IBP1521_12 DESSULFURIZAO ADSORTIVA DO LEO DIESEL EM CARVO ATIVADO COMERCIAL: ESTUDO DO EQUILBRIO E MECANISMO CINTICO Renata A.

Cervolo1, Myrian Lorena M. Navarro2, Sandra S. X. Chiaro3, Carlos I. Yamamoto4

Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
De acordo com a restrio dos teores de enxofre no leo diesel, novas alternativas tecnolgicas surgem com o intuito de fornecer combustveis mais limpos. A dessulfurizao adsortiva uma tcnica promissora e favorvel obteno de combustveis com baixos teores de enxofre, principalmente do ponto de vista econmico e operacional. Neste contexto, o presente trabalho visa obter dados experimentais em batelada atravs do estudo de equilbrio e mecanismo cintico de adsoro de uma soluo sinttica de leo diesel, contendo inicialmente, 500 ppm (m/m) de enxofre em contato com duas amostras distintas de carvo ativado comercial provenientes da casca do coco de babau (CACCB) e do pinho (CACP), respectivamente. Os dados experimentais de equilbrio foram correlacionados com os modelos de Langmuir e Freundlich. Assim como, os dados cinticos foram ajustados com os modelos de Lagergren de pseudo-primeira ordem e pseudo-segunda ordem. Ambas as amostras de carvo ativado foram satisfatrias ao processo de dessulfurizao por adsoro, apresentando mais de 80% de remoo de enxofre, aps estabelecido o equilbrio. No entanto, a amostra proveniente da casca do coco de babau (CACCB) apresentou maior capacidade adsortiva em relao ao enxofre. O mecanismo de pseudo-segunda ordem representou melhor os dados cinticos de adsoro, assim como o modelo de Freundlich representou melhor os dados de equilbrio de adsoro do sistema.

Abstract
According to the restriction of sulfur content in diesel fuel, new alternative technologies emerge in order to provide cleaner fuels. The adsorptive desulfurization is a promising and favorable technique for obtaining fuels with low sulfur levels, mainly in terms of economic and operational. In this context, this work aims to obtain experimental batch datas through the study of equilibrium and kinetic mechanism adsorption of a solution of synthetic diesel fuel, initially containing 500 ppm (w/w) of sulfur in contact with two different samples of commercial activated carbon from coconut shell (CACCB) and pine (CACP), respectively. The experimental equilibrium data were correlated with the Langmuir and Freundlich models. In the same way, the kinetic data were fitted to the models of Lagergren pseudo-first order and pseudo-second order. Both samples of activated carbonl were good performed in the adsorptive desulfurization process, presenting more than 80% removal of sulfur, after equilibrium is established. However, the sample from coconut shell (CACCB) showed higher sulfur adsorptive capacity. The mechanism of pseudo-second order of Lagergren was better to represent the kinetic data of adsorption, as well as the Freundlich model that was better to represent the equilibrium of adsorption system.

______________________________
1 2

Mestranda em Engenharia Qumica Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal do Paran Doutora em Engenharia Qumica Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal do Paran 3 Doutora em Engenharia Qumica PDAB/HPE CENPES/PETROBRAS 4 Doutor em Engenharia Qumica Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal do Paran

