TERMOQUMCA TERMOQUMCA

A QUMICA
DOS EFEITOS
ENERSTICOS,
NeIson Jos Paran da SIIva - ProI. de QumIca (UFBA-BA)
CoIgIos: MIIItar de SaIvador, CEFET-BA, MundIaI, So
FrancIsco de AIagoInbas, BETA vestIbuIar AIagoInbas,
Aprovao e TrajetrIa vestIbuIar CATU-BA
neIparanagmaII.com
OS PPIMCPIOS FUMDAMEMTAIS DO
CALOP E DO TPA8ALHO SE APLICAM,
MO ESTUDO DE UMA PEAO QUMICA
E MAS MUDAMAS DO ESTADO FSICO
DE UMA SU8STMCIA.
OSERVE OS
FENMENOS
NELESOCORREM TRANSFORMAES
FSICAS E {OU} QUMICAS
ENVOLVENDO VRIOS TIPOS DE ENERSIA
INCLUSIVE ENERSIA TRMICA,
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CALOR - energio que fIui de um sisfemo com femperofuro
mois oIfo poro o oufro com femperofuro mois boixo.
SISTEMA - fudo oquiIo que se reservo do universo
poro esfudo.
ENERSIA QUMICA - froboIho reoIi;odo por um sisfemo
ofrovs de reoes qumicos.
ENERSIA - resuIfodo do movimenfo e do foro
grovifocionoI exisfenfes nos porfcuIos
formodoros do mofrio.
TRAALHO - desIocomenfo de um corpo confro umo foro
que se ope o esse desIocomenfo.
CONCEITOS IMPORTANTES
EM UM SISTEMA ISOLADO
A ENERSIA SEMPRE A MESMA ELA SE CONSERVA;
PODE-SE DIZER ENTO QUE
A ENERSIA DO UNIVERSO CONSTANTE,
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ENTALPA
EMEP0IA ACUMULADA POP UMA SU8STMCIA
SO8 PPESSO COMSTAMTE, PESUMIDAMEMTE, PODEMOS
DIZEP QUE E O COMTEUDO DE CALOP DA SU8STMCIA.
ENERGA NTERNA
EMEP0IA ACUMULADA POP UMA SU8STMCIA
SO8 VOLUME COMSTAMTE.
neparanaboI.com.br
O PPOCESSO DE MEDIDA DOS CALOPES DE PEAO
E DEMOMIMADO CALORIMETRIA,
O APAPELHO QUE MEDE A EMTALPIA DA PEAO E
DEMOMIMADO CALORMETRO.
neparanaIg.com.br
CALORIA o quonfidode de energio necessorio
poro oumenfor de I"C o femperofuro de I g de oguo.
JOULE o quonfidode de energio necessorio poro
desIocor umo mosso de Ikg, inicioImenfe em repouso,
fo;endo percurso de I mefro em I segundo.
1 cal 4,18 J
1 kcal 1000 cal
1 kJ 1000 J
EFETOS ENERGETCOS
NAS REACES QUMCAS
6CO
2
+ 6H
2
O F C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
LUZ
CLOROFILA
GLICOSE
Mo fofossnfese ocorre obsoro de coIor
C
2
H
5
OH + 3O
2
F 2CO
2
+ 3H
2
O
Mo combusfo do efonoI ocorre Iiberoo de coIor
ETANOL
neparanaboI.com.br
A TERMOQUMICA ESTUDA AS MUDAMAS
TEPMICAS EMVOLVIDAS MAS PEAES QUMICAS
^ quondo envoIve Iiberoo de coIor, denomino-se
PEAO EXOTEPMICA.
^ quondo envoIve obsoro de coIor, denomino-se
PEAO EMDOTEPMICA.
L0uI0 1LRh00ulhl6I
E o represenfoo de umo reoo qumico em que esfo
especificodo:
o estado Iisico de todas as substncias.
o balanceamento da equao.
a variao de calor da reao ( H ).
as condies Iisicas em que ocorre a reao, ou seja,
temperatura e presso. ( 25C e 1atm e o comum)
variedade alotropica quando existir.
Segue oIguns exempIos...
REAO EXOTRMICA
2 C
(s)
+ 3 H
2(g)
F
C
2
H
6(g)
H - 20,2 kcal
2 C
(s)
+ 3 H
2(g)
F
C
2
H
6(g)
+ 20,2 kcal
REAO ENDOTRMICA
Fe
3
O
4(s)
F
3 Fe
(s)
+ 2 O
2(g)
H + 267,0 kcal
Fe
3
O
4(s)
F
3 Fe
(s)
+ 2 O
2(g)

