IBP1881_12 A IMPORTNCIA DA RASTREABILIDADE METROLGICA NA REA DE GASES 1 Andreia L. Fioravante , Cristiane R. Augusto2, Elizandra C.S. Elias3, Denise C.G.S.

Teixeira4, Claudia C. Ribeiro5, Suellen C.S.P. Sousa6, Ronaldo G. Reis7

Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
Os resultados provenientes das medies qumicas so essenciais em tomadas de decises seja no mbito econmico, poltico, ambiental, mdico ou legal. O contexto globalizado atual requer que esses resultados sejam confiveis, rastreveis e comparveis. Este trabalho visa apresentar as abordagens descritas nas diversas Normas Internacionais sobre o tema rastreabilidade metrolgica, particularmente para rea de anlise de gases. Alm de apresentar as definies estabelecidas no VIM (Vocabulrio Internacional de Metrologia), pretende-se discutir sobre a importncia do uso de materiais de referncia certificado (MRC) no estabelecimento da cadeia de rastreabilidade nas medies gasosas, visto que o uso de MRC o pilar da sustentao da normalizao metrolgica em Qumica. Portanto, como justificativas do assunto abordado neste trabalho esto: avaliao da importncia de ferramentas que possam contribuir para a melhoria dos resultados de medio dos diferentes segmentos industriais, bem como avaliao de possveis problemas que podem ser causados pelas medies errneas, alm de exigncias dos rgos governamentais, com o objetivo de difundir e solidificar a cultura metrolgica na sociedade.

Abstract
Results from chemical measurements are essential in decisions from fields, such as economics, politics, environmental, medical and legal. The present globalized context demands that those results are reliable, traceable and comparable. This paper aims to present the shown at several International Standards about the subject metrological traceability, especially for the gas analysis area. Besides presenting definitions established at VIM, it aims to discuss about the importance of the use of certified reference materials (CRM). Therefore, as justifications from this paper are: evaluation of the importance of tools that contribute for the improvement of measurement results, as well as evaluation of possible problems caused by erroneous measurements, and governmental requirements, with the objective of disseminate and solidify the metrological culture in the society.

1. Introduo
O termo rastreabilidade metrolgica o que mais tem circulado ao longo dos ltimos 10 anos na comunidade cientfica, em especial no que concerne medies qumicas. Entretanto, a grande variedade de opinies refletidas em diversos documentos importantes da rea de metrologia demonstra que ainda no foi alcanada uma compreenso comum do conceito de rastreabilidade. Somente resultados de medies que so rastreveis a uma referncia comum metrologicamente estabelecida (como uma unidade de medida) podem ser diretamente comparveis.

______________________________ 1 Mestre, Engenheiro Qumico Inmetro, Pesquisador-Tecnologista em Metrologia Qualidade 2 Doutor, Qumico Industrial Inmetro, Pesquisador-Tecnologista em Metrologia Qualidade 3 Doutor, Qumica Inmetro, Pesquisador CNPq 4 Especialista, Tcnico Qumica Inmetro, Pesquisador CNPq 5 Tcnico, Qumica Inmetro, Pesquisador CNPq 6 Tcnico, Qumica Inmetro, Pesquisador CNPq 7 Tcnico, Qumica Inmetro, Tecnologista em Metrologia Qualidade

