

[X] é a concentração molar de uma espécie. Um valor de KA << 1 implica que a retenção do
-4
próton é favorecida. Para o HF o valor de KA é 3,5.10 , o que mostra que em condições normais
somente uma pequena fração das moléculas de HF estão desprotonadas. A fração pode ser
calculada fazendo o balanço de massa com os valores numéricos.
A força de bases também pode ser avaliada pela constante de basicidade, Kb:
+ - + -
H2O(l) + NH3 (aq) -> NH4 + OH KB = [NH4 ][OH ]/[NH3]
 Se Kb<<1 apenas uma pequena fração das moléculas está protonada, mostrando que a
base é um fraco receptor de prótons e uma base fraca. É o que ocorre com a amônia, cujo KB é
-5-
1,8.10 .
A água, por ser anfiprótica, tem um equilíbrio de transferência de prótons até mesmo na
ausência de outros ácidos e bases. Esta transferência de prótons entre as próprias moléculas de
água é chamada de auto-protólise ou auto-ionização. Este equilíbrio é definido pela constante de
auto-protólise da água, KW :
+ - + -
2 H2O  H3O + OH KW = [H3O ][OH ]
-14
Este valor muda com a temperatura. A 25ºC o valor de KW é 1.10 . Os valores de KA, KB e
KW são relacionados:

KW = KAKB

Esta relação mostra que quanto maior KA menor KB e vice-versa. Assim, quanto mais forte
a base, mais forte seu ácido conjugado. Além disso, com esta relação podemos pensar na força de
bases pela constante de acidez do ácido conjugado.
Geralmente, por conta da grande ordem de grandeza, os valores destas constantes são
colocados em escala logarítmica, de onde surge o conceito de pH:
+
pH = - log [H3O ]

E de forma geral, pK = - log [K], onde K é uma constante de equilíbrio qualquer. Assim:

pKa + pKb = pKw

E pKW é 14 a 25ºC. Uma expressão como esta vale para outros solventes, com pK sol,
constante de auto-protólise do solvente substituindo pKW .

Força de ácidos e bases

Uma substância é classificada como ácido forte quando o equilíbrio de transferência do
próton está grandemente deslocado em favor da doação de próton para a água. Logo, uma
substância com pKa<0 (que corresponde a KA>1 e muitas vezes KA>>1) é um ácido forte. Ácidos
fortes são geralmente aproximados como estando totalmente desprotonados em água, embora
seja isto uma aproximação. Uma solução de um ácido forte tem grande concentração de hidrônio,
íons do ácido e uma pequena concentração de ácidos não-ionizados. Contrariamente, ácidos
fracos estão em grande parte não-ionizados em solução, com uma pequena parte ionizada. O
equilíbrio está deslocado para o lado não-ionizado e KA<1 e pKA>0.
Uma base forte é aquela que está quase que totalmente protonada em água. O íon óxido,
2- -
O , por exemplo, que se converte quase que totalmente em OH em água. Uma base fraca, como
a amônia, está apenas em parte protonada. A base conjugada de um ácido forte é uma base fraca,
porque é termodinamicamente desfavorável para esta base aceitar um próton.
A Tabela 1 lista as constantes de acidez de alguns ácidos e bases conjugadas.
Tabela 1 – Constantes de Acidez para espécies em solução aquosa a 25ºC
-
Ácido HA A KA pKa
- 11
Iodídrico HI I 10 -11
- 10
Perclórico HClO4 ClO4 10 -10
- 9
Bromídrico HBr Br 10 -9
- 7
Clorídrico HCl Cl 10 -7
- 2
Sulfúrico H2SO4 HSO4 10 -2
+
Íon Hidrônio H3O H2O 1 0
- -1
Clórico HClO3 ClO3 10 1
- -2
Sulfuroso H2SO3 HSO3 1,5.10 1,81
- 2- -2
Íon Hidrogenossulfato HSO4 SO4 1,2.10 1,92
- -3
Fosfórico H3PO4 H2PO4 7,5.10 2,12
- -4
Fluorídrico HF F 3,5.10 3,45
+ -6
Íon piridínio HC5H5N C5H5N 5,6.10 5,25
- -7
Carbônico H2CO3 HCO4 4,3.10 6,37
- -8
Sulfídrico H2S HS 9,1.10 7,04
- -10
Bórico B(OH)3 B(OH)4 7,2.10 9,14
+ -10
Íon Amônio NH4 NH3 5,6.10 9,25
- -10
Cianídrico HCN CN 4,9.10 9,31
- 2- -11
Íon bicarbonato HCO3 CO3 4,8.10 10,32
2- 2- -12
Íon biarsenato HAsO4 AsO4 3,0.10 11,53
- 2- -19
Íon hidrogenossulfeto HS S 1,1.10 19
2- 3- -13
Íon hidrogenofostato HPO4 PO4 2,2.10 12,67
- 2- -8
Íon dihidrogenofosfato H2PO4 HPO4 6,2.10 7,21