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012

1. Introduo
O impacto ambiental ocasionado pelas emisses veiculares fez com que os rgos ambientais restringissem os limites de emisso dos poluentes gasosos provenientes da combusto do leo diesel, combustvel considerado a principal matriz energtica do setor de transporte brasileiro. Os contaminantes sulfurados presentes na composio do leo diesel so considerados os principais precursores destes poluentes gasosos, sendo tambm responsveis por causarem problemas de corroso nos motores automotivos, por contaminarem os catalisadores nos processos de refino, por propiciarem a formao de chuvas cidas e fenmenos como o smog fotoqumico e pela propenso ao aumento de doenas cardiorrespiratrias (Bu et al., 2011; Muzic et al., 2010). Com o intuito de propiciar a melhoria da qualidade do ar dos grandes centros urbanos, os rgos ambientais regulamentadores estipularam novos limites de compostos organosulfurados para a composio do leo diesel. Como consequncia, setores governamentais e tecnolgicos (principalmente, refinarias e indstrias automobilsticas) foram impulsionados a discutir alternativas energticas, mais limpas e eficientes que atendam aos novos limites propostos (Bu et al., 2011; Stanislaus et al., 2010). Por esta razo, desde 2006, nos Estados Unidos, o limite mximo de enxofre permitido passou a ser 15 ppm (m/m). Em 2009, o leo diesel da comunidade europia passou a apresentar limites de 10 ppm (m/m) de enxofre (Bu et al., 2011; Muzic et al., 2010). J no Brasil, o leo diesel nacional passaria a apresentar 50 ppm (m/m) de enxofre a partir de 2009, evoluindo para 10 ppm (m/m) no incio de 2013 (Resoluo CONAMA N 315 de 2002; Resoluo ANP N 65 de 2011). A hidrodessulfurizao (HDS) a tcnica mais eficiente para a remoo abrupta dos compostos sulfurados presentes no leo diesel. No entanto, dependendo da qualidade do petrleo e das condies de operao, estas unidades de HDS no so suficientes para suprir a demanda nacional de leo diesel com os novos limites de concentrao de compostos sulfurados exigidos pelas regulamentaes vigentes. A dificuldade de obteno de leo diesel ultralimpo nas unidades convencionais de HDS surge em decorrncia da presena de compostos sulfurados refratrios na composio do leo diesel, como os benzotiofenos e dibenzotiofenos e seus derivados alquilados (Song e Ma, 2003; Jayne et al., 2005). Ainda, a remoo destes compostos refratrios nas unidades de HDS exige um aumento no volume de reatores e na quantidade de catalisadores, alm do aumento no consumo energtico (Song e Ma, 2003). Em funo desta problemtica, surge a necessidade de desenvolver tcnicas auxiliares s unidades de HDS (Stanislaus et al., 2010). A dessulfurizao adsortiva uma tcnica que vem sendo muito explorada, sendo vantajosa do ponto de vista econmico e operacional. Esta tcnica torna-se vivel por ocorrer sob condies ambientes de presso e temperatura, sem a necessidade da presena hidrognio, apresentando baixo consumo energtico (Zhou et al., 2006; Yang, 2003). Alm disso, segundo Wen e colaboradores (2010), a dessulfurizao adsortiva uma alternativa promissora para a remoo dos compostos sulfurados refratrios do leo diesel. Diversos adsorventes vm sendo estudados na dessulfurizao adsortiva, como zolitas, aluminas, carves ativados e slicas gel (Wen et al., 2010; Yang, 2003). No entanto, o carvo ativado ganha destaque por apresentar alta rea superficial, volume de poros bem distribudo e alguns grupos funcionais espalhados na superfcie que facilitam a remoo dos compostos sulfurados refratrios (Bu et al., 2011; Stanislaus et al., 2010; Muzic et al., 2010; Al-Ghouti et al., 2010). Inserido neste contexto, o presente trabalho visa estudar o tempo de equilbrio e os mecanismos cinticos, em batelada, do processo de dessulfurizao adsortiva utilizando um modelo de leo diesel em carvo ativado comercial. Ainda, curvas isotermas sero obtidas experimentalmente com o intuito de analisar a capacidade adsortiva de cada amostra de adsorvente e o equilbrio do processo adsortivo.

2. Materiais e Mtodos
2.1. Adsorventes Duas amostras de carvo ativado, de matria-prima distinta foram utilizadas como adsorventes na etapa experimental deste trabalho. Estas amostras foram fornecidas pela Fbrica Brasileira de Catalisadores Ltda (FBC), sendo uma delas oriunda da casca do coco de babau (CACCB) e outra de pinho (CACP). Ambas as amostras foram ativadas fisicamente com vapor dgua e caracterizadas fsica e estruturalmente pelo mtodo de B.E.T para a obteno da rea superficial. A caracterizao textural das amostras de carvo ativado foi realizada pelo mtodo de adsoro de nitrognio temperatura do N2 lquido no equipamento da marca QuantaChrom e modelo NOVA 1200 (Pereira, 2011). As caractersticas texturais das amostras como a rea superficial BET, volume de microporos e dimetro mdio dos poros so apresentados na tabela 1, assim como o aspecto de cada amostra, nomenclatura adotada no presente trabalho e matria-prima de origem. O dimetro mdio dos poros apresentado na tabela 1 caracteriza as amostras como mesoporosas, caracterstica favorvel a processos adsortivos. Ainda, a rea de microporos das amostras de carvo ativado utilizadas neste estudo 2