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 O uso de materiais de referncia certificados (MRC) garante que os resultados obtidos por diferentes laboratrios sejam comparveis, bem como rastreveis. Nesse contexto, os MRC so imprescindveis na manuteno de um sistema de medies universal e coerente, pois tornam possvel a comparao dos valores medidos de um laboratrio para outro. Reconhecendo a fundamental importncia estratgica para a competitividade dos produtos e servios brasileiros da rea de qumica, a Diviso de Metrologia Qumica do Inmetro (Dquim), criada em junho de 2000, atua nos seguintes campos: Gases, Eletroqumica, Qumica Orgnica, Qumica Inorgnica, Motores a Combusto, Combustveis e Lubrificantes. As principais competncias da Diviso de Metrologia Qumica so a pesquisa e desenvolvimento de mtodos primrios de medio, a produo e certificao de materiais de referncia, a disseminao da cultura metrolgica, a garantia da rastreabilidade metrolgica ao Sistema Internacional de Unidades e a representao do Pas na comunidade internacional. Na busca contnua do aperfeioamento e desenvolvimento de suas atividades, a Diviso de Metrologia Qumica do Inmetro possui acordos de cooperao tcnicos cientficos e parcerias com rgos de fomento, universidades, centros de pesquisa, redes metrolgicas e Institutos Nacionais de Metrologia de diversos pases, visando o intercmbio tcnico-cientfico. O Laboratrio de Anlise de Gases (Labag), vinculado Diviso de Metrologia Qumica (Dquim) do Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia (Inmetro) desenvolve diversas atividades relacionadas metrologia qumica voltada para a rea de gases. Dentre elas esto, a preparao de material de referncia certificado gasoso, denominado na rea de misturas gasosas padro primrio, de diversos gases desenvolvidos de acordo com a demanda da indstria nacional e internacional, bem como atua na calibrao de materiais de referncia gasosos, que so realizadas no mais alto nvel metrolgico, utilizando metodologias baseadas em Normas Internacionais. O Inmetro, juntamente com outros 38 pases, signatrio do Acordo de Reconhecimento Mtuo (MRA) do Comit Internacional de Pesos e Medidas (CIPM). Os objetivos do CIPM so o estabelecimento e a manuteno de um sistema aberto, transparente e inclusivo de informaes quantitativas sobre a comparabilidade dos servios disponibilizados pelos Institutos Nacionais de Metrologia (INM), provendo base tcnica para acordos que envolvem o comrcio internacional e atividades regulatrias. Isso dispensa a necessidade de repetir as anlises realizadas em outros pases signatrios do MRA. Para atender aos requisitos deste acordo, os INM promovem constantemente comparaes entre si e passam por avaliaes do seu sistema da qualidade. nesta estrutura complexa e robusta que os MRC desenvolvidos pela Dquim so fundamentados, considerando-se sempre o objetivo maior que fornecer sociedade brasileira ferramentas para a garantia da qualidade e maior competitividade de seus produtos e servios.

2. A importncia da cultura metrolgica

A Metrologia definida como a cincia da medio e suas aplicaes, e a rastreabilidade metrolgica um conceito associado qualidade de uma medio. Ao longo dos anos, as barreiras tarifrias vm sendo substitudas pelas barreiras tcnicas, que frequentemente envolvem especificidades nos processos de medio, principalmente aqueles relacionados qumica. Devido grande variedade e complexidade das matrizes qumicas, o estabelecimento da rastreabilidade metrolgica no campo da anlise qumica mais difcil do que em outras reas da metrologia (Augusto et al., 2011). A crescente necessidade do Brasil se firmar no mercado internacional como exportador est provocando mudanas nos conceitos de produo da classe empresarial brasileira. Aspectos referentes qualidade so decisivos em um mercado globalizado e s participaro deste mercado pases que produzirem segundo Normas e especificaes tcnicas rigorosamente determinadas por organismos internacionais de padronizaes. Alm do ganho em qualidade que a normalizao metrolgica propicia para o setor industrial de um pas, devemos ainda considerar o benefcio econmico obtido pela reduo do retrabalho e desperdcio na cadeia de produo. Visto esta justificativa, conclui-se que o estabelecimento da rastreabilidade metrolgica nas medies qumicas, inclusive na rea de gases, essencial para garantia da comparabilidade entre resultados, ou seja, preciso haver uma relao entre o resultado da medio e uma referncia declarada e, isso deve ser buscado em todas as etapas de uma medio de modo a obter a confiabilidade requerida pela sociedade. 2.1. Definies metrolgicas segundo VIM Todos os conceitos metrolgicos mais importantes so definidos na verso brasileira de 2009 da 3. edio do International Vocabulary of Metrology Basic and general concepts and associated terms (VIM), publicada em 2008 pelo JCGM (Joint Committee for Guides in Metrology), o comit para Guias de Metrologia do BIPM (Bureau International des Poids et Mesures). Paralelamente o mesmo documento foi publicado conjuntamente pelas organizaes ISO (International Organization for Standardization) e IEC (International Electrotechnical Commission) sob a mesma denominao, sendo referido tambm como ISO/IEC GUIDE 99:2007. 2

