Sumrio

Introduo e Objetivo........................................................................................................2 Materiais e Mtodo............................................................................................................3 Resultado e Discusses......................................................................................................7 Umidade.................................................................................................................7 Clculos......................................................................................................7 Perda ao Rubro a 1000C.......................................................................................8 Reao........................................................................................................8 Clculos......................................................................................................8 Resduo Insolvel+Slica.......................................................................................9 Reao de precipitao...............................................................................9 Reao de calcinao.................................................................................9 Finalidade das solues..............................................................................9 Clculos......................................................................................................9 Determinao de R2O3.........................................................................................10 Reao de oxidao..................................................................................10 Reao de precipitao.............................................................................10 Reao de calcinao...............................................................................10 Finalidade das solues............................................................................11 Clculos....................................................................................................11 Determinao do Clcio.......................................................................................12 Reao de precipitao.............................................................................12 Reao de calcinao................................................................................12 Finalidade das solues............................................................................12 Clculos....................................................................................................12 Determinao de Magnsio..................................................................................13 Reao de precipitao.............................................................................13 Reao de calcinao................................................................................13 Finalidade das solues............................................................................13 Clculos....................................................................................................13 Resumo dos resultados.........................................................................................15 Concluso.........................................................................................................................16 Referncias.......................................................................................................................17

Introduo e Objetivo
Na qumica analtica, a anlise quantitativa compreende a determinao das quantidades relativas de componentes constituintes de uma amostra. Portanto so realizadas duas medies: uma no inicio do procedimento, para saber o peso ou o volume da amostra; e uma no final, para determinar alguma quantidade do analito (a espcie que est sendo analisada). De acordo com essa medida final, podem ser utilizados vrios mtodos, como: gravimtricos, volumtricos, eletroanalticos ou espectroscpicos. Os mtodos gravimtricos, de uma forma geral, so demorados e exigem um tempo moderado do operador, sendo, portanto, eficientes para analisar poucas amostras. No sofrem limitao do instrumento utilizado (balana), porm tm a exatido comprometida atravs de perdas por solubilidade ou mecnica do precipitado, e erros de co-precipitao. No so mtodos especficos (no tm capacidade de distinguir o analito de todo o resto presente na amostra), mas so seletivos. Ademais, os equipamentos utilizados so simples, baratos, fceis de obter e manter. A prtica teve como objetivo analisar uma amostra de calcrio, determinando: a umidade; a perda ao rubro; o resduo insolvel; os xidos de ferro, alumnio, mangans e fsforo; o clcio e o magnsio. o mtodo utilizado o gravimtrico que se baseia na medida da massa de uma substncia (como um precipitado) para completar a anlise e ento calcular a quantidade presente na amostra original.1 Como a prtica analise gravimtrica do calcrio, a matriz utilizada o prprio calcrio, rocha formada a partir do mineral calcita, cuja composio qumica o carbonato de clcio, basicamente. 2 Seus depsitos tm origem tanto na precipitao do carbonato de clcio, dissolvido nas guas de chuvas ou rios, como pela acumulao de conchas ou restos de microorganismos marinhos. As principais impurezas contidas no calcrio so as slicas, argilas, fosfatos, carbonato de magnsio, gipso, glauconita, fluorita, xidos de ferro e magnsio, sulfetos, siderita, sulfato de ferro dolomita, matria orgnica, etc.3 Vale ressaltar que o calcrio tem vasta aplicabilidade podendo ter utilizado na produo de cimento Portland, na produo de cal (CaO), na correo do pH do solo para a agricultura, na metalurgia, na fabricao de vidro ou at como pedra ornamental.

Materiais e mtodo
Os experimentos foram realizados no laboratrio de qumica analtica, seguindo-se o procedimento disponvel na ficha da prtica da anlise gravimtrica do calcrio que foi entregue no laboratrio. O mesmo procedimento segue abaixo: ANLISE GRAVIMTRICA DE CALCRIO 1.0 Umidade 1.1 Pese, aproximadamente, 1,0g da amostra moda a 100mesh e passe para um cadinho de porcelana previamente lavado, seco a 110C; 1.2 Leve o cadinho a estufa eltrica, mantendo a temperatura constante durante 1 a 2 horas; 1.3 Retire o cadinho da estufa, deixe esfriar em dessecador e pese; 1.4 Retorne o cadinho para a estufa por mais 30 minutos. Em seguida retire da estufa, coloque no dessecador at esfriar e pese. Repita essa operao at obter peso constante; 1.5 Calcule a % da umidade na amostra. 2.0 Perda ao rubro a 1000C 2.1 Tome o cadinho da determinao da umidade e leve ao forno mufla aumentando gradativamente a temperatura at 900-1000C e mantendo constante durante 20 minutos; 2.2 Retire o cadinho do forno quando a temperatura estiver em torno de 200C e deixe em dessecador para esfriar; 2.3 Pese exatamente, anotando o resultado; 2.4 Calcule a % da perda ao rubro. 3.0 Resduo insolvel + slica 3.1 Pese aproximadamente 1,0g da amostra moda e passe para um bquer de 205ml; 3.2 Junte cerca de 10ml de gua destilada e misture; 3.3 Cubra com vidro de relgio e junte lentamente 10ml de HCl concentrado, escorrendo pelo bico do bquer; 3.4 Remova o vidro de relgio e lave-o com gua destilada;