Ácidos Polipróticos
Um ácido poliprótico é uma substância que pode doar mais de um próton. Um exemplo é
o ácido sulfídrico, H2S, que pode doar dois prótons – ácido diprótico. Para ácidos como este há
dois equilíbrios e duas constantes envolvidas:
+ - + -
H2S(aq) + H2O(l) -> H3O (aq) + HS (aq) KA1 = [H3O ][HS ]/[H2S]
- + 2- + 2- -
HS (aq) + H2O(l) -> H3O (aq) +S (aq) KA2 = [H3O ][S ]/[HS ]
-8 -19
Da tabela 1 vemos que Ka1 = 9,1.10 (pKA1 = 7,04) e Ka2 = 1,1.10 (pKa2 = 19). Este
resultado é o mais comum para a grande maioria dos ácidos – Ka2 é menor que Ka1 (e desta forma
pKa2 é maior que pKa1). Isto é coerente com o modelo eletrostático do ácido, no qual uma segunda
desprotonação envolve um próton separando-se de um centro com maior carga negativa do que
tinha na primeira desprotonação. Assim, é necessário maior trabalho eletrostático e a
desprotonação é menos favorável.
Uma idéia da concentração de cada espécie em um ácido poliprótico é dada pelo gráfico 1,
onde a fração molar das espécies é dada em função do pH. A fração das moléculas H 3PO4, por
exemplo, é dada por:
- 2- 3-
Fração (H3PO4) = [H3PO4]/([ H3PO4]+[ H2PO4 ]+[ HPO4 ]+[ PO4 ])

A variação da fração com o pH revela a importância de cada ácido e sua base conjugada
nos diferentes pHs. Se o pH<pKa1, a predominância é da espécie totalmente protonada H3PO4. Se
3-
pH>pKa3, a espécie dominante é a totalmente protonada PO4 . Nos pHs entre os valores de pK as
outras espécies intermediárias são dominantes.
Gráfico 1 – Diagrama de distribuição das várias formas de ácido fosfórico com pH