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 O VIM surge no contexto da metrologia mundial da segunda metade do sculo XX buscando a harmonizao internacional das terminologias e definies utilizadas nos campos da metrologia e da instrumentao. So desse perodo trs importantes documentos normativos cuja ampla aceitao contribuiu sobremaneira para a harmonizao dos procedimentos e da expresso dos resultados no mundo da medio. So eles o VIM, o GUM (Guia para a Expresso da Incerteza de Medio - 3a edio brasileira em lngua portuguesa, 2003) e, mais recentemente, a norma ABNT NBR ISO/IEC 17025:2005. A adoo destes documentos auxilia a evoluo e a dinmica do processo de globalizao das sociedades tecnolgicas e contribui para uma maior integrao dos mercados, com uma consequente reduo geral de custos. No que se refere ao interesse particular de cada pas, isso pode alavancar uma maior participao no mercado mundial e nos mercados regionais. (VIM, 2009) Algumas das definies mais abordadas pela sociedade no que concerne metrologia so citadas a seguir: Metrologia cincia da medio e suas aplicaes. A metrologia engloba todos os aspectos tericos e prticos da medio, qualquer que seja a incerteza de medio e o campo de aplicao. Rastreabilidade metrolgica propriedade de um resultado de medio, o qual pode ser relacionado uma referncia atravs de uma cadeia ininterrupta e documentada de calibraes, cada uma contribuindo com uma incerteza de medio. Nota: O ILAC considera que os elementos necessrios para confirmar a rastreabilidade metrolgica so uma cadeia de rastreabilidade ininterrupta a um padro internacional ou a um padro nacional, uma incerteza de medio documentada, um procedimento de medio documentado, uma competncia tcnica reconhecida, a rastreabilidade metrolgica ao SI e os intervalos entre calibraes (ILAC P-10:2002). Cadeia de Rastreabilidade Metrolgica - Sequencia de padres e calibraes utilizada para relacionar um resultado de medio a uma referncia. Uma cadeia de rastreabilidade definida por uma hierarquia de calibraes. Incerteza de medio - Parmetro no negativo que caracteriza a disperso dos valores atribudos a um mensurando, com base nas informaes utilizadas. A incerteza de medio geralmente engloba muitas componentes. Algumas delas podem ser estimadas por uma avaliao do Tipo A da incerteza de medio, a partir da distribuio estatstica dos valores provenientes de sries de medies e podem ser caracterizadas por desvios padro. As outras componentes, as quais podem ser estimadas por uma avaliao do Tipo B da incerteza de medio, podem tambm ser caracterizadas por desvios-padro estimados a partir de funes de densidade de probabilidade baseadas na experincia ou em outras informaes. Nota: O parmetro pode ser, por exemplo, um desvio-padro denominado incerteza de medio padro (ou um de seus mltiplos) ou a metade de um intervalo tendo uma probabilidade de abrangncia determinada. Material de Referncia Certificado (MRC) Material suficientemente homogneo e estvel em relao a propriedades especficas, preparado para se adequar a uma utilizao pretendida numa medio, que vem acompanhado de uma documentao emitida por um organismo com autoridade (certificado, ver ISO Guia 31:2000), a qual fornece um ou mais valores de propriedades especificadas com as incertezas e as rastreabilidades associadas, utilizando procedimentos vlidos.