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 representa aproximadamente, 90 % da rea B.E.T, indicando a microporosidade da superfcie do adsorvente, caracterstica tambm favorvel adsoro. Tabela 1. Caractersticas texturais das amostras de carvo ativado. Nomenclatura adotada CACCB rea BET (m g-1) 665,1 rea de Microporos (m g-1) 618,6 Volume de Microporos (cm g-1) 0,3126 Dimetro mdio dos poros ( ) 22,26

Matria-Prima Casca do coco de babau Pinho

Aspecto

Granular

CACP Fonte: Pereira, 2011.

Granular

557,4

499,2

0,2526

23,25

2.2. leo Diesel Sinttico O n-decano anidro (Sigma-Aldrich, > 99 %) foi escolhido para representar o grupo dos parafnicos, sendo a base solvente da soluo do leo diesel sinttico. O benzotiofeno (Sigma-Aldrich, > 95 %) foi escolhido para representar os compostos sulfurados refratrios do leo diesel. A soluo sinttica de leo diesel (n-decano puro) foi contaminada artificialmente com 2092,6 ppm (m/m) de benzotiofeno, resultando num leo diesel com uma concentrao equivalente a 500 ppm (m/m) de enxofre e massa especfica equivalente a 0,72 g mL-1.

2.3. Procedimento experimental As amostras de carvo ativado foram previamente submetidas a um processo de secagem em estufa de aquecimento (marca Marconi, modelo MA 035/1), por 12 horas a uma temperatura de 130 C, com o intuito de remover a umidade presente nos poros dos carves. As amostras secas foram mantidas em um dessecador de vidro, por um perodo aproximado de 2 horas. Simultaneamente ao resfriamento, a soluo de leo diesel sinttico foi ambientada em uma Incubadora tipo Shaker Orbital (marca Marconi, modelo MA 410) a uma temperatura de 40 C. O procedimento experimental adotado denominado mtodo do banho finito, em que uma massa conhecida de adsorvente colocada em contato com uma soluo, de massa e composio conhecidas, contendo os componentes a serem adsorvidos (adsorvatos), em um recipiente fechado com agitao e temperatura constantes. Desta forma, aps o condicionamento das amostras de carvo ativado e a ambientao da soluo, 2,0 g de carvo ativado foram pesados em um erlenmeyer de vidro, com o auxlio de uma balana analtica calibrada. Em seguida, foram adicionados 20 mL de soluo sinttica de leo diesel. A contagem do tempo de contato iniciada no momento em que se termina de adicionar os 20 mL de soluo no erlenmeyer. A mistura rapidamente levada para a Incubadora tipo Shaker Orbital, previamente estabilizada na temperatura de operao de 40 C, sob agitao constante de 150 rpm. Para a obteno do tempo de equilbrio de adsoro foram analisadas as curvas cinticas que apresentam a diminuio da concentrao de contaminante da fase lquida em funo do tempo. Assim, no estudo da cintica de adsoro em batelada foram mantidas as condies de operao de temperatura, agitao e concentrao inicial da soluo e variando-se apenas o tempo de contato (de 30 minutos at 48 horas) das amostras de carvo com a soluo sinttica. Para o estudo de equilbrio, o levantamento das isotermas de adsoro ocorreu atravs da variao da concentrao inicial da soluo (10, 30, 50, 100, 200, 300, 400 e 500 ppm (m/m) de enxofre) sob as mesmas condies de temperatura e agitao. Nesta etapa, o tempo de contato foi estabelecido em 48 horas. As amostragens foram realizadas com o auxlio de uma seringa de vidro e porta filtro descartvel (marca Millipore), sendo depositadas em vials de vidro de 2 mL. A leitura do volume amostrado foi realizada em um analisador de enxofre (marca Elementar, modelo Trace SN Cube) que opera por Fluorescncia de Raios UV. A capacidade adsortiva na fase slida foi determinada atravs do balano de massa para um sistema monocomponente conforme mostra a equao 1 (Bu et al., 2011).

qS
onde,

SOL. * VSOL.
mCA

* C0, S C f , S

(1)

q S (mg S g-1 CA) corresponde concentrao de enxofre total na fase slida. As concentraes inicial e final de enxofre total na fase lquida so representadas por C 0, S e C f , S em ppm (m/m) de enxofre, respectivamente. A massa
3

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 especfica da soluo, o volume de soluo e a massa de adsorvente so parmetros constantes. Para ajuste dos dados experimentais cinticos e de equilbrio foi utilizado o software OriginPro verso 6.1.

