IV.

COMPOSTOS DE COORDENAO
1 OBJETIVO

Observar vrias reaes com Compostos de Coordenao. 2 INTRODUO

Os ctions dos metais de transio possuem uma tendncia para formar complexos com outros ons ou molculas, envolvendo ligaes covalentes entre os ons ou molculas que fazem a coordenao. Geralmente os complexos so coloridos, e muito mais estveis do que os seus sais, podendo ser isolados. Um composto de coordenao consiste, sobretudo, em um tomo central, rodeado por um certo nmero de outros tomos, ons ou molculas, que tm a propriedade de doar eltrons ao tomo central, e so chamados de ligantes. O nmero de ligantes denominado nmero de coordenao (NC) e pode ser determinado observando-se a frmula de um composto de coordenao, caso o ligante no tenha mais do que um ponto de ligao. O on complexo consiste de um on metlico central e os ligantes escritos entre colchetes. O balano de carga inica escrito fora dos colchetes.Por exemplo:
Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+

O on Cu2+ age como um cido de Lewis, aceitando 4 pares de eltrons de quatro molculas de NH3, o qual atua como base de Lewis. Igualmente, o on Ag+ tem seus dois orbitais preenchidos com o NH3.
Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]1+

Tabela 1: alguns compostos de coordenao COMPOSTO DE COORDENAO [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 [Cu(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2]NO3 Cu[Fe(CN)6] ON COMPLEXO [Pt(NH3)4Cl]2+ [Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]+ [Fe(CN)6]-4 NMERO DE COORDENAO 6 4 2 6

Em soluo aquosa os compostos de coordenao se dissociam em on complexo e ons que compem a esfera externa, por exemplo:
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+ + SO42-

Se solubilizarmos em gua o complexo:

[Cu(NH3)4]2+ + SO42-

Somente uma pequena frao do ction complexo [Cu(NH3)4]2+, se dissociar: 34

[Cu(NH3)4]2+

Cu2+

4 NH3

O on complexo est em equilbrio com o on do metal central e seus ligantes. No exemplo acima, o equilbrio expresso pela constante de instabilidade do complexo (Kf).
Kf = [Cu2+] [NH3]4 [Cu(NH3)4]+2

Quanto maior for a constante, tanto menos estvel o complexo e maior a tendncia do on complexo se dissociar. A constante de equilbrio freqentemente chamada de constante de dissociao ou constante de instabilidade, porque ela mede a tendncia do on complexo se dissociar, em outras palavras, uma medida da sua instabilidade.
Tabela 2: reaes da experincia [FeF6] incolor
3-

Fe3+ + 6 FAg+ + 2 NH3 Fe3+ + SCN-

Kf = 5,0 x 10-16 Kf = 6,0 x 10-8 Kf = 7,1 x 10-4 Kps = 2,8 x 10-10 K= Kf = 10-3

[Ag(NH3)2]+ incolor [Fe(SCN)]2+ vermelho AgCl branco

Ag+ + Cl NH4+ + ClCo2+ + 4 SCN-

NH3 + HCl [Co(SCN)4]2Azul

2.1

Quelatos

Quando falamos dos complexos, o fazemos de tal maneira que cada ligante contribui com um par de eltrons; mas alguns ligantes contribuem com mais de um par de eltrons, ao tomo ou on e so conhecidos como grupos quelantes. Um ligante quelante forma com o tomo ou on central um ou mais anis do tipo quelato.
Figura 1. Grupo quelato. Apesar de estar coordenado por apenas dois ligantes etilenodiamina, o nmero de coordenao do Cu quatro pois cada ligante contribui com dois pares de eltrons.

Chama-se denticidade o nmero de tomos doadores de um ligante. Ligantes com 2 (dois) pontos de ligao so chamados bidentados, aqueles com 03 (trs) pontos, tridentados, os que possuem mais de 03, polidentados. 35

3 3.1

PARTE EXPERIMENTAL: REPARAES E PROPRIEDADES QUMICAS Materiais e reagentes Estante com tubos de ensaio; Placa de toque; Pipeta conta-gotas; Basto de vidro; Cadinho de porcelana; Tringulo de porcelana cadinho; Bico de Bunsen; Suporte com aro de ferro; Esptula de vidro; Proveta de 5 mL ou 10 mL; Papel de filtro; lcool etlico; Acetona Protocolo de reagentes Soluo 0,2 Mol/l de Co(NO3)2; KSCN (s) ou NH4SCN (s). CuSO4 . 5 H2O p.a.; NH4F p.a. (ou NaF p.a.) Soluo 1 Mol/l de NaOH; Solues NH3 (6 Mol/l e 3 Mol/l); Soluo 0,5 Mol/l de CoCl2; Soluo 12 Mol/l de HCl; Soluo 6Mol/l e 3Mol/l de HCl; Soluo 0,1 Mol/l de KI; Soluo 0,1 Mol/l de FeCl3; Soluo 0,1 Mol/l de CuSO4; Soluo 0,1 Mol/l de KSCN; Soluo 0,1 Mol/l de AgNO3;

para

3.2

Pesquise e apresente um breve comentrio no relatrio sobre os aspectos toxicolgicos e cuidados de manuseio para os seguintes reagentes: Cloreto de cobalto Cromato de sdio e dicromato de potssio Nitrato de Prata 3.3 [Cu(NH3)4]SO4 Sulfato de tetraaminocobre (II)