3. O uso de Material de Referncia Certificado (MRC)

Os materiais de referncia (MR) so uma ferramenta fundamental para a qualidade das medies em Qumica, sendo muito utilizados na validao de mtodos, na calibrao, bem como no controle de qualidade interno e externo (testes de proficincia). As caractersticas que distinguem um MRC de outros padres de calibrao so: rastreabilidade demonstrvel a padres nacionais ou internacionais e declarao de incerteza associada. Estes padres primrios nacionais e/ou internacionais so normalmente mantidos pelo INM, que esto no topo da hierarquia metrolgica em um determinado pas, e so os responsveis pela disseminao das unidades de medida. Se o INM tiver condies de realizar ou reproduzir a unidade SI para uma determinada grandeza, o padro nacional ser idntico ao padro primrio que realiza a unidade. Os procedimentos recomendados para a produo e a certificao de materiais de referncia certificados so dados, por exemplo, no Guia ISO 34 e no Guia ISO 35. Entretanto, existem Normas especficas para o desenvolvimento de determinados tipos de MRC bem definidos, tais como MRC de misturas gasosas. O uso de MRC garante que os resultados obtidos por diferentes laboratrios sejam comparveis. Essa caracterstica essencial para a indstria e para o comrcio, o que pode ser notado, por exemplo, nas relaes internacionais, visto que, as barreiras tarifrias vm sendo substitudas por barreiras tcnicas, que frequentemente envolvem especificidades nos processos de medio. Nesse contexto, os MRC so imprescindveis na manuteno de um sistema de medies universal e coerente, pois tornam possvel a comparao dos valores medidos (atribudos a determinadas propriedades) de um laboratrio para outro. Alm disso, o uso de MRC um requisito que deve ser 3

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 atendido quando a Norma NBR ISO/IEC 17025:20054 for implantada no sistema da qualidade de um laboratrio. Por essa razo, uma das atividades mais relevantes do Inmetro o desenvolvimento de MRC em reas estratgicas para o Brasil. (Augusto et al., 2011) Uma hierarquia bem definida de padres de medio j existe bem definida na rea de metrologia fsica, onde a hierarquia tem de ser rastrevel a padres nacionais ou internacionais. Entretanto, existe uma complexidade no estabelecimento da rastreabilidade metrolgica atravs do uso de MRC em medies qumicas, visto a ampla gama de produtos e servios analticos existentes. Alm disso, muitas vezes o desenvolvimento de um MRC um trabalho pioneiro, isto , no h MRC disponvel previamente para determinado parmetro. Nesses casos necessrio utilizar uma combinao de diferentes mtodos e/ou laboratrios na etapa de caracterizao. Ao final de todo esse processo, o usurio tem a garantia de que todas as variaes que podero ocorrer em seu MRC foram contempladas na estimativa da incerteza do valor certificado. Uma definio recente no que concerne o desenvolvimento de MRC a comutatividade de um MR, ou seja, proximidade de concordncia entre, por um lado, a relao entre os resultados de medio obtidos a partir de dois dados procedimentos de medio para uma dada grandeza desse material e, por outro lado, a relao entre os resultados de medio para outros materiais especificados.

