Fsico-Qumica Experimental I

Bacharelado em Qumica Engenharia Qumica

Prof. Dr. Sergio Pilling

Prtica 6 Presso de Vapor de Lquidos

Determinao da presso de vapor de lquidos em funo da temperatura utilizando um isotencioscpio ou isoteniscpio. Verificar a influncia da concentrao na presso de vapor de solues. Objetivos: Determinar a presso de vapor da gua e de etileno glicol (C2H6O2) em funo da temperatura utilizando um isotencioscpio ou isoteniscpio. Verificar a influncia da concentrao na presso de vapor de solues de gua com acar utilizando esta tcnica.

1) Introduo
As molculas de um lquido escapam para a fase gasosa mesmo em temperatura inferiores ao seu ponto de ebulio. Quando o lquido colocado num recipiente fechado a uma determinada temperatura, a presso exercida pelas molculas na fase gasosa altera-se at que o equlibro entre a evaporao e a condensao seja atingido. A presso de equilbrio conhecida como presso de vapor do lquido e independente das quantidades de vapor e lquido presentes e uma caracterstica do material. Ela aumenta com a temperatura at o ponto critico onde o sistema bifsico (lquido/gs) torna homogneo. A figura abaixo mostra a dependncia da presso de vapor de diferentes lquidos em funo da temperatura.

a)

b)

Fig. a) Presso de vapor de diversos lquidos em funo da temperatura (Mbeychok M., 2007 Wikipedia). b) Presso de vapor da gua em funo da temperatura (Fox J. N., 1993 Phys. Educ. 28 190) Fs.-Qui. Exp. 1 Prtica 5: Tenso Superficial de Lquidos 1

O segundo princpio da Termodinmica garante que quando duas fases e de um sistema fechado constitudo de uma substncia pura encontram-se em equilbrio, a temperatura e presso constantes, o potencial qumico da substncia tem o mesmo valor em ambas as fases, ou seja:

( p, T ) = ( p, T )

[1]

Se a temperatura (ou a presso) do sistema bifsico for modificada, para que as duas fases continuem a coexistir em equilbrio necessrio que a presso (ou a temperatura) tambm varie. Neste caso os potenciais qumicos se modificaro, mas os novos valores preservaro a igualdade estabelecida na eq. [1]. O que significa que suas variaes foram idnticas, isto ,

d = d
No nosso caso, consideramos que a fase a fase liquida e a fase gasosa (vapor). Substitudo d = - SdT +V dP na eq. [2] obtm-se a equao de Clayperon:

[2]

dp S Svaporiz = = dT V Vvaporiz

[3]

que mostra que a inclinao da curva de equilbrio entre as duas fases (curva de presso em funo da temperatura) depende das variaes de entropia e volume molares da substncia na mudana de fase (vaporizao) . Esta equao exata e aplica-se a qualquer curva de equilbrio de duas fases de uma substancia pura. Na equao acima temos que VVaporiz = Vgas Vliq . Uma vez que S vap = H vaporiz / T , com o H vaporiz o calor de vaporizao molar do lquido, na fronteira lquido/vapor a equao de Clyperor pode ser escrita como:

dp 1 H = dT T Vvaporiz

[4]

Suponha que Vgas >> Vliq ento Vgas Vliq Vgas , e considerando que a fase vapor se comporta
idealmente (gs ideal) temos:

VVaporiz = Vgas =

RT p

[5]

onde R = 8,31 J/mol.K a constantes dos gases perfeitos.

Fs.-Qui. Exp. 1 Prtica 5: Tenso Superficial de Lquidos

Substituindo este resultado na eq. [4] obtemos:

d ln p H vaporiz = dT RT 2

[6]

cuja integrao desde a temperatura To, onde a presso de vapor po at a temperatura T, onde a presso de vapor p resulta em:

d ln p =
po

To

H vaporiz RT
2

dT

[7]

com a hiptese que H vaporiz seja constante nesse intervalo de temperatura, resulta na equao aproximada conhecida como equao de Clausius-Clapeyron:

ln

p H vaporiz = po R

1 1 T T o

[8]

que mostra que ln p decresce linearmente com 1/T e que o coeficiente angular da curva ln p em funo de 1/T proporcional ao liquido, neste caso:

H vaporiz . Quando po = 1atm, To a temperatura normal de vaporizao do

H vaporiz 1 1 H vaporiz H vaporiz 1 = T T R To R R T o
H vaporiz R

ln p =

[9]

Observe que num grfico ln p versus 1/T a equao acima resulta numa reta com coeficientes linear =
H vaporiz To R

e coeficiente angular =

. Dessa forma, conhecendo-se o valor de

determina-se H vaporiz e, a partir do valor de e H vaporiz encontra-se To.

