Universidade do Vale do Para ba

Faculdade de Engenharias, Arquitetura e Urbanismo

APOSTILA DE TERMODINAMICA

Profa. Dra. Angela Krabbe

Prof. Dr. Caius Selhorst

Ao Aluno

Esta apostila ser elaborada ao longo da disciplina de Termodinmica, ministrada nos a a cursos das Engenharias da Univap. A apostila ser uma compilao das notas de aula que estaro fundamentadas nos a ca a livros listados na bibliograa recomendada. Estas notas de aula no substituiro o uso dos livros textos, mas podero auxili-lo no a a a a entendimento dos contedos dessa disciplina. Recomenda-se que o emprego desses livros u seja utilizado para uma melhor compreenso dos contedos desse curso. a u

So Jos dos Campos, agosto de 2012 a e

Contedo Programtico u a

1. Temperatura 1.1 Temperatura e Equil brio Trmico e 1.2 Escalas de Temperatura 1.3 Dilatao Trmica ca e 2. Teoria Cintica dos Gases e 2.1 O Gs Ideal a 2.2 A Natureza Atmica da Matria o e 2.3 Uma Viso Molecular da Presso a a 2.4 A Trajetria Livre Mdia o e 2.5 A Distribuiao das Velocidades Moleculares c 2.6 A Distribuiao das Energias Moleculares c 2.7 Equaes de Estado para os Gases Reais co 3. A Primeira Lei da Termodinmica a 3.1 Calor: Energia em Trnsito a 3.2 A Primeira Lei da Termodinmica a 3.3 Capacidade Trmica e Calor Espec e co 3.4 Trabalho Realizado sobre ou por um Gs Ideal a 3.5 Energia Interna de um Gs Ideal a 3.6 Capacidade Trmica de um Gs Ideal e a 3.7 Aplicaes da Primeira Lei da Termodinmica co a 4. Entropia e a Segunda Lei da Termodinmica a 4.1 Processos Unidirecionais 2

4.2 Denio de Variao da Entropia ca ca 4.3 Variaao de Entropia para Processos Irrevers c veis 4.4 A Segunda Lei da Termodinmica a 4.5 Entropia e Rendimento de Mquinas a 4.6 Entropia e Desempenho de Refrigeradores 4.7 As Ecincias de Mquinas Reais e a 4.8 A Segunda Lei Revista

Bibliograa
1. F sica II: Termodinmica e Ondas a Autor: Young, H. D. & Freedman, R. A. Ediao: 12 Editora: Pearson c Ano: 2008 2. F sica 2 Autor: Resnick, R., Halliday, D., Krane, K. S. Ediao: 5 Editora: LTC c Ano: 2003 3. Princ pios de F sica - Volume 2: Movimento Ondulatrio e Termodinmica o a Autor: Serway, R. A. & Jewett Jr., J, W. Ediao: 3 Editora: Cengage Learning c Ano: 2004

1
Temperatura
A termodinmica a cincia da energia no contexto mais amplo surgiu lado a lado a e com a revoluo industrial em decorrncia do estudo sistemtico sobre a converso de ca e a a energia trmica em movimento e trabalho mecnico. Da o nome termo + dinmica. e a a De fato, a anlise de motores e geradores de vrios tipos permanece sendo o foco da a a termodinmica para a engenharia. Porm, como cincia, a termodinmica agora se estende a e e a a todas as formas de converso de energia, incluindo as que envolvem os organismos vivos. a Por exemplo: Motores convertem energia dos combust veis em energia mecnica de pistes, engrea o nagens e rodas de movimento; Clulas de combustvel convertem energia qu e mica em energia eltrica; e Clulas fotovoltaicas convertem energia eletromagntica da luz em energia eltrica; e e e Organismos convertem energia qu mica dos alimentos em uma variedade de outras formas de energia, incluindo energia cintica, energia sonora e energia trmica; e e

1.1

Temperatura e Equil brio trmico e

O conceito central da termodinmica a temperatura. Estamos to familiarizados com a e a essa palavra que temos a tendncia de sermos excessivamente conantes. Comearemos e c com a idia do senso comum de que a temperatura seja uma medida de quo quenteou e a frioest um sistema. Essa sensao de temperaturanem sempre convel. a ca e a Por exemplo, em um dia frio de inverno, um corrimo de ferro parece estar mais a frio ao toque do que uma estaca de uma cerca de madeira, apesar de ambos estarem a mesma temperatura. Por qu? Esse erro na nossa percepao ocorre porque o ferro remove e c energia dos nossos dedos mais rapidamente do que a madeira. Portanto, vamos entender o conceito de temperatura mais profundamente. Suponha que tivssemos dois corpos, com temperaturas diferentes, um em contato com e o outro e isolados de inuncias externas. Voc poderia perceber que o corpo mais quente e e iria se esfriando, enquanto o mais frio iria se aquecendo. Depois de um certo tempo, voc e perceberia, usando o seu tato, que os corpos atingiram uma mesma temperatura. A partir

1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA

CAP ITULO 1. TEMPERATURA

desse momento, as temperaturas dos corpos no sofrero alteraoes, isto , eles atingiro a a c e a uma situaao nal, denominada estado de equilbrio trmico. c e LEI ZERO DA TERMODINAMICA - Se cada um dos sistemas A e B est a em equil brio trmico com um terceiro sistema C, ento A e B esto em equil e a a brio trmico entre si. e Em linguagem menos formal, a mensagem da lei zero : Todo corpo possui uma e propriedade chamada temperatura. A lei zero surgiu no sculo XX, na dcada de 1930, muito depois da primeira e segunda e e leis da termodinmica terem sido propostas. Por ela servir de base para o conceito de a temperatura, a qual fundamental para a primeira e segunda leis, recebeu um nmero e u de ordem menor para design-la. a

1.2

Escalas de Temperatura

A temperatura uma das sete grandezas bsicas do S.I. e est relacionada ` energia e a a a trmica de um sistema. Para que a temperatura possa ser considerada uma grandeza e f sica, necessrio que saibamos medi-la, para que se tenha um conceito quantitativo e a desta grandeza. Esta medida feita com termmetros. e o

1.2.1

Escala Kelvin

A escala que universalmente adotada em f sica a escala Kelvin, na qual o zero da e escala representa o limite mais baixo que a temperatura pode atingir, ou o zero absoluto da temperatura. A escala Kelvin calibrada no chamado ponto tr e plice da gua, na qual o gelo, agua a l quida e vapor dgua coexistem em equil a brio trmico e vale exatamente: e T3 = 273, 16K (1.1)

1.2.2

Escala Celsius

O grau Celsius ( C) designa a unidade de temperatura, assim denominada em homenagem ao astrnomo sueco Anders Celsius (17011744), que foi o primeiro a prop-la em o o 1742. Esta utilizada em quase todos os pa do mundo para as medidas do dia a dia e ses e comerciais. Originalmente, esta escala era baseada em dois pontos de calibraao: c o ponto de congelamento da gua corresponde - 0 C a o ponto de ebuliao da agua - 100 C c Enquanto que os valores de congelaao e evaporao da agua esto aproximadamente c ca a corretos, a denio original no apropriada como um padro formal: ela depende da ca a e a deniao de presso atmosfrica padro, que por sua vez depende da prpria denio de c a e a o ca 5