4. A Metrologia da rea de gases

A indstria qumica, especificamente no segmento de gases, possui uma grande demanda por diversos tipos de MRC, tanto no setor de gases industriais quanto no setor energtico. Contudo, tanto no Brasil quanto em toda a Amrica Latina h uma enorme carncia na produo gravimtrica destes MRC gasosos, denominados por misturas gasosas padro primrio, obrigando as indstrias a realizarem importaes de altssimo custo. Um outro ponto dificultador na rea de gases que existe a demanda de padres gasosos para um leque muito diversificado de espcies gasosas, bem como estes devem abranger uma gama muito ampla de concentraes. Sendo assim, o desenvolvimento de MRC gasoso necessita de um investimento elevado, excelncia metrolgica e tecnolgica, o que encontrado somente em alguns INM no mundo. Estes padres primrios gasosos visam garantir a confiabilidade de medies em atividades tais como monitoramento da qualidade do ar e regulamentao do setor energtico. Para que as indstrias forneam uma mistura com rastreabilidade ao SI, atualmente necessrio que importem dos INMs estrangeiros os MRC, que custa em torno de R$14.000,00, por exemplo, um cilindro de MRC de gs natural, alm dos custos de importao. Neste contexto, o Labag tem como objetivo produzir e disponibilizar estes padres de referncia padro primrio com rastreabilidade ao Sistema Internacional de Unidades (SI), s entidades governamentais, indstrias, laboratrios e Centros de Pesquisa, disseminando, ento, a cultura metrolgica. A produo de misturas gasosas padro primrio realizada atravs de procedimentos baseados na Norma ISO 6142:2001, onde estes padres gasosos so produzidos atravs do mtodo gravimtrico, em cilindros previamente tratados, para os quais a faixa de incerteza desejada foi especificada previamente. O procedimento aplicvel para misturas de componentes gasosos ou mesmo liquefeitos que no reagem entre si nem com as paredes de cilindro. Alm disso, este mtodo de preparao baseia-se no requisito de que a composio da mistura de gs final deve estar dentro de limites preestabelecidos de incerteza. O princpio gravimtrico especifica a composio da mistura final que definida pela massa de cada componente puro adicionado ao cilindro, normalmente expressa em frao molar, bem como sua respectiva incerteza gravimtrica. As indstrias nacionais fornecem misturas gasosas para calibrao dos cromatgrafos gasosos utilizados na medio fiscal do processo de comercializao do gs natural, na calibrao dos equipamentos de monitoramento de emisses ambientais e industriais, na aprovao de modelo dos equipamentos utilizados na inspeo de emisses veiculares e dos etilmetros, usados na medio dos nveis de alcoolemia dos condutores de veculos automotivos. Portanto, o processo de produo e disponibilizao dos padres de grande impacto na comunidade cientfica e industrial, visto que o mercado apresenta grande necessidade por padres primrios gasosos ou MRC gasosos. Em palestras apresentadas comunidade, os representantes das empresas mostraram grande interesse pelo projeto, pois, diminuiria o custo e traria mais agilidade na produo de gases e misturas gasosas, bem como, manteria o sistema metrolgico nacional em harmonia, sobretudo aps o surgimento das agncias reguladoras. 4.1. Estudo de caso O controle de qualidade do gs natural O gs natural tem excelentes caractersticas tcnicas, econmicas e ambientais, permitindo que este se apresente como alternativa energtica, se o seu preo for competitivo. A composio qumica do gs natural, com a predominncia do metano e com reduzidos teores de gases inertes (CO2 e N2) e de hidrocarbonetos pesados, faz do mesmo um excelente combustvel. A comercializao do gs natural exige o controle sobre uma srie de caractersticas com maior ou menor rigor em funo do mercado consumidor que se destina. Portanto, necessrio que os mtodos de ensaio produzam 4

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 resultados com confiabilidade e rastreabilidade. Todos os dias, o Laboratrio de Controle da Qualidade da CEG realiza centenas de anlises da composio de gs natural para garantir a qualidade do produto distribudo para seus clientes. Considerando que tais dados podem contribuir para estudos cientficos e tecnolgicos, para estimativas financeiras de projetos, para verificao do atendimento a limites especificados em legislaes ou normas, para comercializao de produtos e para apoio a decises judiciais, uma parceria com a Diviso de Metrologia Qumica do Inmetro visa garantir a confiabilidade dos resultados de medio realizados. Para comparar resultados de medies, seja com requisitos especificados ou com outros resultados de suma importncia respeitar as questes relacionadas com a metrologia, aliados aos requisitos da norma NBR ISO/IEC 17025:2001. (Borges et al, 2005)

