Argilas

Uma argila uma rocha, geralmente plstica, constituda essencialmente de silicatos de alumnio hidratados, denominados minerais de argila ou argilominerais, que pode conter slica livre e outras impurezas. 3 grupos principais, de acordo com argilomineral predominante: grupo da caulinita camadas superpostas 1:1 (alternncia de 1 folha tetradrica Si-O e 1 folha octadrica Al-OH) grupo da ilita camadas superpostas 2:1 (2 folhas Si-O com uma folha Al-OH entre elas) tendo ctions potssio adsorvidos entre as camadas grupo da montmorilonita (esmectitas) camadas superpostas 2:1 (2 folhas Si-O com uma folha Al-OH entre elas); diferem das ilitas principalmente pelo tipo de hidratao e pelos ctions adsorvidos entre as camadas

Estrutura da caulinita

Estrutura da montmorilonita

O- OHMg++ Al+++ Si++++

ctions trocveis hidratados

Estruturas: representao simplificada

caulinita e haloisita camadas 1:1

argilas usadas em porcelana e refratrios raramente usadas em areia verde (baixa resistncia a verde) ilitas, micas camadas 2:1 algumas areias de moldagem naturais contm este tipo de argila montmorilonita (hidratada) camadas 2:1 este argilomineral o principal constituintes das bentonitas as melhores bentonitas contm mais de 80% de montmorilonita

Montmorilonitas (bentonitas)
Na montmorilonita (assim como na ilita) a unidade estrutural consiste, em essncia, de uma folha de gibbsita entre duas folhas de slica Pertence portanto famlia dos argilominerais com camadas 2:1, de 3 folhas As ligaes entre as folhas se processam de maneira anloga que ocorre na caulinita. Entretanto, nas argilas deste grupo, o alumnio (Al +++) foi parcialmente substitudo por magnsio (Mg++). Dessa forma, a estrutura no fica totalmente balanceada em termos de cargas, mas apresenta uma deficincia de cargas positivas (ou excesso de cargas negativas), que so satisfeitas por ctions sdio (Na+), clcio (Ca++) ou outros, em geral hidratados. Os ctions hidratados ficam posicionados entre as unidades estruturais, permitindo alguma movimentao relativa das camadas contguas. Cada partcula de argila montmorilontica poderia ser comparada a um mao de cartas de baralho, onde cada carta representa uma camada constituda pelas trs folhas descritas.

Diferenas importantes
Bentonitas sdicas naturais
Incham quando umedecidas: formam gel tixotrpico (volume aumenta at 20 vezes) Maior resistncia a seco (menor risco de eroso) Maior plasticidade a quente Maior durabilidade (propriedades ligantes no so destrudas por qauecimento moderado) Menor sensibilidade variao do teor de umidade

Bentonitas clcicas
Fcil disperso na mistura, rpido desenvolvimento de resistncia a verde Baixa resistncia a seco (fcil desmoldagem) Baixa durabilidade (propriedades ligantes desaparecem qdo aqueidas > 400C) Contendo ctions hidroxnio: perda de propriedades por secagem a baixa temperatura No incham quando umedecidas Menor plasticidade a quente

Troca de ctions, ativao

Ctions adsorvidos entre camadas so trocveis A capacidade de troca uma medida da qualidade Pode-se trocar Ca++ ou H+ (H3O+) por Na+ (reao com carbonato de sdio) Reao com carbonato de sdio chama-se ativao

2+ Cabent

+ 2 Nasol .

2+ Ca sol

+ 2 Nabent

K=

(aCa 2 + ) (a Na + ) 2
sol bent

(aCa 2 + ) (a Na + ) 2
bent sol

Bentonitas ativadas (sdicas artificiais) apresentam

Inchamento ao umedecer e desinchamento ao secar Moderada resistncia a seco Alta resistncia a verde, rpido desenvolvimento de propriedades Reduzida sensibilidade variao do teor de umidade Boa plasticidade a quente Durabilidade intermediria entre sdicas naturais e clcicas