1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA

CAP ITULO 1. TEMPERATURA

temperatura. A deniao ocial atual de grau Celsius dene 0,01 C como o ponto triplo c da agua, e 1 grau Celsius como sendo 1/273,16 da diferena de temperatura entre o ponto c triplo da agua e o zero absoluto. Esta denio garante que 1 grau Celsius apresenta a ca mesma variaao de temperatura que 1 kelvin. c A temperatura na escala Celsius Tc em termos da escala Kelvin dada pela equaao: e c Tc = T 273, 15 C (1.2)

1.2.3

Escala Fahrenheit

A escala Fahrenheit tambm foi originalmente baseada em dois pontos xos: e o ponto de congelamento da gua corresponde - 32 F a o ponto de ebuliao da agua - 212 F c A Fig.1.1 mostra as relaoes entre as essas trs escalas de temperatura. c e Transformando F para C: TF 32 Tc 0 = 100 0 212 32 TF 32 Tc = 100 180 5 Tc = (TF 32) 9 Transformando F para K: T 273 TF 32 = 373 273 212 32 T 273 TF 32 = 100 180 5 T 273 = (TF 32) 9 5 T = (TF 32) + 273 9

(1.3)

(1.4)

 1.3. DILATACAO TERMICA

CAP ITULO 1. TEMPERATURA

Figura 1.1: Escalas de Temperatura

Exerc cios
1. A que temperatura as escalas Fahrenheit e Celsius coincidem? R: -40 2. A que temperatura as escalas Fahrenheit e Kelvin coincidem? R: 574,25 3. A resistncia de uma certa bobina de o de platina aumenta um fator de 1,392 entre e o ponto tr plice da gua e o ponto de ebuliao da agua na presso atmosfrica. Qual a c a e a temperatura medida por este termmetro para o ponto de ebuliao normal da o c agua? R: 380,2K 4. Voc deve se preocupar se o seu mdico lhe disser que a sua temperatura de 310 e e e K? Explique sua resposta. R: 36,85 C 5. A que temperatura a leitura da escala Fahrenheit igual a : e (a) duas vezes a da escala Celsius? R: 320 F (b) metade da escala Celsius? R: -12 F 6. Em 1964, a temperatura no vilarejo siberiano de Oymyakon atingiu -71 C. Que temperatura esta na escala Fahrenheit e Kelvin? R: 202,15 K; -95,8 F e

1.3

Dilatao Trmica ca e

Praticamente todas as substncias, sejam slidas, l a o quidas ou gasosas, dilatam-se com o aumento da temperatura e contraem-se quando sua temperatura diminu e o efeito e da da variao de temperatura, especialmente a dilataao, tem muitas implicaoes na vida ca c c 7

 1.3. DILATACAO TERMICA

CAP ITULO 1. TEMPERATURA

Figura 1.2: Trilhos ferrovirios deformados por causa da expanso trmica. a a e diria. A dilatao trmica de um slido sugere um aumento da separao mdia entre a ca e o ca e os tomos do slido. a o Voc j deve ter notado um espaamento nos blocos de concreto das ruas e avenidas, e a c bem como nos trilhos do trem ou em algumas pontes. Esse espaamento necessrio c e a justamente por causa da dilataao que os materiais sofrem. c Tambm em casa, aplicamos o efeito do aumento da temperatura, por exemplo, para e abrirmos tampas de vidros de conserva, aquecendo-os de alguma forma. O controle da temperatura feito atravs de termostatos com lminas bimetlicas, utilie a a zadas no ferro eltrico e em termopares que so os dispositivos que constam em automveis e a o e outros tipos de termmetros, ocorre com base na dilatao de certos materiais. o ca

Dilatao Linear ca
Se a temperatura de uma haste metlica de comprimento L for elevada de uma quana tidade T , verica-se que o seu comprimento aumenta uma quantidade L = LT, (1.5)

onde uma constante chamada de coeciente de expanso linear de um dado e a material.

Exemplo 1. De quanto se dilata um trilho de ferro de 10 m de comprimento, quando aquecido de 0 C a 30 C? Dado: F erro = 12106 ( C)1 . L = LT = 12 106 ( C)1 10m (30 C0 C) = 0, 0036m = 3, 6mm. (1.6)

Dilatao Supercial e Volumtrica ca e

Para muitos slidos os coecientes de dilataao so os mesmos nas diversas dimenses o c a o (dilataao isotrpica). Considerando que uma placa de dimenses L01 e L02 para uma c o o 8

 1.3. DILATACAO TERMICA

CAP ITULO 1. TEMPERATURA

dada temperatura inicial Ti sofra dilataao para L1 e L2 quando variamos a temperatura c em T . Sendo T = L muito menor que 1 (T << 1) L0 L = L L0 substituindo 1.7 em 1.5, temos L L0 = L0 T L = L0 + L0 T L = L0 (1 + T ) Para os comprimentos L1 e L2 , temos: L1 = L01 (1 + T ) L2 = L02 (1 + T ) (1.9) (1.10) (1.8) (1.7)

Podemos, ento, denir uma relaao entre a variaao de area sofrida pela placa, onde: a c c A0 = L01 L02 A = L1 L2 A = L01 (1 + T )L02 (1 + T ) A = L01 L02 (1 + 2T + ()2 ) A = A0 (1 + 2T + ()2 ) (1.13) (1.11) (1.12)

Como T << 1, ento T >> (T )2 , podemos assim desconsiderar o termo a (T )2 A = A0 (1 + 2T ) A = A0 + 2A0 T A A0 = 2A0 T 9

 1.3. DILATACAO TERMICA A = 2A0 T

CAP ITULO 1. TEMPERATURA (1.14)

O mesmo procedimento pode ser feito em relaao ` dilataao volumtrica dos slidos, c a c e o chegando a equaao c V = 3V0 T (1.15)

Tambm poss deduzir essa relaao usando o clculo diferencial. Consideremos e e vel c a um cubo de um material com um lado L e volume V = L3 . Na temperatura inicial, os valores so L0 e V0 . Quando a temperatura aumenta de dT , a aresta aumenta de dL, e o a volume aumenta uma quantidade dV dada por dV dL = 3L2 dL dL

dV =

(1.16)

Substitu mos agora L e V pelos valores iniciais L0 e V0 . Conforme a equaao 1.5, dL c dado por e dL = L0 dL Como V0 = L3 , podemos expressar dV do seguinte modo 0 dV = 3L2 L0 dT = 3V0 dT 0 (1.18) (1.17)