2.4 Modelagem cintica de adsoro Para uma melhor compreenso do mecanismo cintico de adsoro foram utilizados os modelos de Lagergren de pseudo-primeira ordem e pseudo-segunda ordem (Qiu et al., 2009; Muzic et al., 2010). A equao linearizada de Lagergren de pseudo-primeira ordem apresentada na equao 2 abaixo:

ln(qe q) ln(qe ) k1 * t
onde,

(2)

k1 (h-1) representa a constante cintica de adsoro de pseudo-primeira ordem; q representa a quantidade de enxofre adsorvida na fase slida (em mg g-1) no tempo t e q e representa a quantidade de enxofre adsorvida na fase slida no equilbrio no tempo t (em mg g-1). Para que esta equao possa ser aplicada necessrio conhecer, previamente, a concentrao de equilbrio do adsorvente ( q e ).
A equao linearizada de Lagergren de pseudo-segunda ordem apresentada na equao 3 abaixo:

t 1 1 *t q k 2 * qe qe
onde,

(3)

k 2 (g mg-1 h-1) representa a constante cintica de adsoro de pseudo-segunda ordem. Para este modelo no h a necessidade de se conhecer previamente a concentrao de equilbrio do adsorvente ( q e ).
2.5 Modelagem do equilbrio de adsoro Os modelos de isotermas de adsoro para um sistema monocomponente so utilizados para auxiliar na compreenso do fenmeno de adsoro e fornecer informaes a respeito do equilbrio do sistema. O modelo de Langmuir considerado o modelo mais simples para descrever a adsoro na monocamada de uma superfcie ideal de adsorvente. A equao 4 apresenta a forma linearizada da equao de Langmuir:

Ce C 1 e qe qmx. *K L qmx.
onde,

(4)

Ce (ppm) a concentrao de enxofre da fase lquida no equilbrio e qe (mg g-1) a quantidade de enxofre adsorvida na fase slida no equilbrio por unidade de adsorvente. As varveis qmx. (mg g-1) e K L (L mg-1) so
constantes referentes mxima capacidade adsortiva na monocamada do adsorvente e constante de Langmuir, respectivamente. A constante de Langmuir ( K L ) est relacionada com as foras de interao entre o adsorvato e o adsorvente. O modelo de Freundlich uma equao emprica bastante utilizada em sistemas adsortivos slido-lquido e considera que a adsoro ocorre em superfcies heterogneas. A equao 5 apresenta a forma linearizada da equao de Freundlich:

ln( qe ) ln( K F )

1 * ln(Ce ) n

(5)

onde, n e K F ((mg g-1).(L mg-1)1/n) so constantes empricas referentes intensidade de adsoro e constante de equilbrio de Freundlich, respectivamente. Para que o modelo de Freundlich seja favorvel, o coeficiente de intensidade deve estar compreendido entre 1 < n < 10.

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3. Resultados e Discusso
3.1. Cintica de Adsoro Atravs das curvas cinticas apresentadas na figura 1 foi possvel obter o tempo de equilbrio e a concentrao final de benzotiofeno na fase lquida.