5. Uma abordagem sobre as Normas Internacionais

Existem diferentes abordagens apresentadas nas diversas Normas Internacionais sobre o tema rastreabilidade metrolgica, particularmente para rea de anlise de gases. Estes documentos abordam, em geral, definies a cerca do tema rastreabilidade metrolgica em consonncia com as definies estabelecidas no VIM, mostradas anteriormente. Entretanto, existem Normas tcnicas especficas para rea de anlise de gases, tais como a ISO 14111:1997, a ISO 7504:2001, a ISO/TS 14167:2003, a ISO/TS 29041:2009 e a ISO 166664:2004. A seguir so apresentados os temas citados por algumas destas Normas Internacionais: ISO/TS N1018:2010 Reference materials Establishing and expressing metrological traceability of quantity values assigned to reference materials aborda as definies dadas pelo VIM sobre rastreabilidade metrolgica e sua relao com materiais de referncia. ISO/TS 29041:2009 Gas mixtures Gravimetric preparation Mastering correlations in composition uma abordagem mais criteriosa sobre o prepare gravimtrico de MR gasoso, citando o procedimento gravimtrico, converso de unidades, importncia de dados de pureza, clculos de propriedades gasosas e uma abordagem geral sobre a estimativa de incerteza. ISO/TS 14167:2003 Gas Analysis General quality assurance aspects in the use of calibration gas mixtures Guidelines aborda termos e definies em consonancia com o VIM, a anlise de gases a partir de um mtodo comparativo, estimativa de incerteza, noes e aplicaes da rastreabilidade metrolgica a partir do uso de misturas gasosas de referncia, noes de validao e verificao, e exemplos de rastreabilidade com e sem o uso de MR. ISO 14111:1997 Natural gas guidelines to traceability in analysis aborda a definio, princpios fundamentais, elaborao do conceito da rastreabilidade vinculadas composio qumica e o sistema SI, a hierarquia de MR gasosos, avaliao da estimativa de incerteza, e exemplos de rastreabilidade no que concerne a anlise de gs natural com apresentao de um estudo de caso. ISO 12963 (em anlise, no disponvel) Gas Analysis Mesurement protocols ad data evaluation techniques for general analytical applications - apresenta os materiais de referncia gasosos, apresentando suas abordagens, aplicaes e limitaes, bem como os principais procedimentos onde os mesmos podem ser utilizados, e a importncia da garantia da qualidade de medio. ISO/CD 10723 (em anlise, no disponvel) Natural gas performance evaluation for on-line analytical systems aborda os usos de MR de gs natural, relacionados com a anlise e calibrao de tipo de mistura gasosa, com a apresentao de um estudo de caso e clculos relacionados anlise de GN. Fazendo uma comparao do material obtido dos documentos supracitados com o explicitado na srie 30 dos Guias ISO sobre o conceito de garantia da rastreabilidade metrolgica referente ao uso de materiais de referncia, pode ser observado que as definies gerais de ambas so coerentes. O ISO Guia 30:2000 aborda termos e definies sobre materiais de referncia em consonncia com o abordado pelo VIM. O ISO Guia 31:2000 cita o contedo necessrio aos certificados e rtulos de MR. Uma Norma Internacional especfica de gases que trata deste mesmo assunto a ISO 6141:2000. O ISO Guia 32:2000 aborda, de forma geral, a calibrao analtica e o uso de MRC, bem como o ISO Guia 33:2000 cita o uso geral de MRC. O documento mais importante e necessrio aos laboratrios de desenvolvimento de MRC gasoso o ISO Guia 34:2009 Gereral requirements for the competence of reference materials producers o qual deve ser avaliado junto Norma NBR ISO/IEC 17025:2001. O ISO Guia 35:2006 apresenta recomendaes estatsticas para a estimativa de resultados de homogeneidade e estabilidade, por exemplo, para diversos MR de carter qumico. Entretanto, estes clculos recomendados no se aplicam aos MR de cunho gasoso, sendo utilizada a Norma Internacional ISO 6143:2001 para tal procedimento estatstico. Muitas destas Normas internacionais esto sendo discutidas, avaliadas e traduzidas pelo comit ABNT/CEE -150 Comisso de estudo especial de material de referncia, representante nacional junto ao comit internacional da ISO/REMCO, o qual envolve especialistas tcnicos do Inmetro e de importantes e renomados laboratrios produtores e desenvolvedores de MRC, junto ABNT. 5

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6. Concluses
Para o estabelecimento da rastreabilidade metrolgica nas medies qumicas, necessita-se especificar o mensurando e a incerteza de medio desejvel, escolher o mtodo analtico e os MRC adequados, bem como validar o referido mtodo de medio, identificar as grandezas de influncia e estimar a incerteza de medio. Pode-se concluir que a utilizao de MRC pelos laboratrios qumicos contribui para a garantia da rastreabilidade metrolgica e a comparabilidade de seus resultados, ou seja, preciso haver uma relao entre o resultado da medio e uma referncia declarada e, isso deve ser buscado em todas as etapas de uma medio. A rea de gases tem apresentado uma demanda de MRC acentuada nos ltimos anos, e a garantia da confiabilidade nas medies deste setor implicam diretamente na definio do conceito de rastreabilidade metrolgica. Portanto, o uso harmonioso da metrologia e da normalizao conduz reduo dos custos e desperdcios associados produo de bens e servios, mediante a sistematizao, racionalizao e ordenao dos processos e das atividades produtivas, com a consequente economia para clientes e fornecedores. A metrologia, ento, permite assegurar a qualidade e verificar a conformidade de sistemas, produtos e processos, objetivando maior competitividade e organizao do mercado nacional, bem como a constituio de uma linguagem nica entre produtor e consumidor, o que contribui para um efetivo aumento da economia do Pas, assim como o desenvolvimento da tecnologia nacional, fatores fundamentais para a economia globalizada.