O comportamento incomum da gua a

L quidos geralmente aumentam em volume com o aumento de temperatura e tm e coecientes mdios de expanso de volume dez vezes maiores do que dos slidos. A gua e a o a fria uma exceo ` regra, como voc pode ver a partir da curva de densidade versus e ca a e temperatura, mostrada na Fig. 1.3. Conforme a temperatura aumenta de C a 4 C, a agua se contrai e, ento, sua densidade aumenta. Acima de 4 C, a agua se expande com o a aumento de temperatura e, ento, sua densidade diminui. Portanto, a densidade da gua a a atinge um valor mximo de 1 g/cm3 a 4 C. a Podemos usar esse comportamento incomum de expanso trmica da gua para explia e a car por que uma lagoa comea a congelar na superf em vez de no fundo. Quando a c cie temperatura do ar cai de, por exemplo, 7 C para 6 C, agua da superf tambm esfria a cie e e, consequentemente, diminui em volume. A gua da superf mais densa que abaixo a cie e da superf cie, que no esfriou e diminui em volume. Como resultado, a gua da superf a a cie afunda, e a mais quente do fundo se move para a superf cie. Quando a temperatura do ar est entre 4 C e 0 C, no entanto, a agua da superf se expande a medida que esfria, a cie ` cando menos densa que a abaixo da superf cie. O processo de mistura para, e eventual` mente a gua da superf congela. A medida que a agua congela, o gelo permanece na a cie superf cie, porque menos denso que a gua. O gelo continua a se acumular na superf e a cie, enquanto a agua perto do fundo permanece a 4 C. Se no fosse esse o caso, peixes e outras a formas de vida marinha no sobreviveriam. a 10

 1.3. DILATACAO TERMICA

CAP ITULO 1. TEMPERATURA

Figura 1.3: Variao na densidade da gua a presso atmosfrica com a temperatua. ca a ` a e

Exerc cios
1. Uma rgua mtrica est para ter a sua marcao gravada e deseja-se que os intervalos e e a ca de mil metros apresentem uma exatido de 5105 a uma determinada temperatura. a Qual a variao mxima da temperatura que pode ocorrer durante a gravao? e ca a ca Dado: Fe = 11 106 ( C)1 R: 4,55 C 2. Uma barra feita com uma liga de alum nio mede 10 cm a 20 C e 10,015 cm no ponto de ebulio da gua. (a) Qual o seu comprimento no ponto de congelamento ca a da agua? (b) Qual a sua temperatura, se o seu comprimento de 10,009 cm? R: e e (a) 9,99625cm; (b) 68 C 3. Um furo circular em uma placa de alum nio possui um dimetro de 2,725 cm a 12 a C. Qual o dimetro do furo quando a temperatura da placa aumentada at 140 a e e 6 1 C? Dado: Al = 23 10 ( C) R: 2,733cm 4. Um cubo de lato tem aresta de 30 cm. Qual o aumento de sua area supercial, se a a temperatura subir de 20 para 75 C? Dado: latao = 19 106 ( C)1 . R: 11, 29 cm2 5. Uma barra de ao a 25 C tem 3 cm de dimetro. Um anel de lato tem dimetro c a a a interior de 2,992 cm a 25 C. A que temperatura comum o anel se asjustar exataa mente a barra? R: 335,46 C.

11

2
Teoria Cintica dos Gases e 2.1 O Gs Ideal a
A equaao de expanso de volume V = 3V0 T baseada na suposiao de que o c a e c material tem volume inicial Vi antes que a variao na temperatura ocorra. Esse o caso ca e para l quidos e slidos, porque tm volume xo a certa temperatura. o e Para gases, o caso completamente diferente. As foras interatmicas dentro dos e c o gases so muito fracas, e, em muitos casos podemos imagin-las como no existentes e, a a a ainda assim, fazer boas aproximaes. Portanto, no h separao de equilbrio para os co a a ca atomos e nenhum volume padro a certa temperatura; o volume depende do tamanho a do recipiente. Como resultado, no podemos expressar variaoes no volume V em um a c processo em um gs com a equao 1.15. a ca Para um gs util saber as quantidades volume V , presso p e temperatura T se a e a relacionam para uma amostra de gs de massa m. Em geral, a equaao que relaciona a c essas quantidades, chamada equao de estado muito complicada. Se o gs mantido ca e a e a uma presso muito baixa (ou massa espec a ca baixa), no entanto, a equaao de estado c bastante simples, e pode ser determinada a partir de resultados experimentais. Um gs e a de densidade to baixa geralmente chamado de gs ideal. a e a Gs ideal um gs cujas propriedades representam o comportamento limite de gases a e a reais com massas espec cas sucientemente baixas. O gs ideal uma abstrao, mas uma abstraao util porque: a e ca e c 1. Gases reais - com massas espec cas sucientemente baixas apresentam um comportamento prximos de um gs ideal; o a 2. as propriedades termodinmicas de um gs ideal esto relacionados entre si atravs a a a e de uma forma simples. Atravs de experimentos desenvolvidos em laboratrio com gases reais descobriu-se e o que as suas presses p , volume V , e temperatura T esto esto relacionadas por o a a pV = N kT (2.1)

Aqui N o nmero de molculas contidas no volume V e k uma constante chamada e u e e constante de Boltzman. O seu valor medido : e 12

 2.1. O GAS IDEAL

Teoria Cintica dos Gases e

k = 1, 38 1023 J/K A temperatura T na equaao acima ser sempre expressa em Kelvins. c a Frequentemente util expressar a quantidade de gs em termos do nmero de mols n: e a u N NA onde NA a constante de Avogrado, isto , o nmero de molculas contidas em um mol e e u e de qualquer substncia. O cientista italiano Amadeo Avogrado (1776-1856) sugeriu que a todos os gases contm o mesmo nmero de tomos ou molculas quando eles ocupam e u a e o mesmo volume sob as mesmas condioes de temperatura e presso. O seu valor c a e 23 NA = 6, 02 times10 molculas/mol e O mol uma das sete unidades de base do SI e denido como o nmero de tomos e e u a em uma amostra de 12 g de carbono-12. Em termos de nmero de mols, pode-se escrever a equaao 2.1 como u c n= pV = nRT (2.2)

onde R = k/NA uma constante, chamada constante molar do gs. O seu valor R = 8, 31 e a e J/mol K.

2.1.1

Massa Molar

A massa de uma molcula determinada somando-se as massas dos atomos constie e tuintes da molcula. As massas atmicas so geralmente fornecidas em unidades de u. e o a Por exemplo, a massa de uma molcula de dixido de enxofre (SO2 ) e o e m(SO2 ) = m(S) + 2 m(O) = 32, 1u + 2 (16, 0u) = 64, 1u onde: 1u = 1, 661 1024 g ou 1, 661 1027 kg. Como muitas vezes descrevemos um gs em termos do nmero de mols (n), podemos a u fazer o mesmo com a massa de uma molcula e calcular a chamada massa molar M , a e qual simplesmente a massa da molcula multiplicada pelo nmero de molculas por mol e e u e M = m NA A massa molar, medida em gramas numericamente igual ` massa molecular, medida e a em u. Assim, a massa molar do SO2 e M = 64, 1 g/mol = 0, 0641 kg/mol.