3,5

3,5

Capacidade Adsortiva de Enxofre (qS - mg g )

3,0

2,5

2,0

Capacidade Adsortiva de Enxofre (qS - mg g )

-1

-1

3,0

1,5

1,0

0,5

CACCB CACP
0 8 16 24 32 40 48

CACCB CACP
2,5 0 8 16 24 32 40 48

0,0

Tempo (h)

Tempo (h)

Figura 1. Curvas cinticas para obteno do tempo de equilbrio de adsoro (T=40 C, mCA=2,0 g, Vsol =20 mL). Ao analisar a figura 1, pode-se afirmar que a partir de 12 h, o equilbrio passa a ser estabelecido, sendo aproximadamente 80 % de enxofre removido at este momento. Ao final de 48 h, 85 % do enxofre foi removido da soluo sinttica de leo diesel pela amostra CACCB e 83 % pela amostra CACP. Dentre as amostras analisadas, a amostra CACCB apresentou uma capacidade adsortiva ligeiramente maior do que a amostra CACP, podendo ser considerada mais seletiva ao Benzotiofeno. Este resultado pode ser explicado atravs das caractersticas texturais da amostra, principalmente relacionadas ao volume de microporos. Os estudos de Bu et al. (2011) com carvo ativado comercial mostraram que quanto maior a rea superficial e maior o volume de microporos, maior a capacidade adsortiva do adsorvente. Ainda, segundo Dubinin et al. (1966), o volume de microporos so os principais responsveis pela determinao da capacidade adsortiva de um adsorvente. Os resultados da caracterizao textural das amostras de carvo ativado (tabela 1) mostram que CACCB apresentou maior volume de microporos. Por consequncia, esta amostra removeu maior quantidade de enxofre da soluo sinttica de leo diesel.

3.2. Modelagem Cintica de Adsoro O estudo do mecanismo cintico foi realizado para as amostras CACCB e CACP. Os dados experimentais apresentado no item 3.1 foram ajustados pelo modelo de Lagergren de pseudo-primeira ordem (equao 2) e pseudosegunda ordem (equao 3), conforme mostram as figuras 2-a e 2-b, 3-a e 3-b, respectivamente. A tabela 2 apresenta os parmetros obtidos no ajuste dos dados experimentais cinticos das duas amostras de carvo ativado. Nota-se que os valores das constantes cinticas para o modelo de pseudo-primeira ordem so apresentados em nmeros absolutos. Os resultados apresentados na tabela 2 mostram que a cintica de adsoro das amostras CACCB e CACP pode ser melhor descrita pelo modelo de pseudo-segunda ordem. Mesmo no possuindo maior capacidade adsortiva, para o modelo de pseudo-primeira ordem o melhor ajuste foi apresentado pela amostra CACP. Tabela 2. Resultados da modelagem cintica de adsoro das amostras CACCB e CACP. ADSORVENTE PSEUDO-PRIMEIRA ORDEM K1 qe (mg S g-1 CA) R 0,1535 0,5935 0,78 0,93 0,8017 0,8832 PSEUDO-SEGUNDA ORDEM K2 1,3111 3,3597 qe (mg S g-1 CA) 3,23 3,04 R 0,9999 0,9998

CACCB CACP

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0 2

16

24

32

40

48
2

16

24

32

40

48

CACP Ajuste por pseudo-primeira ordem

CACCB Ajuste por pseudo-primeira ordem

-1

ln (qe - q)

-2

ln (qe - q)

-1

-2

-3
-3

-4
-4

-5

Tempo (h)

Tempo (h)

Figura 2. Modelo de mecanismo cintico de Lagergren de pseudo-primeira ordem. a) Ajuste dos dados cinticos da amostra CACCB; b) Ajuste dos dados cinticos da amostra CACP.

16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 8 16 24 32 40 48

16

CACCB Ajuste por pseudo-segunda ordem

14 12 10 8 6 4 2 0 0

CACP Ajuste por pseudo-segunda ordem

t/q

t/q

16

24

32

40

48

Tempo (h)

Tempo (h)

Figura 3. Modelo de mecanismo cintico de Lagergren de pseudo-segunda ordem. a) Ajuste dos dados cinticos da amostra CACCB; b) Ajuste dos dados cinticos da amostra CACP.

3.3. Isotermas de Adsoro O estudo do equilbrio de adsoro em batelada foi realizado atravs do levantamento de isotermas, conforme mostra a figura 4. possvel perceber que a capacidade adsortiva de equilbrio apresentou-se superior a 3 mg S g-1 CA para as duas amostras. J a concentrao na fase lquida de equilbrio apresentou-se igual ou inferior a 70 ppm (m/m) de enxofre, representando ao final de 48 horas de contato uma remoo de enxofre de aproximadamente 85 %. Segundo a classificao de Giles e colaboradores (1960), as isotermas de adsoro apresentadas na figura 3 possuem um formato semelhante isoterma classificada como tipo L ou isoterma de Langmuir, um modelo bastante comum em sistemas de adsoro slido-lquido. J a classificao de McCabe e colaboradores (1993) permite classificar as isotermas de adsoro da figura 4 como favorveis. Geralmente, este tipo de isoterma ocorre quando o adsorvente utilizado apresenta alta capacidade de remoo do contaminante presente em fase lquida.