267,0 kcal

REAO EXOTRMICA
2 C
(s)
+ 3 H
2(g)
F
C
2
H
6(g)
H 20,2 kcal
2 C
(s)
+ 3 H
2(g)
F
C
2
H
6(g)
20,2 kcal
REAO ENDOTRMICA
Fe
3
O
4(s)
F
3 Fe
(s)
+ 2 O
2(g)
H 267,0 kcal
Fe
3
O
4(s)
F
3 Fe
(s)
+ 2 O
2(g)

267,0 kcal

OBSERVE
OS SINAIS
OBSERVE
OS SINAIS
CLCULO DA VARIAO DE ENTALPIA
A + B F C + D

HR HP
HP ENTALPIA PRODUTO
HR ENTALPIA REAGENTE
H VARIAO DE ENTALPIA
A + B F C + D + CALOR
REAO EXOTRMICA
A + B + CALOR F C + D
REAO ENDOTRMICA

HR
HR
HP
HP

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HP ENTALPIA PRODUTO
HR ENTALPIA REAGENTE
H VARIAO DE ENTALPIA
Mo esqueo:
HR
HP
A + B F C + D
HR HP > ENTO
HR HP
+
REAO EXOTRMICA
O SEMTIDO DA SETA
SEPA SEMPPE DO PEA0EMTE
PAPA O PPODUTO
CAMINHO DA REAO
A + B F C + D + CALOR
REAO EXOTRMICA
A + B + CALOR F C + D
REAO ENDOTRMICA
neparanaboI.com.br
HP
HR
A + B + F C + D
Hp Hr > ENTO
Hr Hp
+
REAO ENDOTRMICA
O SEMTIDO DA SETA
SEPA SEMPPE DO PEA0EMTE
PAPA O PPODUTO
CAMINHO DA REAO
H H (PRODUTOS) H (REAGENTES)
Se HR HP H > 0
Se HR > HP H < 0
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H H (PRODUTOS) H (REAGENTES)
Se HR HP H > 0
Se HR > HP H < 0
REAO ENDOTRMICA
REAO EXOTRMICA
HR
HP
HR HP > Se
H H (PRODUTOS) H (REAGENTES)
H < 0
CAMINHO DA REAO
HR
HP
HR HP > Se
H H (PRODUTOS) H (REAGENTES)
H < 0
REAO
EXOTERMICA
CAMINHO DA REAO
HP
HR
Hp Hr > Se
H H (PRODUTOS) H (REAGENTES)
H > 0
CAMINHO DA REAO
HP
HR
Hp Hr > Se
H H (PRODUTOS) H (REAGENTES)
H > 0
REAO
ENDOTERMICA
CAMINHO DA REAO
^ Convencionou-se enfoIpio ;ero poro deferminodos
subsfncios simpIes, em ro;o de no ser possveI
medir o voIor reoI do enfoIpio de umo subsfncio.
^ Forom escoIhidos condies-podro poro
esfobeIecer medidos reIofivos.
^ Tero enfoIpio ;ero quoIquer subsfncio
simpIes que se opresenfe nos esfodos
fsico e oIofropico mois comum,
o Zb"C e Iofm de presso.
OS,:
ENTALPIA ZERO
H 0
ENTALPIA MAIOR QUE
ZERO H 0
H
2(g)
, N
2(g) e etc
O
2(g)
C
(graIite)
S
(rmbico)
P
(vermelho)
---
O
3(g)
C
(diamante)
S
(monoclinico)
P
(branco)
paranasvn.com.br paranasvn.com.br
ENTALPIA ZERO
H 0
ENTALPIA MAIOR QUE
ZERO H 0
H
2(g)
, N
2(g) e etc
O
2(g)
C
(graIite)
S
(rmbico)
P
(vermelho)
---
O
3(g)
C
(diamante)
S
(monoclinico)
P
(branco)
^ A formo oIofropico menos esfoveI
fem enfoIpio moior que ;ero.
Observe o reoo de formoo (snfese )
de um moI de oguo, o Zb"C e I ofm de presso.
H
2(g)
+ 1/2O
2(g)
F H
2
O
(g)
Calculo da entalpia de Iormao:
H H(produtos) - H(reagentes)
neparanaIg.com.br
H H(produtos) H(reagentes)
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
F H
2
O
(g )
H ?
H HH
2
O
(l)
( H H
2
(g)
1/2 H O
2(g)
)
H H
2
(g )
H O
2(g)
zero
H HH
2
O
(l) HH
2
O
(l)
8,4kcal/mol
COMO
e
ENTO
H 8,4kcal/mol
H H(produtos) H(reagentes)
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
F H
2
O
(g )
H ?
H HH
2
O
(l)
( H H
2
(g)
1/2 H O
2(g)
)
H H
2
(g )
H O
2(g)
zero
H HH
2
O
(l) HH
2
O
(l)
8,4kcal/mol
H 8,4kcal/mol
H H(produtos) H(reagentes)
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
F H
2
O
(g )
H 8,4kcal/mol
H HH
2
O
(l)
( H H
2
(g)
1/2 H O
2(g)
)
H H
2
(g )
H O
2(g)
zero
H HH
2
O
(l) HH
2
O
(l)
