QFL 605 - Química Geral para Física

CINÉTICA
Velocidade das reações químicas

Por que ?
entendimento dos mecanismos
das reações químicas

A VELOCIDADE DA REAÇÃO NÃO

ESTÁ RELACIONADA COM A
ENERGIA DE REAGENTES E
PRODUTOS

é diferente de

(velocidade) (energia)
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CINÉTICA

Reações químicas:

homogêneas (uma única fase)

fase 
&
heterogêneas (mais de uma fase)

Fase:
Fase cada uma das porções do sistema
que é caracterizado por um estado físico
e por uma composição composição

 EXEMPLOS

Homogêneas:
Homogêneas reações que acontecem em
solução (de um só solvente ou com solventes
miscíveis) e sem catalisador sólido.

Heterogêneas:
Heterogêneas reações em solução que usam
catalisador sólido
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Referência bibliográfica:
Cinética Elementar de Reação
J. L. Latham, Edgard Blücher (Edusp), 1974

Velocidade de reação:

“diminuição na concentração de um dos

reagentes na unidade de tempo”
Concentrações são
geralmente dadas em mol.L-1
e o tempo em minutos

velocidade = - d[A]/dt

Se a concentração inicial do reagente for a

e se a concentração de produto for x então
a equação acima também pode ser escrita
como:

velocidade = - d(a-x)/dt
velocidade = dx)/dt
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CONSTANTE DE VELOCIDADE (k)

É a variação da concentração de reagente ou

produto na unidade de tempo, em uma reação
na qual todos os reagentes encontram-se em
concentração unitária. Por esse motivo, k
também é chamada de velocidade específica
de reação

A velocidade da reação está relacionada

com a concentração dos reagentes e com a
temperatura

Para uma dada temperatura, a relação de k

com as concentrações dos reagentes é dada
por uma equação que se chama LEI DE
VELOCIDADE ou EQUAÇÃO DE
VELOCIDADE
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As Leis de Velocidade mais simples podem ser

dadas tanto na forma diferencial (como visto
anteriormente) ou na forma integrada

Lei de Velocidade Ordem

dx/dt = k(a-x)0 = k 0

dx/dt = k(a-x) 1

dx/dt = k(a-x)2 2

dx/dt = k(a-x)(b-x) 2

dx/dt = k(a-x)(b-x)2 3

Ordem de reação: é a soma dos expoentes dos

termos de concentração que aparecem na
forma diferencial da Lei de Velocidade
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Ordem de reação:
 É determinada experimentalmente
 Não pode ser obtida a partir da
estequiometria da reação (equação
química)
 Não deve ser confundida com
MOLECULARIDADE

No caso das reações que ocorrem em etapas, é

a mais lenta delas que determinará a
velocidade da reação

Molecularidade: número de moléculas

ou íons que participam da etapa
determinante na velocidade da reação, ou
seja, que formam o estado de transição

A ordem da reação pode ser zero ou

fracionária, a molecularidade é sempre um
número inteiro, pequeno e diferente de zero
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Pode haver coincidência entre a ordem de

reação e a molecularidade.

Exemplos: decomposição térmica do HI e do

álcool t-butílico.

2 HI  H2 + I2 é bimolecular (molec. 2) e de
segunda ordem (ordem 2)

t-C4H9OH  C4H8 + H2O é unimolecular e de

primeira ordem
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OU NÃO !!!

Exemplos:
reação de iodo com acetona em
meio aquoso ácido

CH3OCH3 + I2  CH3COCH2I + HI

Quando a reação ocorre na presença de

excesso de acetona e de ácido, essas espécies
não participam da reação.
Nessa condição, ela é bimolecular (estado de
transição envolve uma molécula de acetona e
um íon H3O+) mas de ordem zero (não
depende da concentração de iodo)
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Lei de Velocidade na forma integral

Forma Diferencial Forma Integral

dx/dt = k(a-x)0 = k kt = x
dx/dt = k(a-x) kt = ln [a / (a-x)]
dx/dt = k(a-x)2 kt = x / a(a-x)
dx/dt = k(a-x)(b-x) kt = [1/ 2(a-x)2] – 1/2a2
dx/dt = k(a-x)(b-x)2 kt = [1/a-b] ln [b(a-x)/a(b-x)]

Meia vida:
tempo necessário para que ocorra 50%
da reação

Tempo infinito:
é o tempo no qual, para finalidades
práticas, a reação é considerada
completa
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Fundamentos de Física Moderna, R. M. Eisberg, Guanabara Dois, RJ, 1979

Chemistry & Chemical Reactivity, Kotz e Treichel, 4a. Ed., Saunders, 1999
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CINÉTICA

Mas, para chegar lá:

CONCENTRAÇÃO
mol
número de Avogadro
massa de um átomo
razão e/m (Thomson)
espectrômetro de massa

concentração e pressão

molaridade

fração molar

% (em massa, volume etc)

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Massa de 1 átomo de ...

Hidrogênio = 1,67 . 10-24 g

Carbono = 1,99 . 10-23 g

Mole

O número de átomos presentes em

exatamente 12 g de carbono 12 é
definido como mole (1 mol)
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PV = nRT ou P = (n/V)RT

n/V = número de mols por volume

= concentração molar

P = M RT

M = molaridade