Aquecer cuidadosamente, sem calcinar, em cadinho alguns miligramas de CuSO4.5 H2O. Observar que o sal fica branco, ligeiramente amarelo; Colocar o resduo seco em um tubo de ensaio contendo 6 mL de gua e observar que a soluo fica de cor azul; Dividir a soluo acima em 3 tubos de ensaio: A, B e C e fazer as seguintes experincias: TUBO A: Adicionar 1 mL de soluo 1 Mol/l de NaOH. Observar a formao de precipitado azul, parcialmente solvel em excesso de NaOH que escurece com o aquecimento.

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TUBO B: Adicionar, gota a gota, soluo 6 Mol/l de NH3, dissolver o precipitado inicialmente formado. Observar a colorao fortemente azulada. Colocar igual volume de lcool, deixar decantar o precipitado de cor azul forte. TUBO C: Adicionar lcool e observar a formao de precipitado de cor azul fraca. 3.4 [Co(NH3)6](NO3)2 Nitrato de Hexaaminocobalto (II)

Colocar em um tubo de ensaio, 5 mL de uma soluo 0,2 Mol/l de Co(NO3)2 e adicionar gotas de uma soluo 3 Mol/l de NH3 e agitar. Aps esta adio, adicionar 5 mL de NH3 mais concentrada (tente a soluo de 6 Mol/l e se no funcionar tente a soluo concentrada). 3.5 [Co(H2O)6]Cl2 Cloreto de Hexaaquocobalto (II)

Colocar em um tubo de ensaio 0,5 mL de soluo aquosa 1 Mol/l de CoCl2 e 0,5 mL de HCl concentrado (na capela). Observar a mudana de colorao de rseo para azul. Adicionar mais gua e observar novamente a colorao rsea. Riscar um papel de filtro com um basto, umedecido na soluo rsea, e em seguida secar cuidadosamente. Aps seco, aquecer ligeiramente e observar colorao azul no local riscado. Expondo esse papel ao ar a colorao azul desaparece, mas retorna por aquecimento. 4 4.1 IDENTIFICAO DOS ONS METLICOS E SEUS SAIS COMPLEXOS Ferro e Cobalto

Colocar em 4 tubos de ensaio TUBO A: 1 mL de soluo de FeCl3 0,1Mol/l; TUBO B: 1 mL de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l e NH4F (slido) (mg); TUBO C: 1 mL de soluo de CoCl2 1 Mol/l; TUBO D: 1 mL de soluo de CoCl2 1 Mol/l e NH4F (mg). Em seguida, adicionar a cada um deles, soluo concentrada de tiocianato de amnio. Observar nos diferentes tubos:
TUBO A Vermelha TUBO B Incolor TUBO C Azul TUBO D Azul

OBSERVAO: NO CASO DOS TUBOS C E D, PODE-SE ADICIONAR ACETONA, PARA MELHOR OBSERVAR A COLORAO. 4.2 Ferro e Cobre

TUBO A: 1 mL de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l; TUBO B: 1 mL de soluo de CuSO4 0,1 Mol/l;

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TUBO C: 0,3 mL de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l e NH4F (slido); TUBO D: 1 mL de soluo CuSO4 e NH4F (slido). Em seguida, adicionar a cada um deles, 1 mL de soluo 0,1 Mol/l de KI e amido. Observar nos diferentes tubos:
TUBO A Azul TUBO B Azul TUBO C Sem alterao TUBO D Azul

4.3

Ferro e Cobalto

TUBO A: 1 mL de H2O, 1 mL de soluo de CoCl2, 1 mL de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l e juntar alguns mg de NH4F. Adicionar alguns mg de KSCN; TUBO B: 1 mL de gua destilada, 1 mL de soluo de CoCl2 e gotas de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l. Em seguida, adicionar 1 mL da soluo saturada de KSCN. Observar nos diferentes tubos
TUBO A Azul TUBO B Vermelho

OBSERVAO: NO TUBO A, O ON FE3+ FICOU BLOQUEADO (MASCARADO) NA FORMA DE UM FLUOROCOMPLEXO MUITO ESTVEL, FICANDO IMPEDIDO DE INTERFERIR NA REAO DE CO2+, COM ON SCN-. 4.4 Solubilizao de um precipitado por complexao

Em um tubo de ensaio pequeno, adicione 10 gotas de uma soluo 0,1 Mol/l de AgNO3 e 1 gota de uma soluo 6 Mol/l HCl. Escreva a reao para essa equao. Adicione, gota a gota, NH3 6 Mol/l at que o precipitado tenha sido dissolvido. Qual o on complexo formado? Mostre com uma equao. soluo acima, adicione 4 gotas de uma soluo de HCl 6 Mol/l. Explicar.

RESIDUO QUMICO
Os resduos qumicos gerados neste experimento devem ser recolhidos em um recipiente rotulado, para serem tratados, por vocs, na ltima aula deste semestre.

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