3.5 Leve a chapa quente para evaporar at secura; 3.6 Junte 10ml de HCl concentrado e 50ml de gua destilada; 3.7 Leve ao fogareiro para aquecer, agitando para dissolver; 3.8 Filtre em papel de malha mdia (fita branca) para bquer de 205ml; 3.9 Lave o precipitado com gua destilada quente at eliminao de cloretos; 3.10 A soluo deve ser reservada para outras determinaes (ferro, alumnio, clcio e magnsio); 3.11 Dobre o papel de filtro com o precipitado e coloque em um cadinho de porcelana previamente tarado 3.12 Leve o cadinho ao forno eltrico aumentando gradativamente a temperatura at 1000C; 3.13 Desligue o forno. E quando a temperatura estiver prxima de 200C, transfira o cadinho para um dessecador e deixe esfriar; 3.14 Pese anotando o resultado; 3.15 Calcule a % de resduo insolvel + slica. 4.0 Determinaes de R2O3 (xidos de ferro, alumnio, mangans e fsforo) 4.1 Adicione soluo reservada do filtrado anterior cerda de 10 gotas de cido ntrico concentrado e aquea prximo ebulio. A soluo a princpio escura e depois vai se tornando amarelo claro, o que significa que o ferro est totalmente oxidado; 4.2 No caso da soluo no ficar amarelo claro, adicionar mais gota de cido ntrico concentrado e se continua a ebulio at a soluo clarear; 4.3 Quando o ferro estiver totalmente oxidado se dilui a soluo at 200ml, se aquece at prximo a ebulio, adiciona-se 2 a 3 gotas do indicador azul de bromofenol e hidrxido de amnio 1:1 em pequeno excesso; 4.4 Deixa decantar e filtra quente em papel de filtro faixa preta, lavando o precipitado com nitrato de amnio 2% quente 3 vezes, recolhendo o filtrado em bquer de 500ml; 4.5 Transfira o papel de filtro com o precipitado para o bquer de precipitao, adicione cido clordrico concentrado para dissolver o precipitado, macere o papel de filtro, acrescente gua destilada e proceda a reprecipitao (precipitao dos hidrxidos como feita anteriormente);

4.6 Filtre novamente em papel faixa preta, lave o precipitado com nitrato de amnio a 2% quente at eliminao de cloretos recolhendo o filtrado para balo de 500ml completando o volume com gua destilada, reservando-o para determinao de clcio e magnsio; 4.7 Transfira o papel com precipitado para o cadinho de porcelana previamente tarado e os calcine a 1000C; 4.8 Desligue a mufla, espere a temperatura baixar at 200C, retire para o dessecador, deixe esfriar e pese; 4.9 Calcule a % de R2O3 na amostra; 5.0 Determinao de clcio 5.1 Retire 50ml do filtrado que se encontra no balo de 500ml para bquer de 250ml, adicione 100ml de gua destilada e torne o meio cido com cido clordrico; 5.2 Aquea at prximo a ebulio, adicione 25ml de oxalato do amnio saturado quente agitando constantemente e junte hidrxido de amnio at meio bsico. Deixe decantar em banho-maria por uma hora; 5.3 Filtre em papel de faixa azul lavando o precipitado com oxalato de amnio 0,04mol/L; 5.4 Transfira o papel com precipitado para cadinho de porcelana previamente tarado e proceda a calcinao idntica s feitas anteriormente; 5.5 Calcule a % de CaO na amostra. 6.0 Determinao de Magnsio 6.1 Inicialmente acidifique a soluo da determinao de clcio com cido clordrico; 6.2 Adicione lentamente sob agitao 15ml da soluo de hidrogeno fosfato de amnio a 10%; 6.3 Em seguida junte, gota a gota, hidrxido de amnio em pequeno excesso agitando continuamente at o incio de precipitao ou no mnimo 10 minutos; 6.4 Junte mais 5ml de hidrxido de amnio concentrado, agite mais um pouco e deixe em repouso por 12 horas;

6.5 Filtre a frio em papel faixa branca, lavando o precipitado com soluo diluda de hidrxido de amnio at eliminao dos cloretos; 6.6 Proceda a calcinao do precipitado de maneira idntica as feitas anteriormente. Despreze o filtrado; 6.7 Calcule % de MgO na amostra.