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2) Metodologia
Para construir a curva de presso de vapor de um liquido preciso determinar a presso de vapor em diversas temperaturas. Entre os processos mais usados contam-se os dinmicos, o metodo de saturao e os estticos. Nessa prtica utilizaremos um mtodo esttico utilizando um aparato chamado de isotencioscpio. Neste mtodo o liquido colocado num recipiente e aquecido at uma determinada temperatura. Em seguida faz-se vcuo parcial no recipiente at se observar o equilbrio lquido/vapor no tubo em U, enquanto a presso de vapor no equilbrio medida num manmetro de mercrio acoplado ao sistema. Fotografias do aparato experimental e um diagrama esquemtico do isotencioscpio so exibidos abaixo.

vlvula 1

vlvula 2

termmetro vlvula 3

bomba de vcuo
Vlvula 1 Isola o manmetro de mercrio do sistema que contm a amostra. Vlvula 2 Isola o sistema da bomba de vcuo Vlvula 3 Aumenta/diminui a fora de bombeio e quebra o vcuo do sistema. Fs.-Qui. Exp. 1 Prtica 5: Tenso Superficial de Lquidos 4

Para a colocao do lquido que ser investigado deve-se desconectar cuidadosamente o balo (A) do tubo em U (B) e do condensador (C). Em seguida, adicionar o lquido no balo (A) e no tubo (B). Importante que o lquido no tubo U cubra inteiramente o fundo do tubo ficando com um formato de U conforme mostra a figura acima. A quantidade de liquido no balo deve ser em cerca de 1/3 de sua capacidade.

3) Procedimento experimental
EXPERIMENTO 1 Levantamento da curva de presso de vapor da gua e determinao do calor de vaporizao H vaporiz da gua. A) Abrir a gua corrente do condensador do isotencioscpio. Aquecer at ferver o liquido dentro do balo sem que o sistema esteja em vcuo (vlvulas 2 e 3 abertas). B) Apos ferver desligar a fonte de aquecimento, fechar as vlvulas 2 e 3 e ligar a bomba de vcuo para evacuar o ar do compartimento da prpria bomba. Nessa altura o liquido no tubo U estar deslocado em direo ao condensador. Algumas bolhas de vapor tambm iro se deslocar nessa direo. Aps uns 2 minutos de vcuo no compartimento da bomba desligar a bomba de vcuo.

C) A medida que a temperatura do banho desce as bolhas vo parar de fluir e liquido no tubo U ira se equilibrar. Nesse momento anote a presso e a temperatura. Note que quando os nveis do lquido nos dois ramos do tubo em U so iguais, a presso do gs no interior do balo igual a presso do gs dentro do condensador (e na tubulao acima deste). Este valor difere da presso atmosfrica exatamente pela diferena de altura nos nveis de mercrio do manmetro.

D) Importante. NO deixe o liquido no tubo U ficar demasiadamente localizado na regio prximo ao balo pois bolhas de vapor seguiro na direo ao balo prejudicando a medida. Caso isso acontea o procedimento inteiro devera ser reiniciado.

E) Para re-equilibrar o nvel do liquido no tubo U abra a vlvula 2 (LENTAMENTE) para diminuir a presso do sistema. Anote a temperatura e a presso no manmetro de mercrio (H). Repita os passos C, D e E e construua a tabela a seguir com o valor da presso em diferentes temperaturas. Cuidado para que o mercrio no chegue ao fim do tubo e entre no sistema. Fs.-Qui. Exp. 1 Prtica 5: Tenso Superficial de Lquidos 5

Preencha a tabela abaixo com os dados obtidos no experimento Medido T(oC) Calculado

h (cm)

T(K)

1/T(K)

PV (cm)

PV (atm)

ln(PV(atm))

Obs. A presso de vapor dada por: P = Patm - h, onde Patm = 76cmHg = 1 atm F) De aodo com a Eq. [9], construa um grfico mostrando ln (Pv) contra 1/T e determine o coeficiente angular = - H vaporiz /R da reta (y= + x) obtida. Para o ajuste linear utilize o mtodo dos mnimos quadrados manualmente ou utilize um software de analise de dados (ex. Origin, Excel, etc.). G) A partir do coeficiente angular obtido determine a entalpia ou calor de vaporizao do liquido H vaporiz considerando que R = 8,31 J/mol.K H) A partir do coeficiente linear = H vaporiz /( To R) obtido no ajuste linear do item 3 obtenha o valor da temperatura normal de vaporizao do lquido, To . I) Buscar na literatura os valores da presso de vapor em funo da temperatura correspondente a esse lquido e comparar com os dados obtidos. L)Buscar na literatura o valor para o calor de vaporizao desse liquido H vaporiz e comparar com o valor encontrado.