Nivelamento do solvente
Um ácido que é fraco em água pode parecer forte em um solvente que é um receptor de
prótons mais forte, e vice-versa. Em solventes suficientemente básicos, como amônia líquida, pode
não ser possível ordenar uma série de ácidos pelas suas forças, pois todos estarão praticamente
desprotonados. Da mesma forma, bases que são fracas em ácido podem ser fortes em solvente
que é um forte doador de elétrons, como ácido acético anidro. Então, também não será possível
ordenar uma série de bases neste solvente, pois todas estarão totalmente protonadas. A constante
de auto-protólise do solvente tem, portanto, um papel central quando desejamos distinguir a força
de ácidos e bases.
+ +
Qualquer ácido mais forte que H3O em água doa um próton para a água e forma H3O .
+
Desta forma, nenhum ácido significativamente mais forte que H3O pode permanecer protonado
em água. Nenhum experimento conduzido em meio aquoso será capaz, portanto, de dizer qual
entre HBr e HI é mais forte, porque ambos transferem quase que totalmente seus prótons para a
água. Com efeito, soluções de ácidos fortes quaisquer HX e HY comportam-se como se fossem
+
soluções de íons H3O , independentemente da força relativa entre HX e HY. Diz-se que a água tem
+
um efeito nivelador, que deixa a acidez de todos ácidos fortes como a acidez do H3O . Para
distinguir entre a força relativa destes ácidos é preciso usar um solvente menos básico. Por
exemplo, para distinguir entre HBr e HI é preciso usar como solvente ácido acético. Neste solvente
eles se comportam como ácidos fracos e distinguimos que o HI é um doador de prótons mais forte
que o HBr.
O nivelamento dos ácidos pode expresso em termos do pK a do ácido. Um ácido qualquer
HX dissolvido em um solvente Hsol é classificado se seu pK A é menor que zero, onde Ka é a
constante de acidez no solvente em questão:
+ - + -
HX(sol) + HSol(l)  H2Sol (sol) + X (sol) KA = [H2Sol ][X ]/[HX]
+
E todos ácidos com pKA<0 mostrarão acidez de H2Sol quando dissolvidos no solvente
Hsol.
 Um efeito de nivelamento análogo é encontrado para bases. Qualquer base que é forte
-
suficiente fica completamente protonada na água, produzindo OH , e a solução comporta-se como
tendo íons hidroxila. Assim, não podemos distinguir entre a força de receptores de elétrons destas
- -
bases. Não podemos estudar, por exemplo, a força dos íons NH2 e CH3 em água, porque ambos
-
geram íons OH e se apresentam nas formas protonadas NH3 e CH4. O mesmo raciocínio sobre o
equilíbrio no solvente é usado aqui e se as bases tem pKb<0 não podemos distinguir entre suas
forças naquele solvente. De outra forma, se pKa>pKsol a base não pode ser distinguida.
Desta discussão vemos que os ácidos são nivelados se pKa<0 e as bases são niveladas se
pKa>pKsol. Assim, o solvente só serve para distinguir ácidos e bases num intervalor entre pKa e
pKsol. Onde pKsol é relacionado ao equilíbrio de auto-protólise do solvente. Para a amônia, por
exemplo:
+ -
2 NH3 (l)  NH4 (am) + NH2 (am) pKam = 33

Os intervalos de discriminação de alguns solventes são dados no Gráfico 2.

Gráfico 2 – Intervalos de discriminação ácido-base para alguns solventes

Vemos que o DMSO tem um largo intervalo de discriminação (pKdmso = 37) e pode ser
usado para o estudo da força de diversos ácidos e bases. A água tem um intervalo mais curto que
muitos solventes, por ter uma alta permissividade relativa, que favorece a protólise.
2.2.2.1 – Exercícios Resolvidos
Exercícios de Outros Concursos
CESGANRIO – ANP – Especialista em Química

CESPE – INMETRO – Pesquisador em Química

Outros Exercícios
Dois ácidos foram dissolvidos em água e dois equilíbrios se formaram:
- - -2
HSO4 + OH  H2O + SO4
3- 2- -
PO4 + H2O  HPO4 + OH
- 2-
Os pKa dos íons HSO4 e do HPO4 são, respectivamente, 1,92 e 12,67. Considerando o Gráfico 2
desta seção responda as questões a seguir:

1 – Temos 4 ácidos e 4 bases representados nas reações acima.

Errado
Realmente em cada lado dos dois equilíbrios temos 2 ácido e 2 bases. O que faz a questão
incorreta é o fato de a água e a hidroxila estarem presentes nos dois equilíbrios. Temos, portanto,
3 ácidos e 3 bases.
-
2 – As espécies HSO4 e H2O são os dois ácidos na ordem direta dos equilíbrios dados.

Correto
-
O ácido de Bronsted é aquele que doa o próton – neste caso o HSO4 doa o próton para a hidroxila
e a água doa o próton para o fosfato. Na ordem inversa do equilíbrio os ácidos são a água para o
2-
primeiro equilíbrio e e o íon HPO4 para o segundo equilíbrio.
 - 3-
3 – Podem ser consideradas como espécies básicas em todas as reações acima OH , PO4 e
3-
SO4 .

Correto
Bases são receptoras de prótons. A hidroxila, o fosfato e o sulfato recebem prótons e podem,
portanto, ser corretamente caracterizadas como bases de Bronsted.

4 – A água, substância anfiprótica, atua tanto como ácido quanto como base nos equilíbrios acima.