13

 2.1. O GAS IDEAL

Teoria Cintica dos Gases e

Exerc cios
1. Um cilindro isolado com um mbolo montado contm oxignio a uma temperatura e e e de 20 C e uma presso de 15 atm em um volume de 22 litros. O mbolo baixado, a e e diminuindo o volume do gs para 16 litros e, simultaneamente, a temperatura a e aumentada para 25 C. Supondo que o oxignio comporta-se como um gs ideal sob e a estas condioes, qual a presso nal do gs? R : pf = 21atm c e a a 2. (a) Calcule o volume ocupado por 1 mol de um gs ideal em condies normais, isto a co , presso de 1 atm e temperatura de 0 C. R : V = 2, 246 102 m3 = 22, 46l e a (b) Mostre que o nmero de molculas por cm3 em condioes normais 2, 68 1019 . u e c e 3. O melhor vcuo que pode ser obtido em laboratrio corresponde a uma presso de a o a 18 13 aproximadamente 10 atm, ou, ou 1, 01 10 Pa. Quantas molculas existem e por cm3 neste vcuo a 22 C. R : N = 22, 8 molculas a e 4. Uma quantidade de gs ideal ocupa um volume de 2,47 m3 a 12,0 C e a 108 kPa. a (a) Quantos mols do gs esto presentes? R : n = 112, 64 mols a a (b) Se a presso aumentada para 316 kPa e a temperatura aumentada para 31,0 a e e C, qual o novo volume ocupado pelo gs? R : Vf = 0, 900m3 e a 5. Gs oxignio com volume de 1130 cm3 a 42,0 C e a uma presso de 101 kPa expande a e a 3 at que o seu volume seja 1530 cm e sua presso seja 106 kPa. Determine e a (a) o nmero de mols de oxignio no sistema. R : n = 0, 044 mols u e (b) a sua temperatura nal. Tf = 447, 62K

14

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

2.2

Propriedades Moleculares dos Gases

Nesta seo estudaremos o modelo de gs ideal do ponto de vista microscpico. Consca a o truiremos um modelo estrutural de um gs mantido em um recipiente. A estrutura maa temtica e as previses feitas por este modelo constituem a teoria cintica dos gases. a o e Em nosso modelo estrutural, faremos as seguintes suposioes: c 1. O nmero de molculas no gs alto e a separao mdia entre elas grande quando u e a e ca e e comparada com suas dimenses. o 2. As molculas obedecem `s leis do movimento de Newton, mas, como um todo se e a movem aleatoriamente. 3. As molculas interagem somente por meio de foras de curto alcance durante colises e c o elsticas. a 4. As molculas fazem colises elsticas com as paredes. e o a 5. O gs ideal em considerao uma substncia puras, isto , todas as molculas so a ca e a e e a idnticas. e

2.2.1

Uma viso molecular da presso a a

Considere que as N molculas de um gs ideal estejam connadas em um recipiente e a cbico de lado L, conforme mostra a gura 2.1. u
Prof. Romero Tavares da Silva
As molculas desse gs esto continuamente colidindo com as paredes do recipiente. Vamos analisar especificamente a coliso de uma molcula, que se dirige para colidir com a parede do recipiente paralela ao plano yz e que passa pela origem. Quando ela colide com a parede, no acontecer mudana nas componentes y e z do momento linear, mas a componente x do momento linear mudar de sinal, acontecer uma reverso neste movimento. Estamos considerando que as colises so perfeitamente elsticas. A variao do momento dever-se- apenas a mudana da componente x . - mvx +mvx

A1

A2 x

!p = pf pi = mvx (-mvx) = 2mvx

z Sejam A1 e A2 as paredes do cubo perpendiculares ao eixo x . A molcula vai colidir com a face A1 e levar um intervalo de tempo !t para colidir com a face oposta A2 e depois colidir novamente com A1 . O tempo t 2.1: Choque essa stico deiruma part at outra dadoas paredes do recipiente c bico. Figura necessrio para el molcula de uma face a culas contra por u t=L/vx , e desse modo: 2L !t = t = Vamos nos concentrar 2na v X alise de uma unica molcula de massa m, cuja velocidade an e

v pode ser decomposta segundo as componentes vx , vy e vz . Quando essa molcula atinge e A variao do momento linear de uma molcula, num intervalo !t entre duas colia a mesma do cubo mostrado na ses com face A1face do recipiente dada por: gura 2.1, ela rebate com componente de velocidade na direao x invertida, uma vez que todas as colises so admitidas como elsticas, isto , c o a a e
2mv X mv 2 !p X X = = 2L / v X L !t

A equao anterior nos d a fora que uma molcula exerce15 face considerada. na Para se encontrar a fora total exercida por todas as molculas, devemos considerar as contribuies de todas as N molculas: FX = m 2 2 v X1 + v X 2 + ! + v 2 XN L

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

vx vx . No haver qualquer efeito sobre vy ou vz , de modo que a variaao da quantidade de a a c movimento linear da molcula possui apenas uma componente na direao x, expressa por e c (Quantidade de movimento nal) (Quantidade de movimento inicial) = (mvx ) (mvx ) = 2mvx Uma vez que a quantidade de movimento linear total conservada durante a coliso, e a a quantidade de movimento linear atribu ` sua rea A1 +2mvx . da a a e Suponha que essa molcula atinja a area A2 sem colidir com qualquer outra molcula e e ao longo de sua trajetria. O tempo necessria para cruzar o cubo o a e t = L . vx

Em A2 ela novamente possui componente de velocidade na direo x invertida, reca tornando para A1 . Admitindo que no haja coliso com outra molcula, a trajetria a a e o completa leva um tempo igual a 2L , t = vx que o tempo entre as colises com a superf A1 . A fora impulsiva mdia exercida e o cie c e por essa molcula sobre A1 igual ` quantidade de movimento transferida dividida pelo e e a intervalo de tempo entre as transferncias, isto , e e Fx =
2 2mvx mvx . = 2L/vx L
2

Para obter a fora total sobre A1 , deve-se somar as quantidades mvx para todas as c L molculas e m 2 2 2 Fx = (v1x + v2x + v3x + ...). L Em seguida, para obter a presso, divide-se essa fora pela area A1 , ou seja, L2 . A a c presso , portanto, a e Fx p= = area =
2 2 2 m(v1x +v2x +v3x +...) L L2

m 2 2 2 (v + v2x + v3x + ...). L3 1x

Se N o nmero total de molculas do recipiente, ento N m a massa total, e a e u e a e massa espec ca () ser dada por a Nm = 3 , L assim, m = 3 L N 16

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES e p=

Teoria Cintica dos Gases e

2 2 2 v1x + v2x + v3x + ... N

2 A quantidade entre parnteses o valor mdio de vx para as molculas do recipiente, e e e e 2 que ser representada por (vx )med . Assim, a 2 p = (vx )med .

Para qualquer molcula, e

2 2 2 v 2 = vx + vy + vz .