Resultados e Discusses
Umidade Clculos Dados: Massa do cadinho: 13,5224g Massa da amostra de calcrio: 1,0003g Massa(cadinho+ amostra): 14,5227g Massa(cadinho+ amostra - umidade): 14,5203g Clculo da umidade presente na amostra de calcrio e que foi perdida:

O clculo da perda de umidade da amostra na amostra realizado atravs da diferena entre a massa inicial do cadinho com a amostra de calcrio (Massa(cadinho+
amostra)

) e a massa final do cadinho com o calcrio (Massa(cadinho+ amostra - umidade)): Massa(umidade) = Massa(cadinho+ amostra) - Massa(cadinho+ amostra - umidade) Massa(umidade) = 14,5227g - 14,5203g Massa(umidade) = 0,0024g

Clculo da porcentagem da umidade presente na amostra de calcrio e que foi perdida:

A porcentagem de umidade perdida dada por: % umidade da amostra =

M assa M assa
( um idade ) ( calcrio )

x 100%

% umidade da amostra = 1,0003 g x 100% % umidade da amostra = 0,24% OBS.: importante ressaltar que esse valor no equivale ao real, pois, por questo de tempo insuficiente, a amostra no foi deixada na estufa at atingir peso constante, sendo deixada por apenas 30 minutos.

0,0024 g

Perda ao Rubro a 1000C Reao Quando o calcrio posto na mufla, ocorre sua decomposio em xido de clcio e gs carbnico devido alta temperatura qual ele submetido. A reao de decomposio do calcrio :
CaCO3 + impurezas CaO + CO2

impurezas calcinadas (1)

Clculos Dados Massa da amostra de calcrio: 1,0003g Massa do cadinho com o calcrio antes de ser colocado na mufla (Massa(cadinho+
amostra - umidade)

): 14,5203g

Massa do cadinho aps sair da mufla (MassaCaO): 14,2826g

Clculo da massa perdida ao rubro

A massa de perda ao rubro na amostra, ou seja, a massa do CO2 liberado dada pela diferena entre a massa do cadinho com o calcrio antes de ser colocado na mufla (Massa(cadinho+ amostra - umidade)) e a massa do cadinho aps sair da mufla (MassaCaO): MassaPERDA AO RUBRO = Massa(cadinho+ amostra - umidade) - MassaCaO MassaPERDA AO RUBRO = 14,5203g - 14,2826g MassaPERDA AO RUBRO = 0,2377g Clculo da porcentagem da massa perdida ao rubro

A porcentagem da perda ao rubro dada por: % perda ao rubro =

M assa ( PERDA AO RUBRO M assa ( Calcrio )
0,2377 g
)

x 100%

% perda ao rubro = 1,0003 g x 100% % perda ao rubro = 23,76%

Resduo Insolvel+Slica Reao de precipitao

(2) Aps a filtrao, foi retido no papel: Resduos insolveis + H2SiO3 SiO2 + H2O + Resduos insolveis e permaneceu na soluo filtrada: H2O + Reao de calcinao ClCa2+ Mg2+ Fe3+ (4)

SiO2 + H2O + Resduos insolveis + C6H10O5 (papel) gggggggggggg Resduos insolveis calcinados + SiO2 + H2O + CO2 Finalidade das solues - cido clordrico (HCl): reage com os silicatos presentes na soluo formando o cido meta-slico (H2SiO3) que um precipitado com aspecto gelatinoso, e cloretos de clcio, alumnio, ferro, magnsio, mangans e fsforo que permanecem na soluo e portanto no interferem na analise dos resduos insolveis e da slica. - gua destilada quente: utilizada na lavagem do precipitado, tem funo de purificar o mesmo e evitar um erro positivo na determinao quantitativa. Clculos Dados: Massa da amostra: 1,0008g Massa do cadinho: 15,8077g Massa(cadinho + resduo insolvel + slica): 15,9006g Clculo da massa do Resduo insolvel + slica: (5)