7. Agradecimentos
Ao CNPq pelo financiamento de projetos vinculados a rastreabilidade metrolgica na rea de gases.

8. Referncias
ABNT NBR ISO/IEC 17025. Requisitos gerais para a competncia de laboratrios de ensaio e calibrao. 2 Edio. Rio de Janeiro: ABNT, 2005. AUGUSTO, C.R, MONTEIRO, T.M, WOLLINGER, W. NOGUEIRA, R., FRAGA, I.C.S., RODRIGUES, J.M., DA CUNHA, V.S. A utilizao de materiais de referncia certificados para a garantia da rastreabilidade metrolgica dos resultados de medies qumicas. Revista Controle e Instrumentao, Ano 14, n. 167, p. 41, 2011. BORGES, R.M.H, RIBEIRO, C.C., CUNHA,V.S, PEREIRA, L.J.R., FERNANDES, T.M., IGNZIO, M.A.O., NETO, O.B.L., Validao de mtodos (parte I) Estudo de caso: Gs natural, Enqualab 2005. DE BIVRE P. Traceabiliy of measurement do SI: How does it lead to traceability of quantitative chemical Acreeditation and Quality Assureance in Analytical Chemistry, Berlin, Springer, p.159, 1996. DE BIVRE P. AND TAYLOR P.D. P., Traceability to the SI of amount-of-substance measurement: from ignoring to realizing, a chemists view Metrologia, n. 34, p.67, 1997. DE BIVRE, P. Metrological traceability is a prerequisite for evaluation of measurement uncertainty. Accreditation Quality Assurance, v.15, p.437-438, fev. 2010. DUEWER, D.L.; PARRIS, R.M.; WHITE, E.V.; MAY, W.E.; ELBAUM, H. NIST Special Publication 1012: an approach to the metrologically sound traceable assessment of the chemical purity of organic reference materials. NIST, 2004. 53p. EA 04/14. The selection and use of reference materials. European co-operation for accreditation, 2003. 16p. Disponvel em: http://www.european-accreditation.org/n1/doc/ea-4-14.pdf. Acesso em: 27/04/12. GUIDE TO THE EXPRESSION OF UNCERTAINTY IN MEASUREMENT (GUM), publicado pela ISO em nome de BIPM, IEC, IFCC, IUPAC, IUPAP and OIML, 1993, ammend em 1995. ILAC P-10 (2002), ILAC Policy on Traceability of Measurement Results, 2002. ISO 14111:1997 Natural gas guidelines to traceability in analysis. ISO 6141:2000 Requisitos dos certificados para gases e misturas de gases para calibrao, International Organization for Standardization, Geneva, Switzerland. ISO 6142:2001 Anlise de gs Preparao de misturas gasosas Mtodo gravimtrico, International Organization for Standardization, Geneva, Switzerland. ISO 6143:2001 - Mtodos de comparao para determinar e comprovar a composio de misturas de gases para calibrao, International Organization for Standardization, Geneva, Switzerland. ISO Guide 34. General requirements for the competence of reference material producers. 3th Edition. Geneva, 2009. ISO Guide 35. Reference materials general and statistical principles for certification. 3th Edition. Geneva, 2006. 64p. 6

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 ISO/TS N1018:2010 Reference materials Establishing and expressing metrological traceability of quantity values assigned to reference materials. ISO/TS 14167:2003 Gas Analysis General quality assurance aspects in the use of calibration gas mixtures Guidelines. ISO/TS 29041:2009 Gas mixtures Gravimetric preparation Mastering correlations in composition. NILTON PEREIRA ALVES E DENILSON NOGUEIRA DE MORAES, "Metrologia Qumica e a Utilizao de Materiais de Referncia em Medies Qumicas" Analytica, n. 3, p. 54, 2003. VOCABULARIO INTERNACIONAL DE METROLOGIA: conceitos fundamentais e gerais e termos associados (VIM 2008). 1 Edio Brasileira. Rio de Janeiro, 2009. 78 p.