Uma vez que existem muitas molculas e tendo em vista que elas se movem de forma e 2 2 2 totalmente aleatria, os valores mdios de vx , vy e vz so idnticos, e o valor de cada um o e a e 2 exatamente um tero do valor mdio de v . Logo, e c e
2 (vx )med =

(v 2 )med 3

assim, 1 p = (v 2 )med . 3 chamada velocidade mdia quadrtica das molculas, e e e a e vrms = vrms = (v 2 )med 3p .

A raiz quadrada de (v 2 )med vale

Exerc cios
1. Verica-se que cinco molculas escolhidas ao acaso possuem velocidades de 500, 600, e 700, 800 e 900m/s. (a) Ache sua velocidade mdia. R : vmed = 700m/s e (b) Qual a velocidade mdia quadrtica das molculas? R : vrms = 714m/s e a e 2. Calcule a velocidade mdia quadrtica das molculas de hidrognio na temperatura e a e e de 0,00 C e a uma presso de 1,00atm, admitindo que o hidrognio seja um gs a e a 2 ideal. Nessas condies, o hidrognio possui massa espec co e ca de 8, 99 10 kg/m3 . R : vrms = 1836m/s 3. Um recipiente cbico possui 10cm de lado e contm oxignio a uma presso de u e e a 1,0atm e uma temperatura de 300K. (a) Quantos mols de oxignio esto presentes no interior do recipiente? e a R : n = 0, 041 mols (b) Quantas molculas? R : N = 2, 5 1022 molculas e e (c) Dado que a velocidade mdia quadrtica das molculas 483m/s, calcule a taxa e a e e aproximada que as molculas atingem as superf e cies do recipiente. R : Taxa 2 1025 colises/s o

17

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

2.2.2

Trajetria Livre Mdia o e

(a)

(b)

(c)

v.t v.!t

Figura 2.2: a) Choque entre duas molculas idnticas de dimetro d. b) Descrio altere e a ca nativa: choque entre uma molcula com dimetro 2d e outra pontual. c) Cilindro gerado e a pelo deslocamento da part cula de dimetro 2d. a Entre colises sucessivas, o movimento de uma molcula de um gs ideal retil o e a e neo e uniforme. A distncia mdia que uma molcula percorre entre duas colises sucessivas a e e o e chamada trajetria livre mdia. o e Se tivermos duas molculas de dimetro d, ocorrer uma coliso quando seus centros e a a a se aproximarem de uma distncia d (Figura 2.2a). a Uma descriao equivalente das colises entre molculas consiste em considerar uma c o e delas pontual e a outra com dimetro 2d, pois a coliso ocorrer quando os seus centros a a a se aproximarem de uma distncia d (Figura 2.2b), assim como na situao anterior. a ca Se estivermos observando uma molcula nas suas mltiplas colises, podemos consie u o derar que ela tem um dimetro 2d e as outras so pontuais. a a Em um intervalo de tempo t, a molcula maior percorre um cilindro cuja rea de e a seao transversal d2 , o comprimento Lcil = v t, onde v a velocidade da molcula c e e e e (Figura ??c). O volume do cilindro ser: a Vcil = rea da base comprimento a Vcil = d2 v t Considere que o volume do recipiente no qual o gs est connado seja V e que o a a recipiente contenha N molculas. Assim, o nmero de molculas pontuais no cilindro e u e e Ncil = N N d2 vt Vcil = V V 18

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

Uma vez que a molcula em movimento e as molculas pontuais exercem foras umas e e c sobre as outras, esse tambm o nmero de colises associadas a molculas em movimento e e u o ` e no intervalo de tempo t. A trajetria livre mdia a distncia total percorrida pela molcula em movimento o e e a e no intervalo de tempo t, dividida pelo nmero de colises ocorridas neste intervalo, ou u o = vtV Lcil = Ncil N d2 vt =

V N d2 Esse resultado apenas uma primeira aproximao, pois ele se baseia na hiptese de e ca o que apenas uma molcula se move e que todas as outras esto em repouso. e a Uma concluso similar sobre a mdia pode ser obtida para o caso em que as molculas a e e possuem velocidades diferentes. Um clculo completo, considerando a distribuiao real a c das velocidades das molculas fornece e vrelativa = 2 vmdia . e Como resultado, temos que a trajetria livre mdia mdia : o e e e = V 2N d2

ou, em termos da presso p e temperatura T a kT = 2pd2

Exerc cios
1. Quais so (a) a trajetria livre mdia e (b) a taxa mdia de colises para o nitrognio a o e e o e 5 a temperatura ambiente (T = 300K) e a presso atmosfrica (p = 1, 01 10 P a)? ` ` a e Uma molcula de nitrognio possui dimetro efetivo d = 3, 15 1010 m e, para as e e a condioes estabelecidas, uma velocidade mdia vmed = 478m/s. c e 8 R: a) = 9, 3 10 m; b) taxa = 5, 1 109 colises/segundo o 2. A 2500 km acima da superf da Terra, a massa espec cie ca de aproximadamente e 1 molcula/cm3 . Qual a trajetria livre mdia prevista? Suponha o dimetro moe o e a 8 12 lecular igual a 2, 0 10 cm. R: = 5, 6 10 m 3. O livre percurso mdio das molculas de nitrognio, a 0 C e 1atm, 0, 80105 cm. A e e e e esta temperatura e presso h 2, 7 1019 molcula/cm3 . Qual o dimetro molecular? a a e a R: 3, 2 1010 m 4. (a) Qual a velocidade mdia quadrtica das molculas de oxignio (O2 ) ` 27 C? e a e e a R: vrms = 483m/s (b) Qual o caminho livre mdio para estas molculas, supondo que elas possuem e e 10 dimetro de d = 4 10 m e esto a presso de 1atm? R: = 5, 8 108 m a a ` a (c) Qual o tempo livre mdio entre as colises destas molculas, suponha v = vrms ? e o e 10 R: tmd = 1, 2 10 s e 19

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

2.2.3

Distribuio das velocidades moleculares ca

O f sico escocs James Clerk Maxwell (1831-1879) foi quem primeiro resolveu o proe blema da distribuiao das velocidades em um gs contendo um grande nmero de molculas. c a u e A distribuio de molculas de Maxwell para uma amostra de gs com temperatura T ca e a contendo N molculas, cada uma com massa m, dada por e e N (v) = 4N m 2kB T
3/2

v 2 emv

2 /2k T B

(1)

A gura 2.3 mostra duas distribuioes de velocidades para N = 105 molculas de c e nitrognio (N2 ), considerando as temperaturas de 300K (curva azul) e 900K (curva lae ranja).