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EXPERIMENTO 2 VIRTUAL

A) Realizar o procedimento para determinar a presso de vapor de lquidos toxios ou explosivos virtualmente no site: http://web.mst.edu/~gbert/pvap/APvap.html

B) Para este procedimento voc pode escolher qualquer liquido da lista ao lado:

C) Preencha a tabela abaixo com os dados obtidos no experimento VIRTUAL. Medido T(oC) Calculado

Pv (torr)

T(K)

1/T(K)

PV (atm)

ln(PV(atm))

Obs.1 atm = 760 torr

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D) De aodo com a Eq. [9], construa um grfico mostrando ln (Pv) contra 1/T e determine o coeficiente angular = - H vaporiz /R da reta (y= + x) obtida. Para o ajuste linear utilize o mtodo dos mnimos quadrados manualmente ou utilize um software de analise de dados (ex. Origin, Excel, etc.). E) A partir do coeficiente angular obtido determine a entalpia ou calor de vaporizao do liquido H vaporiz considerando que R = 8,31 J/mol.K F) A partir do coeficiente linear = H vaporiz /( To R) obtido no ajuste linear do item 3 obtenha o valor da temperatura normal de vaporizao do lquido, To . G) Buscar na literatura os valores da presso de vapor em funo da temperatura correspondente a esse lquido e comparar com os dados obtidos. H)Buscar na literatura o valor para o calor de vaporizao desse liquido H vaporiz e comparar com o valor encontrado. I) Faa um grfico mostrado simultaneamente a curva obtida no EXPERIMENTO 3 e a do EXPERIMENTO 1. Compare e discuta os resultados obtidos. J) Comparar o calor de vaporizao desse liquido H vaporiz com o calor de vaporizao da gua obtido no EXPERIMENTO 1.

OPCIONAIS ----------------------------------------------------------------------------------------------------------EXPERIMENTO 3 Levantamento da curva de presso da gua numa num uma soluo de acar e determinao do calor de vaporizao H vaporiz da gua nesse caso. A) Faa cerca de 100 ml de uma soluo de acar com uma concentrao comum de 50g/L e repita o procedimento descrito no EXPERIMENTO 1.

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B) Faa um grfico mostrado a curva obtida no EXPERIMENTO 3 e a do EXPERIMENTO 1 simultaneamente. Compare e discuta os resultados obtidos.

EXPERIMENTO 4 Levantamento da curva de presso de vapor da etileno glicol e determinao do calor de vaporizao H vaporiz de etileno glicol. A) Repita o procedimento descrito no EXPERIMENTO 1 utilizando agora etileno glicol como liquido dentro do balo e tubo em U.

B) Construa um grfico de ln (Pv) contra 1/T e determine o coeficiente angular = -Hm /R da reta (y= + x) obtida. Para o ajuste linear utilize o mtodo dos mnimos quadrados manualmente ou com ajuda de um programa de computador (ex. Excel, Origin, etc.) C) A partir do coeficiente angular obtido determine a entalpia ou calor de vaporizao do liquido Hm considerando que R = 8,31 J/mol.K D) A partir do coeficiente linear = Hm /( To R) obtido no ajuste linear do item 3 obtenha o valor da temperatura normal de vaporizao do lquido, To . E) Faa um grfico mostrando a curva obtida no EXPERIMENTO 2 e a do EXPERIMENTO 1 simultaneamente. Compare e discuta os resultados obtidos.

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6) Bibliografia e referncias adicionais

1. Ball D.W., 2005, Fsico-Qumica, 1a. ed., Vol. 1 e 2, Thomson Learning. 2. Atkins P. W., 1999, Fsico-Qumica, Vol. 3, 6 ed, Livros Tcnicos e Cientficos S/A 3. Smith J.M., Van Ness H.C., Abbot M.M., 2000, Introduo a termodinmica da Engenharia Quimica, 5 ed, LTC editora, Rio de Janeiro, RJ 4. Pilla L., 1980, Fsico-Quimica, Vol. 2, Livros Tcnicos e Cientficos S/A

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