8,4kcal/mol
H 8,4kcal/mol
CLCULOS DA VARIAO DE ENTALPIA
LEI DE HESS
A enfoIpio de umo reoo depende openos dos esfodos iniciois
e finois do reoo, no depende dos esfodos infermediorios,
ou sejo o reoo o mesmo poro umo ou mois efopos.
Ex. 1 - Calculo da entalpia da reao de Iormao do gas carbnico:
C
(grafite)
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H ? kcal/mol
O8SEPVE AS EQUAES:
C
(grafite)
+ 1/2O
2(g)
F CO
(g)
H - 2,4kcal/mol
CO
(g)
+ 1/2O
2(g)
F CO
2(g)
H - ,kcal/mol
EFETUAMOS A SOMA AL0E8PICA DAS MESMAS.
1 etapa: C
(grafite)
+ 1/2O
2(g)
F CO
(g)
H
1
- 2,4kcal/mol
2 etapa: CO
(g)
+ 1/2O
2(g)
F CO
2(g)
H
2
- ,kcal/mol
H - 4,0kcal/mol
COMCLUIMDO
H H
1
+ H
2
H - 4,0kcal/mol
Mofe que os fermos semeIhonfes em membros oposfos se onuIom.
Etapa Iinal: C
(grafite)
+ O
2(g)
F CO
2(g)
1 etapa C
(grafite)
+ 1/2O
2(g)
F CO
(g)
H
1
-2,4kcal/mol
2 etapa CO
(g)
+ 1/2O
2(g)
F CO
2(g)
H
2
-,kcal/mol
Etapa Iinal: C
(grafite)
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H -4,0kcal/mol
Observe que o processo e puramente algebrico.
paranasvn.com.br paranasvn.com.br
1 etapa C
(grafite)
+ 1/2O
2(g)
F CO
(g)
H
1
-2,4kcal/mol
2 etapa CO
(g)
+ 1/2O
2(g)
F CO
2(g)
H
2
-,kcal/mol
Etapa Iinal: C
(grafite)
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H -4,0kcal/mol
Observe que o processo e puramente algebrico.
H H
1
+ H
2
-4,0kcal/mol
Ex Z - Dodos os equoes:
C
(grafite )
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H
1
- 4,0kcal/mol
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
FH
2
O
(l)
H
2
- 8,4kcal/mol 8,4kcal/mol
C
(grafite)
+ 2H
2(g)
F CH
4(g)
H
3
- 1,kcal/mol
CoIcuIor o enfoIpio do reoo:
CH
4(g)
+ O
2(g)
F CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
PesoIuo:
As equoes dodos devero ser orrumodos de foI modo
que o suo somo resuIfe no equoo-probIemo.
C
(grafite )
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H
1
- 4,0kcal/mol
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
F H
2
O
(l)
H
2
- 8,4kcal/mol 8,4kcal/mol
C
(grafite)
+ 2H
2(g)
F CH
4(g)
H
3
- 1,kcal/mol
Equao-problema:
CH
4(g)
+ O
2(g)
F CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
I)
II)
III)
Agoro vomos idenfifico-Ios com oIgorismos romonos.
Agoro, inverfemos o equoo III de modo o obfer o
mefono ( CH
4
) como reogenfe.
CH
4(g)
F C
(grafite)
+ 2H
2(g)
H
3
+ 1,kcal/mol
Observe o inverso de sinoI do H
3
Devemos monfer o equoo I pois desso formo
obferemos gos corbnico como produfo.
C
(grafite )
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H
1
- 4,0kcal/mol
( H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
F H
2
O
(l)
H
2
8,4kcal/mol 8,4kcal/mol) )
MuIfipIicor por o equoo II poro que os coeficienfes
fiquem ojusfodos.
2 H
2(g)
+ O
2(g)
F 2 H
2
O
(l)
H
2
13,8 kcal/mol 13,8 kcal/mol
O H
tumbm muItipIicudo
FinoImenfe opIico-se o somo oIgbrico dos equoes,
incIusive dos vorioes de enfoIpio.
CH
4(g)
F C
(grafite)
+ 2H
2(g)
H
3
+ 1, kcal/mol
C
(grafite )
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H
1
- 4,0 kcal/mol
2 H
2(g)
+ O
2(g)
F 2 H
2
O
(l)
H
2
13,8 kcal/mol 13,8 kcal/mol