Argilas so colides
Particulas tm dimenses entre 10 e 3.000 milhonsimos de milmetro Por isso, apresentam enorme rea superficial Exemplos comparativos: discos com dimetro igual a 20 vezes a espessura, dens. 2,65 dimetro, cm espessura, cm superf / volume, cm-1 0,2 0,001 220 0,002 0,0001 22.000 0,00002 0,000001 220.000 Nas argilas: Propriedades de superfcie so mais importantes que as do interior ons adsorvidos na superfcie do carga partcula capacidade de atrao / repulso Colides lioflicos: carga estabilizadora pr-existente atrao e fcil disperso no solvente Colides liofbicos: carga estabilizadora provm de eletrlitos adicionados fase aquosa rea especfica, cm2/g 88 8.800 880.000

Dupla camada inica difusa

ctions trocveis hidratados contra-ons (nas argilas)
nions estabilizantes
osfatos silicatos (solveis) hidroxilas nitrato sulfato cloreto

ctions floculantes
H3O alumnio e ferro clcio, brio e magnsio potssio e sdio
+

potencial eletrocintico

camada difusa

sol estvel diludo ocorre se as placas hexagonais a) tm zeta > crtico b) tm uma dimenso coloidal (0,1 a 0,001 m) defloculao: > valor crtico; floculao: < valor crtico agregao: formao de novos conjuntos de n + m partculas (a partir de 2 conjuntos com n e m partculas) se a dimenso do novo conjunto coloidal sol estvel se no sedimenta (precipitado gelatinoso)

distncia em relao partcula Fatores pH da argila concentrao na suspenso granulometria da argila natureza e teor de ctions trocveis da argila teor de sais solveis teor de matria orgnica Colides protetores Colides hidroflicos que, adsorvidos s partculas coloidais liofbicas, revestem-nas, tornando-as menos sensveis a eletrlitos floculantes Podem ser macromolculas orgnicas macromolculas orgnicas (cidos polisilcicos) cidos hmicos naturais: extrados de linhitos e lignossulfonatos sintticos: carboximetilcelulose

Tixotropia (em bentonitas)

Disperses diludas (1 a 3%) de bentonita sdica Se as partculas flocularem face-aresta ou aresta-aresta Forma-se, em todo o volume da suspenso, um gel rgido e elstico (que prende todo o lquido nos vazios) Essa estrutura frgil e metaestvel: Pode ser rompida por agitao, reconstituindo o sol Em repouso, forma-se o gel novamente Tem-se uma transformao isotrmica sol gel Isso caracteriza a TIXOTROPIA (diferente da transformao sol gel por mudana de temperatura que caracteriza os gis de gelatina) sol gel

Disperses com altos teores de slidos ( > 30%) produzem slido pastoso ou massa plstica de argila interaes face-aresta ou aresta-aresta so destrudas (no totalmente) por esforos aplicados massa (por exemplo, extruso em maromba) Por isso, predominam interaes face-face MXIMA PLASTICIDADE PLASTICIDADE em massas cermicas Limite ou gua de plasticidade:
teor de gua necessrio paratornar a argila suficientemente plstica para ser moldada por um dado mtodo

Limite lquido ou de liquidez:

teor de gua acima do qual a massa passa a fluir como um lquido

Uma argila considerada tanto mais plstica quanto mais gua necessitar para atingir os limites acima definidos
Exemplos de guas de plasticidade: Caulinita: 9 a 56% Ilita: 17 a 38% Montmorilonita: 82 a 250%

CTIONS TROCVEIS em massas cermicas

Na+ Efeito 1 (importante para a caulinita) Camada de gua rgida ou orientada espessa, porm frouxa (baixo grau de cristalinidade) menor quantidade de gua para plasticidade Na+ reduz rigidez da gua adsorvida e diminui a fora de ligao entre partculas devida gua rgida, tornando o deslizamento mais fcil menor plasticidade Ca++ e Mg++ gua adsorvida muito rgida (com elevado grau de cristalinidade) gua j pode exercer fora de ligao com teores pequenos e mdios, exigindo mais gua lquida para plasticidade Ca++ e Mg++ tm maior carga (em comparao com Na+): tendem a manter as vrias camadas cristalinas unidas potencial zeta atingido torna partcula instvel (age como floculante) Nas montmorilonitas Maior rigidez da gua tende a aumentar limite de plasticidade (efeito pequeno) Ca++ une as camadas estruturais e causa enorme diminuio da rea especfica acessvel gua lquida (que atuaria como lubrificante) O efeito global : menor plasticidade

