IBP1872_12 RENDIMENTO DA EXTRAO DE LEO DE MICROALGAS UTILIZANDO DIFERENTES SOLVENTES NUM APARELHO DE SOXHLET E ULTRASSOM 1 2 Srgio Peres , Adalberto

F. do Nascimento , Micheline F. de Lima3 .

Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
A crescente busca pela substituio dos combustveis fsseis na matriz energtica mundial, desperta grande interesse por parte dos pesquisadores sobre o uso dos biocombustveis, pois estes alm de renovveis so menos poluentes que os combustveis fsseis. Entretanto, um dos grandes desafios para os uso dos biocombustveis que suas matrias-primas necessitam de reas agricultveis que competem, na maioria das vezes, com os alimentos. Como alternativa surgem as microalgas para a produo de biocombustveis e gerao de energia, pois se reproduzem rapidamente e necessitam basicamente de luz e dixido de carbono para se alimentarem, algumas espcies chegam a produzir cerca de 60% de leo em relao a sua massa. Neste sentido o presente trabalho tem como objetivo definir o solvente que apresenta um melhor rendimento na extrao do leo da miscelnea de microalgas selvagens existentes em um reservatrio de gua da regio metropolitana do Recife, bem como verificar a eficcia do emprego do uso do ultrassom na otimizao do processo de extrao do leo de microalgas, visando a produo do biodiesel. Para isto, as microalgas foram secas e processadas, garantindo desta forma a homogeneizao da biomassa. Posteriormente, a massa algal foi submetida ao processo de extrao em Soxhlet, com ou sem o auxlio do ultrassom, com os seguintes solventes: hexano, clorofrmio/metanol, ter etlico, ter de petrleo, clorofrmio, metanol, tolueno e diclorometano. Os testes foram realizados em triplicata, no Laboratrio de Combustveis e Energia da Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco. Com os resultados obtidos foi possvel concluir que o solvente que apresentou valores mais expressivos na extrao do leo das microalgas foi a mistura de clorofrmio/metanol com ultrassom (24,64% de rendimento), seguido do metanol sem uso do ultrassom (22,64% de rendimento). Os resultados permitem tambm concluir que o uso do ultrassom melhorou a extrao do leo de microalgas em aproximadamente 30%.

Abstract
This work aims to define the solvent that has the best oil extraction yield using wild microalgae collected in eutrophized water reservoirs in the metropolitan area of Recife, and to verify the effectiveness of the use of ultrasound use in the optimization of the extraction process oil from microalgae, aiming at the production of biodiesel. For this purpose, the microalgae were dried and processed, thus ensuring the homogenization of the biomass. Then, the algal biomass was placed into a Soxhlet extraction apparatus, with or without the aid of ultrasound microalgae pretreatment. The following solvents were used for oil extraction: hexane, chloroform / methanol, ethyl ether, petroleum ether, chloroform, methanol, toluene and dichloromethane. The tests were performed in triplicate, at the Fuel and Energy Laboratory of the Polytechnic School of the University of Pernambuco. The results showed that the solvent that had higher capacity of extracting microalgae oil was the mixture of chloroform / methanol with ultrasound pretreatment (24.64% yield), followed by methanol without the use of ultrasound (22.64 % yield). The less significant results were obtained for the petroleum ether, followed by hexane, which although it is a solvent widely used for oil extraction, showed a low efficiency in the extraction of oil from microalgae wild. Also it was observed that the use of ultrasound improved oil extraction of microalgae in approximately 30%.

1. Introduo ______________________________ 1 PhD, Engenheiro Mecnico e Qumico Industrial POLICOM/POLI/UPE 2 Qumico Industrial POLICOM/POLI/UPE 3 Engenheira Qumica POLICOM/POLI/UPE