paranasvn.com.br paranasvn.com.br
CH
4(g)
F C
(grafite)
+ 2H
2(g)
H
3
+ 1, kcal/mol
C
(grafite )
+ O
2(g)
F CO
2(g)
H
1
- 4,0 kcal/mol
2 H
2(g)
+ O
2(g)
F 2 H
2
O
(l)
H
2
13,8 kcal/mol 13,8 kcal/mol

CH
4(g)
+ 2O
2(g)
F CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
H 212, kcal/mol 212, kcal/mol
Observe os corfes:
H H
1
+ H
2
+ H
3
CALORES PADRO DE FORMAO
OU ENTALPIA-PADRO DE FORMAO
O ndice sobrescrifo
"
significo esfodo
podro.
O ndice subscrifo f significo formoo.
.
E o coIor desenvoIvido no formoo de um moI de
deferminodo composfo, o porfir dos subsfncios
simpIes correspondenfes no esfodo podro.
Pepresenfo-se por: H
f
"
REAO DE FORMAO - oqueIo em que um moI de um nico
composfo formodo o porfir de subsfncios simpIes no
esfodo podro.
Exs.:
C
{grufite }
+ O
{g}
F CO
{g}
H
{g}
+ 1/ O
{g}
F H

O
{I}
Os voIores de H so pr-esfobeIecidos e enconfrodos
em fobeIos, poro oqueIes composfos que esfejom no suo
formo mois esfoveI o I ofm de presso, ou sejo,
no estudo pudrdo.
1 mol
1 mol
SU8STMCIA H" (kcoI/moI) SU8STMCIA H" (kcoI/moI)
H
Z
O
(v)
-b7,8 MH
3(g)
-II,0
H
Z
O
(I)
-o8,4 HF
(g)
-o4,Z
H
Z
O
(s)
-o9,8 HCI
(g)
-ZZ,I
CO
(g)
-Zo,4 H8r
(g)
-8,7
CO
Z(g)
-94,I HI
(g)
-o,Z
CH
4(g)
-I7,9 HMO
3(I)
-4I,b
H
3
COH
(I)
-b7,0 C
IZ
H
ZZ
O
II(s)
-b3I,b
C
Z
H
b
OH
(I)
-oo,4 MoCI(s) -98,b
CALOR PADRO DE COMUSTO
OU ENTALPIA-PADRO DE COMUSTO
E o coIor Iiberodo no combusfo fofoI de um moI de umo
subsfncio em que os componenfes desso reoo esfo no
esfodo-podro.
H
{g}
+ 1/O
{g}
F H

O
{I}
H=-4kcuI/moI
C

OH
{I}
+ 3O
{g}
F CO
{g}
+ 3H

O
{I}
H=-3 kcuI/moI
COMUSTO - reudo de umu substnciu com o oignio {O

} em que
ocorre Iiberudo de energiu, { REAO EXOTRMICA }
COMUSTO - reudo de umu substnciu com o oignio {O