A massa do resduo insolvel + slica na amostra dada pela diferena entre a massa do cadinho + amostra que foi calcinada (Massa(cadinho + amostra)) e a massa do cadinho + amostra ao final da calcinao (Massa(cadinho + amostra resduo insolvel slica)):

Massa(resduo insolvel + slica) = Massa(cadinho + resduo insolvel + slica) Massa do cadinho

Massa(resduo insolvel + slica) = 15,9006g 15,8077g Massa(resduo insolvel + slica) = 0,0929g Clculo da porcentagem de resduo insolvel + slica contido na amostra:

A porcentagem do resduo insolvel + slica contido na amostra dada por: % resduo insolvel + slica =
M assa
( RESID O U INSOLUVEL ( Calcrio ) + SILICA )

M assa

x 100%

% resduo insolvel + slica = 1,0008 g x 100% % resduo insolvel + slica = 9,28% Determinao de R2O3 Reao de oxidao HNO3 + Fe2+ Fe3+ + H2O + NO2 Reao de precipitao ClFe3+ + NH4OH Fe(OH)3 + Al(OH)3 + NH4+ + ClAl3+ Aps a filtrao, foi retido no papel de filtro: Fe (OH)3 +Al(OH)3 Devido s quantidades muito pequenas de hidrxidos de mangans e fsforo, os mesmos foram desconsiderados. Reao de calcinao (7) (6)

0,0929 g

(8)

10

Finalidade das solues - cido ntrico (HNO3): oxida os ons Fe2+ existentes na soluo, assegurando a formao de Fe(OH)3 na precipitao e no uma mistura de Fe(OH)3 e Fe(OH)2. - Hidrxido de amnio (NH4OH): uma base fraca que tampona o meio e no permite a precipitao de Sr, Ca, K, Mg e Mn. No interfere na anlise. - Nitrato de amnio (NH4NO3): o eletrlito usado na lavagem do precipitado e por isso evita a peptizao (converso do precipitado na forma de colide coagulado para o seu estado original disperso1 que atravessa o filtro). Ademais, a lavagem do precipitado feita at a completa eliminao dos cloretos, pois se deve evitar a formao de NH4Cl. O cloreto de amnio pode formar FeCl3 na calcinao e assim ocasionar a perda do ferro, porque, a uma temperatura de 1.000 C, o FeCl 3 pode ser parcialmente volatilizado. Clculos Dados: Massa do cadinho: 10,1337g Massa(cadinho+R2O3): 10,1410g

Clculo da quantidade de R2O3:

A quantidade de R2O3 na amostra dada pela diferena entre a massa do cadinho com os xidos (Massa(cadinho+R2O3)) e a massa do cadinho: Massa(R2O3) = Massa(cadinho+R2O3) - massa do cadinho Massa(R2O3) = 10,1410g -10,1337 Massa(R2O3) = 0,0073g Clculo da porcentagem da quantidade de ferro e alumnio presente na amostra de calcrio: A porcentagem de Fe2O3 + Al2O3 na amostra dada pela frmula:
M assa ( R 2O 3) x 100% M assa ( Calcrio )

% R2O3 =

11

% R2O3 = 1,0008 g x 100% % R2O3 = 0,73% Determinao do Clcio Reao de precipitao (9) Reao de calcinao

0,0073 g

(10) Finalidade das solues - cido clordrico (HCl): Acidifica a soluo para formar ons de clcio e magnsio. - Oxalato de amnio ((NH4)2C2O4): utilizado como gua de lavagem com a finalidade de eliminar cloretos, no caso, o cloreto de magnsio, para que no haja perdas. Quando adicionado a quente aumenta o tamanho dos cristais devido diminuio da supersaturao relativa, o hidrxido de amnio tem o mesmo objetivo. Clculos Dados Massa inicial do cadinho = 10,3364g Massa(cadinho + CaO) = 10,3931g Clculo da massa de clcio contida na amostra de calcrio

A massa de CaO contida na amostra de calcrio dada por: Massa de CaO = Massa(cadinho + CaO) - Massa inicial do cadinho Massa de CaO = 10,3931g 10,3364g

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Massa de CaO = 0,0567g Clculo da porcentagem de xido de clcio presente na amostra de calcrio:

% CaO =

Massa de CaO x 100% Massa (Calcrio )

% CaO = 1,0008 g x 100% % CaO = 5,66% Como a determinao do xido de clcio foi realizada com uma alquota de 50ml, multiplica-se a porcentagem de CaO encontrada por 10, pois a soluo inicial continha 500ml: % CaO total = 10 x % CaO % CaO total = 56,60%