Figura 2.3: Exemplos da distribuiao das velocidades moleculares para o N2 . c N (v) o produto N (v) dv (adimensional) e fornece o nmero de molculas que e u e possuem velocidades na faixa de v a v +dv. Ao integrar os nmeros de molculas presentes u e entre v = 0 e v , devemos obter o nmero total de molculas do sistema (N ). Isto u e , deve ser verdadeira a equao e ca

N=
0

N (v) dv

Consequncias da Distribuio de Velocidades e ca

Pode-se obter muitas informaoes uteis a partir da equaao de distribuiao das veloc c c cidades moleculares (Eq. 1). 1. A velocidade mais provvel (vp ): Essa a velocidade para a qual (N (v)) aprea e senta seu valor mximo. Esse valor pode ser obtido impondo a N (v) =0 dv

20

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES e resolvendo para v. O resultado e vp = 2kB T m ou vp =

Teoria Cintica dos Gases e

2RT M

2. A velocidade mdia (vmd ): Para se obter a velocidade mdia das molculas, e e e e adiciona-se todas as velocidades individuais e divide-se pelo nmero de molculas, u e isto : e 1 vmd = v N (v) dv e N 0 O resultado e 8kB T 8RT ou vmd = vmd = e e m M 3. A velocidade mdia quadrtica (vrms ): Essa quantidade j foi obtida no inicio e a a do cap tulo. Para obt-la a partir da equaao de distribuiao de velocidades, procee c c demos conforme descrito no item anterior, exeto pelo fato de se obter o valor mdio e de v 2 , ou seja: 1 2 vmd = v N (v) dv e N 0 Esta integraao resulta em c 3kB T . (v 2 )md = e m A velocidade mdia quadrtica igual a raiz quadrada dessa quantidade, isto , e a e ` e vrms = (v 2 )md . Como resultado temos: e vmd = e 3kB T m ou vmd = e 3RT M

4. A energia cintica mdia de translao por molcula (Ktrans ): Devido a e e ca e ` hiptese de que o gs ideal monoatmico, a energia cintica de translaao a o a e o e c e unica forma de energia que a molcula pode possuir. Uma molcula pontual no e e a pode possuir energia de rotaao e admite-se que no hajam variaes nas energias c a co internas da molcula. e Para obtermos Ktrans , devemos, inicialmente, obter a energia cintica de translao e ca total do conjunto de N molculas e, em seguida, dividi-la por N . A energia total e K e 1 2 2 2 m(v1 + v2 + ... + vN ) K = 2 2 2 1 (v 2 + v2 + ... + vN ) K = mN 1 2 N 1 2 K = mN vrms 2 2 Substituindo vrms = 3kB T /m, temos 3 K = N kB T 2 Dividindo por N, teremos Ktrans 3 Ktrans = kB T 2 21

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

Exerc cios
1. As velocidades de dez part culas em m/s so: a 0,0; 1,0; Determine: (a) a velocidade mdia; R: vmd = 3, 1 m/s e e (b) a velocidade mdia quadrtica; R: vrms = 3, 5 m/s e a (c) a velocidade mais provvel. R: vp = 3, 0 m/s a 2. Um tanque de volume de 0, 300m3 contm 2 mols de gs Hlio a 20, 0 C. Supondo e a e que o Hlio comporta-se como um gs ideal, encontre: e a (a) a energia interna total do gs. R: K = 7, 30 103 J a (b) a energia mdia por molcula. R: Ktrans = 6, 07 1021 J e e 3. A partir das denioes para velocidade mdia quadrtica, encontre a equaao dos c e a c gases ideais. 4. A partir da distribuio das velocidades moleculares (N (v)), encontre: ca (a) a velocidade mais provvel das molculas (vp ). a e (b) a velocidade mdia das molculas (vmd ). e e e

2,0; 3,0; 3,0; 3,0; 4,0; 4,0; 5,0

6,0.

Dica:
0

x3 eax dx =

1 2a2

22

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

2.2.4

Distribuio das Energias moleculares ca

Uma descriao alternativa do movimento das molculas pode ser obtida observando c e a distribuio das energias ao invs da distribuio das velocidades. Isto , observando ca e ca e a distribuio de N (E), de modo que N (E) dE fornece o nmero de molculas com ca u e energias entre E e E + dE. Sendo o nmero de molculas com energias cinticas entre E e E + dE idntico ao u e e e nmero de molculas com velocidades entre v e v + dv, matematicamente temos: u e N (E) dE = N (v) dv, dv (1) dE Considerando que as molculas possuam apenas energia cintica, temos: e e N (E) = N (v) 1 E = mv 2 2 v= 2E m
1/2

(2) 2 m
1/2

1 dv = E 1/2 dE 2

(3)
3/2

m 2 v 2 emv /2kB T Dado: N (v) = 4N 2kB T Substituindo as equaes (2), (3) e (4) na equao (1), temos: co ca 2N 1 N (E) = E 1/2 eE/kB T (kB T )3/2 (5)

(4)

A equaao (5) a distribuiao das energias de Maxwell-Boltzmann. A partir desta c e c equaao, pode-se calcular a fraao de molculas de um gs que possuem energias entre E c c e a e E + dE, que expressa por e N (E)dE . N Conforme considerado anteriormente, N o nmero total de molculas, e pode ser detere u e minado por

N=
0

N (E) dE.

Exerc cios
1. A partir da distribuio das energias moleculares (N (E)), encontre: ca (a) a energia mais provvel das molculas (Ep ). a e (b) a energia mdia das molculas (Emd ). e e e

Dica:
0

x2n eax dx =

1 3 5 ... (2n 1) 2n+1 an

23

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

Lista de reviso I a
1. Em um dia quando a temperatura alcana 60 F, qual a temperatura em graus c e Celsius e em kelvins? R:288,56 K 2. O ouro tem ponto de fuso de 1.064 C e um ponto de ebuliao de 2.660 C. (a) a c Expresse estas temperaturas em graus Fahrenheit e kelvis. (b) Calcule a diferena c entre estas temperaturas nas 3 escalas termomtricas utilizadas. R: (a) 1947,2 F e e 4820 F; 1337 K e 2933 K (b) =1596 C, 1596 K e 2872,8 F 3. A variaao diria da temperatura da ponte Golden Gate em So Francisco pode c a a exceder 20 C. O comprimento da ponte de aproximadamente 2 km e ela feita e e 5 1 de ao ( = 1, 1 10 c C ). Qual aproximadamente a variaao do comprimento e c da ponte para esta variaao de temperatura? R: L = 44 cm c 4. Um mastro de alum de uma bandeira possui 33 m de altura. De quanto aumenta nio o seu comprimento quando a temperatura sobe 15 C? (Al = 2, 3 105 C1 ) R: L = 1,138 cm 5. Uma esfera oca de alum tem um raio interno de 10 cm e raio externo de 12 cm a nio 15 C. O coeciente de dilataao linear do alum 2, 3 105 C1 . De quantos c nio e 3 cm varia o volume da cavidade interna quando a temperatura sobre para 40 C? O volume da cavidade aumenta ou diminui? R: Vi = 7, 23cm3 6. Uma barra retil nea formada por uma parte de lato soldada em outra de ao. e a c A 20 , o comprimento total da barra 30 cm, dos quais 20 cm de lato e 10 cm e a de ao. Os coecientes de dilataao linear so 1, 9 105 C1 para o lato e c c a a 5 1 1, 1 10 C para o ao. Qual o coeciente de dilatao linear da barra? R: c e ca = 1, 63 105 / C 7. O comprimento de uma haste, medido com uma rgua de ao ( = 1, 1 105 C1 ) e c temperatura ambiente de 20 C, igual a 20,05 cm. Em seguida, a haste e a rgua e e e so colocadas em um forno a 270 C. Dentro deste forno, o comprimento da haste a medida com a mesma rgua de 20,11 cm. Calcule o coeciente de dilataao trmica e e c e 5 do material da haste. R: = 2, 3 10 / C. A haste feita de alum e nio. 8. Um gs ideal ocupa um volume de 100 cm3 a 20, 0 C e 100 Pa. (a) Encontre a o nmero de mols do gs no recipiente. (b) Quantas molculas do gs esto no u a e a a 6 18 recipiente? R: n = 4, 1 10 mols e N = 2, 47 10 molculas e 9. Massa espec ca massa dividida pelo volume. Se o volume V depende da teme peratura, a massa especca tambm depende. Mostre que a variaao na massa e e c especca com uma variaao de temperatura T dada por e c e = T, onde o coeciente de dilataao volumtrica. Explique o sinal negativo. e c e 10. Dado um tanque de hlio com volume de 0, 100 m3 e presso 150 atm. Quantos e a bales este tanque pode inar se cada balo cheio for uma esfera de 0,300 m de o a dimetro em uma presso absoluta de 1,20 atm? R: 884 bales a a o 24