Errado
Em ambos os equilíbrios a água está reagindo como um ácido de Bronsted, doando o próton para
o sulfato e para o fosfato.
2- -
5 – A força ácida dos íons HPO4 e HSO4 podem ser distinguidas em água.

Correto
Como o pKa dos ácidos está acima de 0 é possível distinguir entre os dois ácidos na água.
3- 2-
6 – A força básica dos íons PO4 e SO4 podem ser distinguidas em água.

Correto
Como o pKa dos ácidos conjugados destes íons é menor do que pKw = 14, é possível sim distinguir
entre ambos íons com relação a força básica na água.
2-
7 – Fazendo experimentos em amônia líquida é possível discernir qual entre os íons HPO 4 e
-
HSO4 são ácidos mais fortes.

Correto
Observando o gráfico 2 vemos que a amônia nivela todos os ácidos que tem pKa menor do que 10,
2-
mas não é o caso em questão, pois o HPO4 tem um pKa de 12,67 e isto permite que distingamos
entre os dois ácidos qual é o mais forte.

8 – O sulfato é uma base mais forte que o fosfato.

Errado
Quanto mais forte o ácido, mais forte a base conjugada. Além disso, quanto menor o pKa mais forte
o ácido. Portanto, como o fosfato é a base conjugada do ácido com maior pK a ele é a base mais
forte.

9 – O DMSO é um solvente que doa melhor prótons que a água.

Errado
Observando o Gráfico 2 vemos que o DMSO é um solvente mais básico que a água.
10 – Carbonatos são sais pouco solúveis em água. Quando dissolvidos porém, os íons carbonatos
participam do seguinte equilíbrio:
2- - -
CO3 + H2O  HCO3 + OH

Sobre este equilíbrio são feitas as seguintes informações:

I – O equilíbrio é um equilíbrio ácido-base de Arrhenius.
II – O carbonato é uma base no equilíbrio.
III – A hidroxila é a base conjugada do ácido H2O.
Apenas uma das afirmações apresentadas é incorreta.

Errado
Todas as afirmações são corretas. O carbonato é uma base de Arrhenius, pois reage com a água
-
produzindo OH e a água é um ácido de Arrhenius, pois reage consigo mesma numa reação de
protólise. No equilíbrio a água atua como ácido doando próton para o carbonato e sua base
conjugada é a hidroxila. O ácido conjugado da base carbonato é o bicarbonato.

Ácido sulfúrico é um bom exemplo de um solvente ácido. Ácido nítrico se dissolve em ácido
sulfúrico pela reação:
- + +
HNO3 + 2H2SO4 -> 2HSO4 + NO2 + H3O
O mesmo ocorre com o ácido clórico, pela reação:
+ -
HClO4 + H2SO4 -> H3SO4 + ClO4
Baseado nestas informações julgue os itens a seguir:

11 – As substâncias que se comportam como bases em água também o fazem em ácido sulfúrico.

Correto
Sim, pois o ácido sulfúrico é um ácido muito mais forte que a água.

12 – Nas duas reações mostradas o ácido sulfúrico age como um ácido de Bronsted.

Errado
Na primeira reação sim, mas na segunda não. Na segunda reação o ácido sulfúrico é uma base de
Bronsted, pois recebe o próton do ácido clórico.

12 – O ácido clórico é um ácido mais forte que o ácido nítrico.

Correto
Basta ver o comportamento diverso dos dois. Enquanto o ácido clórico age como ácido em ácido
sulfúrico, o ácido nítrico age como uma base.

13 – É possível realizar experimentos em ácido sulfúrico para distinguir se o ácido nítrico é mais
forte do que a água.

Errado
Tanto a água quanto o ácido nítrico apresentam comportamento básico em ácido sulfúrico e são
nivelados.
+ -
14 – A auto-ionização do ácido sulfúrico é: 2 H2SO4  H3SO4 + HSO4
O pKw é da ordem de 4, a 25ºC. Espera-se por estes dados que o ácido sulfúrico seja um solvente
melhor do que a água para substâncias iônicas.

Correto
O pKW da água é 14 o que mostra que o ácido sulfúrico está em maior fração ionizado em água, o
que permite que dissolve melhor compostos iônicos. Na prática existem outros fatores, como a alta
viscosidade do ácido em comparação com a água.