0,0567 g

Determinao de Magnsio Reao de precipitao MgCl2 + (NH4)HPO4 + NH4OH MgNH4PO4 + NH4Cl + H2O (9) Reao de calcinao MgNH4PO4 + NH4OH + Papel Mg2P2O7 + NH3 + CO2 + H2O (10) Finalidade das solues - cido clordrico (HCl): converte o magnsio remanescente para a forma de cloreto e neutraliza o meio. - Hidrogeno fosfato de amnio (NH4HPO4): agente precipitante do magnsio. - Hidrxido de amnio (NH4OH): retorna a basicidade do meio, favorecendo a precipitao do magnsio, como a precipitao lenta, o sistema foi deixado em repouso por uma semana. Clculos Dados:

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Massa do cadinho: 15,8095g Massa(cadinho + Mg2P2O7): 15,8142g

Clculo da massa de difosfato de magnsio:

A massa de difosfato de magnsio dada por: Massa(Mg2P2O7) = Massa(cadinho + Mg2P2O7) - Massa do cadinho Massa(Mg2P2O7) = 9,7582g 9,7381g Massa(Mg2P2O7) = 0,0201g Clculo do fator gravimtrico: PM (MgO) = 40,304g/mol PM (Mg2P2O7) = 222,551g/mol O fator gravimtrico dado por: f=
PM ( M gO ) 2 x PM ( M 2 P 2O 7 ) g 1
40 ,304 g / m ol

f = 222 ,551 g / mol x 1 f = 0,36220 Clculo da massa de xido de magnsio:

A massa de xido de magnsio dada por: Massa de MgO = f x Massa(Mg2P2O7) Massa de MgO = 0,36220 x 0,0201g Massa de MgO = 0,00728g Clculo da porcentagem de xido de magnsio presente na amostra de calcrio:

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% MgO =

M assa de M gO x 100% M assa (Calcrio )

%MgO = 1,0008 g

0,00728 g

x 100%

% Mg = 0,727% Como a determinao do xido de magnsio foi realizada com uma alquota de 50ml, multiplica-se a porcentagem de MgO encontrada por 10, pois a soluo inicial continha 500ml: % MgO total = 10 x %MgO %MgO total = 10 x 0,7294% %MgO = 7,27% Resumo dos resultados Na tabela 1, pode-se verificar que a soma da porcentagem dos componentes encontrados totalizam um valor muito prximo a 100%, o que significa que houve poucas perdas de material, cuidado do operador, etc. E tambm tem que levar em considerao que esse valor no seria maior se a caracterizao da umidade tivesse sido feita at peso constante, pois a gua que no foi retirada na caracterizao da umidade, evaporou na mufla, na caracterizao da perda ao rubro. Tabela 1: Resultados das anlises e seu somatrio ANLISE Umidade Perda ao Rubro Resduos Insolveis + Slica R2O3 CaO MgO TOTAL % 0,24 23,76 9,28 0,73 56,60 7,27 97,88

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Concluso
Atravs do mtodo de analise gravimtrica adotado, pde-se analisar a amostra de calcrio e identificar quantidades relativas para: umidade, perda ao rubro e os xidos de ferro, alumnio, clcio e magnsio. Aps a soma de cada analise individual, obteve-se um rendimento de 97,88% ao invs de 100%, como era o esperado. Essa diferena pode ser conseqncia de uma srie de erros acumulativos devido falhas de execuo ou a erros associados aos elementos interferentes existentes na amostra original. A perda de material (por solubilidade ou mecnica do precipitado, e erros de co-precipitao) pode ter feito com que o somatrio das quantidades relativas no tenha chegado a 100%.

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Referncias
1HARRIS, Daniel C.; Anlise gravimtrica e por Combusto. In: Qumica Analtica Quantitativa. Traduo por: Portela Bonapace, Jos Alberto; Esteves Barcia, Oswaldo. Rio de Janeiro: LTC Livros Tcnicos e Cientficos S.A., 2005. Cap.27, p.667-683; 2MACHADO, F.B.; MOREIRA, C.A.; ZANARDO, A; ANDRE, A.C.; GODOY, A.M.; FERREIRA, J. A.; GALEMBECK, T.; NARDY, A.J.R.; ARTUR, A.C.; OLIVEIRA, M.A.F. de Atlas de Rochas. [on-line]. ISBN: 85-89082-12-1. Disponvel em: http://www.rc.unesp.br/. Acesso em: 10 Out 2009. 3Calcrio. Disponvel em: http://www.wikipedia.com. Acesso em: 09 Mai 2009.

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