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

11. Um gs ideal mantido em um recipiente de volume constante. Inicialmente, sua a e temperatura 10, 0 C e sua presso 2,50 atm. Qual ser sua presso quando sua e a a a 15 temperatura for 80, 0 C? R: p = 3, 15 10 Pa 12. Um cilindro contm oxignio temperatura de 20 C, presso de 15 atmosferas e e e e a volume de 100 litros. Um mbolo deslocado no cilindro de modo a diminuir o e e volume do gs para 80 litros e aumentando sua temperatura para 25 C. Supondo a que o oxignio se comporte como gs ideal nestas condioes, determinar sua presso e a c a nal. R: p= 19,07 atm 13. Sendo a velocidade quadratica mdia das molculas de um gs dada por e e a vrms = 3p ,

encontre uma equao que relacione a vrms com a temperatura (T ) e a massa molar ca (M ). R: vrms =
3RT M 1/2

14. A 0 C e a presso de 1, 000 atm a densidade do ar, do oxignio e do nitrognio so, ` a e e a respectivamente 1, 293 kg/m3 , 1, 429 kg/m3 e 1, 251 kg/m3 . Calcule a percentagem de nitrognio no ar, a partir desses dados, supondo apenas a presena destes dois e c ultimos gases. R: 76,4 % 15. Em um per odo de 1, 00 s, 5, 00 1023 molculas de nitrognio atingem uma parede e e com uma area de 8, 00 cm2 . Se as molculas deslocam-se com uma velocidade e de 300 m/s e atingem a parede frontalmente em colises perfeitamente elsticas, o a qual a presso exercida na parede? (A massa molecular de uma molcula de N2 a e e 26 4 4, 68 10 kg.) R: p=1, 76 10 Pa 16. A massa da molcula de H2 3, 32 1024 g. Se 1023 molculas de hidrognio e e e e 2 chocam-se por segundo contra 2, 0 cm de uma parede inclinada de 45 em relaao c a direo da velocidade, que vale 105 cm/s, qual a presso que elas exercem sobre ` ca e a a parede? R: p=2, 35 103 Pa 17. Uma bolha de ar de 19, 4 cm3 de volume est no fundo de um lago com 41,5 m de a profundidade, onde a temperatura de 3, 80 C. A bolha sobe at a superf e e cie, que e est ` temperatura de 22, 6 C. Considere que a temperatura da bolha a mesma aa da gua a sua volta e determine o seu volume no instante imediatamente anterior ` a ` a chegada da bolha a superf ` cie. R: Vf = 106, 7cm3 18. A 273 F e 1, 00 102 atm a densidade de um gs de 1, 24 105 g/cm3 . (a) a e Determinar a vrms para as molculas do gs. (b) Determinar a massa molar do gs. e a a 2 R: (a) vrms = 494m/s; (b) 4,15 10 kg/mol 19. (a) Determinar o valor mdio da energia cintica das molculas de um gs ideal a e e e a 0, 00 C e a 100, 0 C. (b) Qual a energia cintica por mol de um gs ideal nessas e e a temperaturas? (a)5, 65 1021 J e 7, 72 1021 J; (b) 3401 J e 4647 J 20. (a) Quantos tomos de gs hlio enchem um balo de 30, 0 cm de dimetro a 20, 0 C a a e a a e 1,00 atm? (b) qual a energia cintica mdia dos atomos de hlio? (c) Qual a e e e e e 25

2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES

Teoria Cintica dos Gases e

velocidade mdia quadrtica dos atomos de hlio? R: (a) 3, 531023 molculas; e a e e (b) 6, 07 1021 J; (c) 1,35 km/s 21. Um reservatrio de ao contm 315 g de amnia (NH3 ) a uma presso absoluta de o c e o a 6 1, 3510 Pa e a uma temperatura de 77, 0 C. (a) Qual o volume desse reservatrio? o (b) Faz-se uma vericao posterior no reservatrio quando a temperatura diminuiu ca o para 22 C e a presso absoluta caiu para 8, 68 105 Pa. Quantos gramas de gs a a escapou do reservatrio? R: (a) 39,9 l; (b) 14,13 mols; (c) 74,71g o 22. Nas CNTP (Condies Normais de Temperatura e Presso - 0 C e 1,00 atm) a co a trajetria livre mdia dos tomos no hlio de 285 nm. Determinar (a) o nmero o e a e e u de molculas por metro cbico e (b) o dimetro efetivo dos tomos de hlio. R: (a) e u a a e 25 2, 68 10 molculas; (b) 0,172m e 23. Um reservatrio cil o ndrico com 56,0 cm de comprimento e 12,5 cm de dimetro, a mantm 0,350 mols de gs nitrognio a uma presso de 2,05 atm. Determine a e a e a velocidade mdia quadrtica (vrms ) das molculas de nitrognio. R: 660m/s e a e e 24. A 2500 km acima da superf da Terra, a massa espec cie ca de aproximadamente e 3 1 molcula/cm . Qual a trajetria livre mdia? Suponha um dimetro molecular e o e a igual a 2, 0 108 cm. R: 5, 6 1012 25. Calcule a velocidade mdia quadrtica das molculas de amnia (NH3 ) a 56, 0 C. e a e o 26 Um tomo de nitrognio possui uma massa de 2, 33 10 a e kg e um tomo de a 27 hidrognio possui massa de 1, 67 10 e kg. R: 694 m/s 26. A temperatura no espao interestrelar de 2,7 K. Determine a velocidade mdia c e e quadrtica das molculas de hidrognio a essa temperatura. R: 183 m/s a e e 27. O livre percurso mdio das molculas de nitrognio, a 0 C e 1 atm, 0, 80 e e e e 105 cm. A essa temperatura e presso h 2, 7 1019 molculas/cm3 . Qual o a a e dimetro molecular? R: 3, 2 1010 a 28. Considere uma amostra de gs argnio a 35, 0 C e sob presso de 1,22 atm. Suponha a o a que o raio de um tomo (esfrico) de argnio seja de 0, 7101010 m. Calcule a fraao a e o c 5 do volume do recipiente que realmente ocupada pelos atomos. R:4, 34 10 e 29. Dez part culas se movem com a seguinte distribuiao de velocidades: quatro a c 200 m/s, duas a 500 m/s e quatro a 600 m/s. Calcule as velocidades mdia e e mdia quadrtica. R: 458 m/s e a