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 O crescente consumo de petrleo e o aumento na demanda de energia no mundo inspiraram vrios cientistas a pesquisarem novas fontes de energia renovveis e viveis. Com o desafio da substituio total ou parcial dos combustveis fsseis, como o petrleo e o carvo, na matriz energtica mundial, surgiu por parte dos pesquisadores um grande interesse sobre o uso dos biocombustveis. Estes se comparados aos combustveis fsseis so renovveis e menos poluentes, pois emitem menos gases como monxido e dixido de carbono e dixido de enxofre. Alm disso, segundo Reis (1996), os biocombustveis liberam baixa quantidade de compostos sulfurados e nitrogenados, os quais so responsveis pela formao de chuvas cidas e causam diversos danos a natureza, como acidificao de lagos causando mudanas na fauna e na flora. Os biocombustveis so renovveis e sob o ponto de vista do ciclo do dixido de carbono, causam menos impactos (Rocha et al, 2003). Uma alternativa vivel para substituio parcial ou total dos leos dieseis o biodiesel, pois apresenta propriedades fsico-qumicas semelhantes ao petrodiesel. O biodiesel obtido a partir das reaes de transesterificao e esterificao. O leo, um triacilglicerol, reage com um lcool de cadeia curta, os mais comuns metanol e etanol, em presena de um catalizador homogneo ou heterogneo, sob condies de processo controladas, resultando em monosteres (biodiesel) e coproduto, (glicerina) (Knothe, 2005). O Brasil um pas que possui uma vasta variedade de matrias-primas, uma grande quantidade de plantas oleaginosas (Ex: Algodo, Dend, Soja, Girassol, Cco, Pinho manso, Mamona) e um grande potencial de biomassa (Ex: Bagao da cana de acar) alm de condies climticas favorveis ao cultivo celular (Gomz, 1996). Um dos grandes desafios dos biocombustveis que suas matrias-primas necessitam de reas agricultveis que na maioria das vezes competem com alimentos, como exemplo o leo de soja, tratado como uma commodity e bastante suscetvel a variaes de preo. Alm disso, os biocombustveis possuem um elevado custo de produo em relao aos combustveis fsseis (Ferrari et al, 2005). Vrias pesquisas esto sendo desenvolvidas com diversas matrias-primas como os leos de girassol, palma (dend), milho, peixe, frango e banha do porco; todavia, a maioria destas matrias-primas utilizada como fonte de alimento para humanos e animais ou tem finalidades mais nobres. Neste sentido, tambm esto sendo desenvolvidas pesquisas que promovam o aproveitamento dos resduos agroindustriais, como o uso da gordura animal para produo de biodiesel, o uso de excrementos animais para alimentao de biodigestores e de podas de plantio como fonte energtica. Segunda Varela et al (2011), as microalgas surgem como matria-prima promissora para produo de biocombustveis e gerao de energia, pois se reproduzem rapidamente e necessitam basicamente de luz e dixido de carbono para se alimentarem. Alm disso, as microalgas no competem com as reas agricultveis, ou seja, podem ser cultivadas em reas degradadas e no apropriadas para a agricultura. Algumas espcies apresentam aproximadamente 60% de leo em relao a sua massa, porm a extrao do leo das microalgas um dos gargalos na produo de biodiesel. A rota mais utilizada a extrao qumica com hexano, porm outras rotas podem ser utilizadas como o esmagamento, extrao por fludo supercrtico, choque osmtico e a extrao enzimtica, sendo esta menos utilizada devido ao seu alto custo (Oilgae.com, 2010). Neste contexto, o objetivo do presente trabalho definir o solvente que apresenta um melhor rendimento na extrao do leo da miscelnea de microalgas existentes em reservatrio de gua da regio metropolitana do Recife, alm de verificar a eficcia do emprego do uso de ultrassom na otimizao do processo de extrao do leo de microalgas em solventes.

2. Procedimento Experimental
2.1. Preparao das Microalgas Os experimentos foram realizados em triplicata no Laboratrio de Combustveis e Energia da Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco. A miscelnea de microalgas apresentou como divises dominantes (Figura 1): Cyanophyta (a), Chlorophyta (b) e Euglenophyta (c).

(a)

(b)

(c) 2

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Figura 1. (a) Merismopedia sp.; (b) Pyrobotrys sp.; (c) Lepocinclis sp. As microalgas foram coletadas com auxilio de uma peneira de plnctons e a biomassa foi armazenada em botijes de 20 litros com aerao. Posteriormente as microalgas foram aquecidas em uma chapa, a uma temperatura de 65 C, sob areao natural para a reduo da umidade, como mostrado na Figura 2.