Efeito 2 (importante para a montmorilonita) Dispersa os aglomerados de partculas de argila em meio aquoso (confere potencial zeta adequado repulso) Conseqncias: aumenta rea superficial de partculas acessvel gua promove clivagem basal (que nas montmorilonitas pode produzir reas especficas de at 800 m2/g !!) maior plasticidade Ctions de ao anloga: Li+ e K+

Ctions de ao anloga: Al+++ , Fe+++ e H3O+

gua
ligao de van der Waals

Trs tipos de ligaes nas (e entre as) molculas de gua

ligao de hidrognio

ligao covalente

ncleo de hidrognio ncleo de oxignio eltron de hidrognio eltron de oxignio

Areia Argila - gua

mas sem a argila, as ligaes proporcionadas pela gua no teriam utilidade prtica: no se teria plasticidade, as ligaes desapareceriam no aquecimento, a expanso do quartzo no seria compensada

areia

o verdadeiro ligante num sistema areia-argila-gua, a gua

RCV

argila

RCVNa+

Na +

Na +

Na +

As molculas de gua so ordenadas pelos ctions trocveis.

ligaes de solvatao: ction molculas de gua

RCVCa++

Cl -

A presena de nions interfere nas ligaes, causando diminuio da RTU.

1 2

ligao superficial lamelas de argila com molculas de gua

N de vezes a umidade tima

A diferena estrutural entre as argilas montmorilonticas (bentonitas) e as demais argilas (que eram antigamente empregadas em fundio) importantssima. As bentonitas apresentam muito maior rea de interao com a gua que as demais. Em outras palavras, elas so muito mais eficientes na tarefa de estender as foras de ligao da gua com os slidos. Como conseqncia, h muitos anos passou-se a utilizar quase que exclusivamente bentonita. Essa mudana no foi acompanhada de mudanas adequadas no preparo das areias em relao prtica que era utilizada quando se usavam argilas do tipo caulinita ou ilita. Nestas ltimas, s as superfcies externas e bordas quebradas das partculas que fixam molculas de gua, de modo que, com reduzida energia de mistura obtm-se rendimentos prximos do mximo possvel (nessas condies, fcil correlacionar os dados obtidos em laboratrio com o comportamento da areia de moldagem). Mas, com o uso de bentonitas, as energias de mistura necessrias para desenvolver ao mximo as propriedades aglomerantes na mistura so muito mais elevadas do que as normalmente usadas nas fundies ou mesmo nos laboratrios. Esse fato permaneceu ignorado (ou desconsiderado) por muito tempo: presumia-se que a argila estivesse sendo aproveitada quase que ntegralmente. O completo entendimento dos fenmenos observados em sistemas areia bentonita gua s foi possvel quando se conseguiu atingir, em laboratrio, o pottencial quase que integral das bentonitas como aglomerantes. Isso foi alcanado atravs de operaes reiteradas de mistura.

Densidade umidade

evento pico de RCV 1 mudana de direo 2 mudana de direo

Relao gua : argila real 0,30 : 1 0,45 : 1 0,60 : 1

N de camadas monomoleculares de gua 2 3 4

H H

Compactabilidade (%) = 100 x H / H

Papel de alguns aditivos na aglomerao

Aditivos que no absorvem gua (p-de-carvo e p de slica)
Efeito depende da perfeio atingida na disperso dos constituintes da mistura Em misturas mal preparadas, induzem a formao de pelotas de finos e argila
armazenam umidade excessiva retiram parte da argila dos pontos de contato gro-gro para uma dada compactabilidade: menor RCV e maior umidade

Em misturas bem preparadas, os aditivos finos vo sendo incorporados aos filmes que envolvem os gros de areia:
aumentam a quantidade de ligantes na mistura podem atuar com agentes que estendem a ao da argila, auxiliando a sua disperso

Aditivos que absorvem gua (derivados de cereais, celulose, p de madeira)

Absorvem a gua no rgida das partculas de argila
estabelecem nas partculas - quase automticamente - relaes gua / argila (e compactibilidades) correspondentes existncia de 3 camadas monomoleculares de gua nas lamelas de argila (gua rgida).

Mas a RCV no aumenta porque as partculas desses aditivos incham ao absorver gua:
o espaamento entre gros de areia aumenta o nmero de pontos de contato diminui

Na presena desses aditivos, aumenta sensivelmente a tendncia formao de pelotas de finos e argila em decorncia de processo imperfeito de mistura.