26

3
Calor e a Primeira Lei da Termodinmica a
Calor (Q) a energia que ui entre um sistema e a sua vizinhana devido a uma e c diferena de temperatura entre eles. Calor no uma propriedade dos sistemas termoc a e dinmicos, e por tal no correto armar que um corpo possui mais calor que outro, e a a e to pouco correto armar que um corpo possuicalor. O conceito de calor utilizado a e pela populaao, em senso comum, de forma no cient c a ca, geralmente apegado a ideia e ` do calrico. Assim, costuma-se ouvir casos como: que calor!, que frio!e outros. Pero cebemos que isso errado uma vez que o termo calor a transiao de energia de um e e c corpo mais quente para um corpo mais frio. Podemos transferir energia entre um sistema e o seu ambiente na forma de Trabalho W por meio de uma fora atuando sobre um sistema. Calor e trabalho , diferentemente c da temperatura, da presso e do volume, no so propriedades intr a a a nsecas de um sistema. Eles possuem signicado apenas quando descrevem a transferncia do ambiente para o e sistema. O calor positivo quando energia se transfere do seu ambiente para uma e energia trmica do sistema (dizemos que o calor absorvido). O calor negativo quando e e e se transfere energia de uma energia trmica do sistema para o seu ambiente (dizemos que e o calor liberado ou perdido). Essa transferncia de energia mostrada na gura 3.1 e e e Antes de os cientistas se darem conta de que o calor energia transferida, o calor e era medido em termos da sua capacidade de aumentar a temperatura da agua. Assim, a caloria (cal) foi denida como a quantidadade de calor que elevaria a temperatura de 1 g de agua de 14,5 C para 15,5 C . Em 1948, a comunidade cient ca decidiu que j que o calor energia transferida, a a e unidade SI para o calor deveria ser a que usamos para energia, ou seja, o joule (J). As relaoes entre as vrias unidades de calor so: c a a 1cal = 3, 969 103 Btu = 4, 186J

(3.1)

3.1

A absoro de calor ca

Capacidade Calor ca
Quando certa quantidade de calor transmitida para um corpo, na maioria dos casos sua e temperatura aumenta. A propriedade f sica que dene a quantidade de calor Q necessria a 27

3.1. A ABSORCAO DE CALOR

Calor e a Primeira Lei da Termodinmica a

Figura 3.1: Se a temperatura de um sistema exceder a do seu ambiente como em (a), o sistema perde Calor (Q) para o ambiente at que se estabelea um equil e c brio trmico (b). e (c) Se a temperatura do sistema estiver abaixo da temperatura do ambiente, o sistema absorve calor at se estabelecer o equil e brio trmico. e para aquecer determinado material T chamada capacidade trmica, sendo denida e e matematicamente como: Q ou Q = CT T

C=

(3.2)

Desse modo poderemos calcular a capacidade trmica de 1 litro de agua, de 2 litros de e agua, 1 litro de azeite, etc. A capacidade trmica caracteriza o corpo, e no a substncia e a a que o constitui. Dois corpos de massas e de substncias diferentes podem possuir a mesma a capacidade trmica. Dois corpos de massas diferentes e de mesma substncia possuem e a capacidades trmicas diferentes. e A grandeza que caracteriza uma substncia o calor espec a e co.

Calor Espec co
E denido como sendo a quantidade de calor Q necessria para elevar em 1o C a massa de a 1g de determinado material, ou seja: Q mT 28

c=

3.1. A ABSORCAO DE CALOR

Calor e a Primeira Lei da Termodinmica a Q = mcT (3.3)

A unidade no SI J/(kg.K). Uma outra unidade mais usual para calor espec e co e cal/(g. C).

Calores de Transformao ca
Como foi mencionado, uma substncia altera a sua temperatura quando ela troca calor a com a sua vizinhana. No entanto, um corpo pode absorver certa quantidade de calor e c manter sua temperatura constante. Por exemplo, uma pedra de gelo a 0 C retirada do e congelador e colocada dentro de um copo na temperatura ambiente de 30 C. Esse material ir absorver calor da sua vizinhana e transformar-se em agua a uma temperatura de 0 C. a c No exemplo acima no houve mudana de temperatura, mas houve mudana de estado a c c f sico, do estado slido para o l o quido. A propriedade f sica que dene a quantidade de calor (Q) necessria para uma mudana a c de fase de uma massa m de determinada substncia chamada calor latente, e denida a e e como Q m

L=

(3.4)

Q = Lm

(3.5)

A unidade do calor latente cal/g. Calor latente de fuso Lf o termo usado e a e quando a mudana de fase do slido para o l c e o quido (fundir signica combinar por derretimento), e o calor latente de vaporazio Lv o termo usado quando a mudana ca e c de fase do l e quido para o gasoso ( o l quido vaporiza). O calor latente de vrias a substncias varia consideravelmente. a

Exerc cios
1. Em um episdio de gripe, um homem de 80 kg tem 39 C de febre (cerca de 2 o C acima da temperatura normal de 37 C). Considerando que o corpo humano e constitu essencialmente de gua, qual seria o calor necessrio para produzir essa do a a variao de temperatura? Dado: c =1,00 cal/g C R: 160 kcal. ca 2. Calcule a energia necessria para elevar a temperatura de 0,500 kg de gua por 3 a a C . R: 1500 cal 3. Qual o calor espec co da agua no S.I.? 4190 J/kg K 4. A temperatura de uma pea de metal de 0,0500 kg elevada para 200,0 C e ento c e a colocada em um bquer isolado contendo 0,400 kg de gua inicialmente a 20 C. e e a Se a temperatura nal de equil brio do sistema combinado for 22,4 C, descubra o calor espec co do metal. Despreze as trocas de calor com o bquer. R: 0,108 cal/ e g C 29

3.1. A ABSORCAO DE CALOR

Calor e a Primeira Lei da Termodinmica a

Qagua + Qmetal = 0 5. Qual a energia total transferida para a agua no exerc anterior? R: 960 cal cio 6. Um estudante faz uma refeiao que contm 2000 kcal de energia. Ele deseja realizar c e uma quantidade equivalente de trabalho na academia levantando o objeto de 50,0 kg. Quantas vezes ele deve levantar o objeto para gastar esta quantidade de energia? Considere que ele levanta o peso a uma distncia de 2,00 m cada vez. a

W = P h = mgh 7. Que quantidade de alor deve ser abosrvida por uma massa de gelo m = 720 g a -10 C para lev-la ao estado l a quido a 15 C?

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