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012

3,5

3,0

2,5

qe (mg g )

-1

2,0

1,5

1,0

0,5

CACCB CACP
0 10 20 30 40 50 60 70 80

0,0

Ce (ppm)

Figura 4. Isotermas de adsoro das amostras de carvo CACCB e CACP (T=40 C, mCA = 2,0 g, t=48 h).

3.4. Modelagem do Equilbrio de Adsoro Os dados de equilbrio das amostras CACCB e CACP foram ajustados para os modelos de Langmuir (equao 4) e Freundlich (equao 5), conforme mostram as figuras 5-a e 5-b, respectivamente. A tabela 3 apresenta os parmetros obtidos no ajuste dos dados experimentais de equilbrio das duas amostras de carvo ativado. Tabela 3. Resultados da anlise do equilbrio de adsoro das amostras CACCB e CACP. ADSORVENTE CACCB CACP ISOTERMA DE LANGMUIR KL qmx. (mg S g-1 CA) R 0,0446 3,6523 0,6280 0,0289 4,5147 0,4967 ISOTERMA DE FREUNDLICH KF n R 0,2187 1,5451 0,8434 0,1943 1,4704 0,8049

Ao observar o fato de correlao R, os resultados apresentados na tabela 3 mostram que o fenmeno adsortivo explicado pelo modelo de Freundlich. Este modelo demonstra que a adsoro do enxofre na superfcie do carvo ativado favorvel (1 < n < 10) e pode ser caracterizada como uma fisissoro em superfcies heterogneas. No entanto, os resultados obtidos pelo modelo de Langmuir mostraram-se mais prximos daqueles obtidos experimentalmente, conforme as figuras 5-a e 5-b.
3,5

3,5

3,0

DADOS EXPERIMENTAIS - CACCB AJUSTE POR LANGMUIR AJUSTE POR FREUNDLICH

3,0

DADOS EXPERIMENTAIS - CACP AJUSTE POR LANGMUIR AJUSTE POR FREUNDLICH

2,5

2,5

qe, S (mg g )

2,0

-1

1,5

qe, S (mg g )

2,0

-1

1,5

1,0

1,0

0,5

0,5

0,0 0 10 20 30 40 50 60 70

0,0 0 10 20 30 40 50 60 70

Ce, S (ppm)

Ce, S (ppm)

Figura 5. Modelo de isoterma de adsoro de Langmuir e Freundlich. a) Ajuste dos dados cinticos da amostra CACCB; b) Ajuste dos dados cinticos da amostra CACP. 7

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4. Concluso
Os compostos sulfurados refratrios, como o benzotiofeno foram removidos do leo diesel sinttico atravs da dessulfurizao por adsoro em diferentes amostras comerciais de carvo ativado. Atravs da observao dos dados de equilbrio, todas as amostras de carvo foram capazes de remover aproximadamente 85 % de enxofre da soluo sinttica de leo diesel, correspondendo a uma concentrao final na fase lquida de 70 ppm (m/m) enxofre. Segundo as especificaes da Resoluo ANP n 65 de 2011, este resultado, quando otimizado torna-se compatvel fase vigente at o final de 2012 para distribuio de leo diesel com baixo teor de enxofre. O adsorvente CACCB apresentou melhor ajuste dos dados experimentais tanto para os modelos de isoterma de adsoro, quanto para os modelos de mecanismo cintico. Este destaque deve-se ao fato de que esta amostra apresenta maior rea superficial favorecendo a adsoro dos compostos sulfurados. Alm disso, o modelo de Freundlich representou melhor o processo adsortivo caracterizando a formao de multicamadas. O mecanismo cintico de pseudosegunda ordem representou melhor o comportamento dos dados. Ainda, o tempo de equilbrio pode ser estabelecido a partir de 12 h de contato.

5. Referncias
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