Figura 2. Microalgas aps secagem Aps a secagem, a massa algal foi raspada da chapa e processada em um liquidificador, tal processo proporcionou a diminuio da sua granulometria, bem como a homogeneizao da biomassa. 2.2. Extrao do leo de Microalga com Lavadora Ultrassnica No processo com ultrassom, a massa algal foi embrulhada num papel de filtro e mergulhada num bquer contendo 150 ml do solvente. Posteriormente, o bquer, contendo a soluo solvente/leo, foi colocado em lavadora ultrassnica UNIQUE 750A, onde permaneceu por 30 minutos, como mostrado na Figura 3.

Figura 3. Microalgas no ultrassom Passado os 30 minutos, a soluo solvente/leo foi transferida para um balo de fundo redondo e boca esmerilhada de 500 ml, onde completou-se o volume do solvente at 200 ml. O papel de filtro, contendo a microalga, foi ento levado ao aparelho de Soxhlet, onde permaneceu por 4 horas em processo de extrao. 2.3. Extrao do leo de Microalga sem Lavadora Ultrassnica No processo de extrao do leo sem a utilizao do ultrassom, a massa algal, aps homogeneizada, foi levada diretamente ao aparelho de Soxhlet, onde permaneceu por 4 horas sob o processo de extrao, como mostrado na Figura 4.

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Figura 4. Extrator Soxhlet Os solventes utilizados para realizao dos experimentos foram: hexano, clorofrmio/metanol, ter etlico, ter de petrleo, clorofrmio, metanol, tolueno e diclometano.

3. Resultados e Discusso
Inicialmente verificou-se que a umidade da biomassa, aps a secagem, foi reduzida a 10,27%. A mdia dos resultados da eficincia da extrao para os diferentes tipos de solvente, realizados em triplicata, est mostrada na Tabela 1. Tabela 1. Rendimento da extrao do leo de microalgas com ou sem o auxlio do ultrassom

Solvente Hexano Clorofrmio+metanol ter etlico Tolueno Clorofrmio Metanol ter de petrleo Diclorometano

Rendimento (%) Sem ultrassom Com ultrassom 2,23 2,16 19,05 24,64 2,87 4,14 6,35 6,21 5,83 5,83 22,65 19,89 1,01 1,32 3,87 4,01

Para melhor visualizar e comparar a eficincia da extrao do leo de microalgas com solventes, os resultados obtidos foram tambm ilustrados em um grfico de colunas mostrado na Figura 5.

Figura 5. Rendimento da extrao do leo de microalga A partir dos resultados obtidos, foi observado que o solvente que apresentou melhor performance na extrao do leo das microalgas foi a mistura de clorofrmio/metanol com ultrassom (24,64%), estando de acordo com o resultado obtido por Vigas et al (2009), seguido do metanol sem uso do ultrassom (22,65%). O pior resultado obtido foi com o ter de petrleo (1,01%), seguido do hexano (2,16%), que embora seja um solvente bastante utilizado para extrao de leo, apresentou uma baixa eficincia na extrao de leo das microalgas selvagens. O uso do ultrassom aumentou a extrao do leo de microalgas em aproximadamente 30%, de modo a confirmar que o mesmo capaz de provocar cavitaes na parte interna das microalgas, promovendo o rompimento de suas membranas, expondo este material intracelular para uma melhor ao do solvente.

4. Concluso
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Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Aps os experimentos realizados conclui-se que o uso do ultrassom como auxiliar na extrao do leo das microalgas selvagens foi bastante significativo, de modo a ampliar consideravelmente os resultados obtidos pelas extraes com solvente. O solvente clorofrmio/metanol foi o melhor solvente aplicado para extrao do leo de microalgas, seja ele com ou sem o auxlio do ultrassom. O solvente ter de petrleo, dentre os solventes utilizados, foi o que proporcionou uma menor extrao do leo de microalgas. Do mesmo modo, possvel tambm concluir que, o hexano, embora seja um solvente bastante utilizado para extrao de leos, no apresentou bons resultados em relao obteno de leos a partir das microalgas selvagens.

5. Agradecimentos
Agradecemos a EDP (Projeto PD-2331-0001/2009) e TERMOPE (Projeto TPE40), patrocinadoras das pesquisas com Microalgas. Tambm, agradecemos a TERMOPE e a AES, e ao SETEC/MCT pelo incentivo dado nas pesquisas de biodiesel.

6. Referncias
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