} em que
ocorre Iiberudo de energiu, { REAO EXOTRMICA }
O PODEP CALPICO DE AL0UMAS SU8STMCIAS
A gosoIino possui moior poder cIoIorfico que o oIcooI.
Poro codo Iifro de gosoIino queimodo so produ;idos
oproximodomenfe 8000 quiIocoIorios, enquonfo poro codo
Iifro de oIcooI queimodo, femos o produo de
oproximodomenfe b000 quiIocoIorios.
Vejo o fobeIo de coIorios de oIguns oIimenfos, o seguir.
neparanaIg.com.br
ALIMENTO KcaI/g ALIMENTO kcaI/g
Cerveja 0,3 Feijo 3,5
Leite 0,7 Arroz 3,6
Peixe carne branca 0,8 Queijo prato 3,7
Batata 1,1 Carne de vaca 3,9
Ovos 1,6 Acar 3,9
Sorvete 1,7 Farinha de soja 4,3
Frango 2,3 Chocolate 5,2
Po branco 2,3 Amendoim 5,6
Bife 2,7 Carne de porco 5,8
Milho 3,4 Manteiga 7,5
CALOR DE DISSOLUO OU
ENTALPIA DE DISSOLUO
E o coIor desenvoIvido ( Iiberodo ou obsorvido) provocodo
peIo dissoIuo de um moI de subsfncio, numo quonfidode
de oguo suficienfe poro se obfer umo soIuo diIudo,
no estudo pudrdo.
H
2
SO
4(l)
aq F H
2
SO
4(aq)
H 22, kcal/mol 22, kcal/mol
KNO
3(s)
aq F KNO
3(aq)
H + 8,5 kcal/mol ,5 kcal/mol
CALOR DE NEUTRALIZAO OU
ENTALPIA DE NEUTRALIZAO
E o coIor Iiberodo no neufroIi;oo de um equivoIenfe-gromo
de um ocido por um equivoIenfe-gromo de umo bose, ombos
em soIues oquosos diIudos, no estudo pudrdo.
HCl
(aq)
NaOH
(aq)
F NaCl
(aq)
H
2
O
(l)
H 13,8 kcal/eq 13,8 kcal/eq- -gg
HNO
3(aq)
LiOH
(aq)
F LiNO
3(aq)
H
2
O
(l)
H 13,8 kcal/eq 13,8 kcal/eq- -gg
OBS.: Para acidos e bases Iortes o H sera sempre o mesmo.
A vorioo de enfoIpio de umo reoo pode ser
coIcuIodo, conhecendo-se openos os enfoIpios
de formoo dos seus reogenfes e produfos.
H H(produtos) H(reagentes)
C
3
H
8(g)
+ 5O
2(g)
F 3CO
2(g)
+ 4H
2
O
(g)
H ? - kcal/mol
ConsuIfondo o fobeIo de coIores de formoo:
SUBSTNCIAS
C
3
H
8(g)
CO
2(g)
H
2
O
(g)
O
2(g)

-24,8kcal/mol
-4,1kcal/mol
-5,8kcal/mol
zero
Observe o equoo:
H H(produtos) H(reagentes)
H | 3(-4,1) 4(-5,8)| - (-24,8 zero)
H |3HCO
2(g)
+ 4HH
2
O
(g)
| - (HC
3
H
8(g)
+ 5HO
2(g)
)
H - 488, kcal/mol
neparanaIg.com.br
ENERSIA DE LISAO ENERSIA DE LISAO
A ENERSIA NECESSRIA PARA ROMPER UM MOL DE
LISAO DE UMA SUSTNCIA NO ESTADO SASOSO,
EX. Poro romper um de Iigoo H - O so necessorios
II0kcoI.
Poro romper um de Iigoo H - C so necessorios
I00kcoI.
Poro romper um de Iigoo O = O so necessorios
II8kcoI.
.
^ esses voIores so fobeIodos
Poro romper um moI de oguo no esfodo gososo, feremos:
H
2
O
(l)
F 2H
(g)
+ O
(g)
H ? kcal/mol
O
H H
110Kcal
110kcal
H
2
O
(l)
F 2H
(g)
+ O
(g)
H 220 kcal/mol
neparanaboI.com.br
Observe o reoo em que fodos os porficiponfes esfo
no esfodo gososo:
H
[
C-O -H + 3/2O
2
F O C O + 2H
2
O
[
H
H-
Poro romper os Iigoes infromoIecuIores do mefonoI e do
oxignio, sero obsorvidos, poro:
I moI de O H 4o4,0 kj 4o4,0 kj
I moI de C O 330,0 kj 330,0 kj
3 moIs de C H 3 (4I3,0 kj) IZ39,0 kj
3/Z moIs de O = O 3/Z (493,0 kj) 739,b kj
TOTAL A8SOPVIDO Z77Z,b kj
H
[
C-O -H + 3/2O
2
F O C O + 2H
2
O
[
H
H-
Poro formor os Iigoes infromoIecuIores do CO
Z
e do oguo,
sero Iiberodos:
Z moIs de C = O Z (-7444,0 kj) -I 488,0 kj
Z moIs de H O Z ( - 4o4,0 kj) - 9Z8,0 kj
TOTAL LI8EPADO -Z 4Io,0 kj
Cmpufo dos produfos:
H H(reagentes) H(produtos)
O coIcuIo finoI sero:
H 2 2,5kj (- 2 41kj)
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H 35,5kj
CALOR
LIBERADO
CALOR
ABSORVIDO
A quebro de Iigoo envoIve
obsoro de coIor
Processo
endofrmico
A formoo de Iigoo envoIve
Iiberoo de coIor
Processo
exofrmico
H H
-
H H
-
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