Exame de Seleo para o PPG/Qumica-UFPE 2009.

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Programa de Ps-Graduao em Qumica

Departamento de Qumica Fundamental Centro de Cincias Exatas e da Natureza Universidade Federal de Pernambuco EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO PROVA ESCRITA DE QUMICA GERAL 17 de novembro de 2008

DQF PG

CANDIDATO(A):______________________________________________________________

1 - A solubilidade do PbI2 em gua de 0,05578 g por 100 ml. Qual a massa em gramas de PbI2 que se dissolve em 100 ml de Pb(NO3)2 0,02mol.L-1 ? 2 O mercrio presente em 0,8142g de uma amostra foi precipitado com excesso de cido paraperidico, H5IO6 5Hg+2 + 2H5IO6 Hg5(IO6)2 + 10H+ O precipitado foi filtrado, lavado at estar livre de agente precipitante, secado e pesado, sendo obtidas 0,4114g. Calcule o percentual de Hg2Cl2 presente na amostra. 3 - a) Construa o diagrama de energia para os orbitais d no campo cristalino dos seguintes complexos: [FeCl6]-4, [FeCl4]-2 e [FeCl2] sabendo que para todos os complexos as distncias de ligao Fe-Cl so iguais. b) Identifique o(s) complexo(s) diamagntico(s) e o(s) paramagntico(s). Justifique sua resposta.

4- O Germnio utilizado como matriz para a produo de vrios semicondutores. Suponha que alm do germnio, voc possua pequenas quantidades de glio e arsnio, proponha a criao de semicondutores do tipo n e do tipo p. Explique sua resposta.

5 - Sob condies de catalise cida, um lcool reage com o diidropirano para levar ao derivado tetraidropiranilico (tambm chamado de etr THP).

+ O diidropirano

ROH

H+ O OR

derivado tetraidropiranilico R-OTHP, um "eter THP"

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Proponha um mecanismo para esta reao.

6 - Considere a nitrao da seguinte molcula:

O HO OH

Se a reao pode ser controlada de forma que um grupo de NO2 substitua um tomo de H da molcula, em que posio voc esperaria encontrar o grupo nitro no produto? Explique detalhadamente sua resposta.

7 - Quando o propano tratado com gs cloro, obtm-se uma mistura de produtos. (a) Escreva uma

2 PPM

equao qumica para esta reao, e sugira um possvel mecanismo. (b) Aps a separao da mistura e anlise, um dos componentes fornece o espectro de RMN 1H abaixo. Qual esse produto? Justifique sua resposta. 8 - Para a transformao representada pela equao qumica no balanceada: NO(g) + H2(g) N2(g) + H2O(g) a velocidade da reao, em funo da presso de hidrognio ( xido ntrico (

PH 2

), para duas diferentes presses de

PNO ), temperatura de 826 C, est indicada no seguinte grfico:

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a) Faa o balanceamento da equao qumica. b) Examinando o grfico, determine as ordens da reao, em relao ao xido ntrico e em relao ao hidrognio. Justifique.

9 - Uma cela eletroqumica contendo um anodo de prata imerso numa soluo 0,1 mol/kg de AgNO3(aq) e um catodo tambm de prata, porm imerso numa soluo 0,01 mol/kg de AgNO3(aq) apresenta um potencial diferente de zero. Explique a origem deste potencial. Determine, aproximadamente, o valor deste potencial. Quais informaes seriam necessrias para determinar este potencial exatamente?

10 - O comprimento de onda de De Bloglie associado a um eltron que foi arrancando de uma superfcie de potssio = 8,4 . Sabendo se que o comprimento de onda da luz incidente de = 3000 , calcule a funo trabalho da superfcie. Dados: Constantes: h = 6,62.10 -34 J s = 6,62.10-27erg s; me = 9,1.10-31 kg = 9,1.10-28 g; 0 = 8,85.10-12 C2J-1m-1; F = 9,6485 x 104 C mol-1; Nmero atmico: H = 1; Si = 14; Zn = 30; I = 53; C = 6; P = 15; Ga = 31; Hg = 80; N = 7; S=16; Ge = 32; Pb = 82. O = 8; Cl = 17; As = 33; F = 9; K = 19; Br = 35; Mg = 12; Fe = 26; Ag = 47; c = 3.108 m s-1 = 3.1010 cm s-1; e = 1,6.10-19 C = 4,8.10-10 u.e.c.; R = 8,31451 J.K-1.mol-1 = 0,082 atm L K-1mol-1 NA = 6,02 x 1023 mol-1.

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Constante de equilbrio: Kps (PbI2) = 7,1x10-9 . Massa molar (g mol1): H = 1,008; Zr = 91,224; C = 12,011; Cl=35,453; N = 14,007 O = 15,999; P = 30,974; Hg = 200,59; Mg = 23,305; Pb=207,2.

Ag = 107,868 I = 126,905;

Equaes: G = G + RT lnQ G = -nF

=
hc

ln k = ln A
p= h

Ea RT

E foton = h =

RT 0,059 ln Q ou = log Q nF n 1 E C = mv 2 p = mv 2

E foton = w0 + Ec .

Transformaes: 1cal = 4,184 J; 1 =10-10 m

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DQF PG

1 Traduza o texto abaixo:

Texto: Chemical warfare agents (CWAs) were first used on a large scale in World War I. Since then they have been employed several times in conflicts around the world. CWAs can be divided into several groups, of which the most important are nerve agents, blistering agents or vesicants, blood agents and incapacitating agents. Nerve agents derive their name from their adverse effects on the nervous system. They react with the enzyme acetyl cholinesterase in an irreversible reaction in tissue fluid, permitting accumulation of acetylcholine and continual stimulation of the nervous system. One nerve agent in particular, sarin (see Figure 1), was in the news after its use against the population of the Kurdish village of Birjinni in 1993 and after a terrorist attack in the Tokyo underground system on 20 March 1995. Another well-known nerve agent is VX (see Figure 1), which is among the most toxic substances ever produced by man. The vesicants affect the eyes and lungs and blister the skin. For example, the vesicant sulphur mustard (see Figure 1) was used in World War I and in the second half of the 1980s in the Iran-Iraq conflict. Blood agents interfere with the oxygen transport capability of blood and may cause death by suffocation. Blood agents like hydrogen cyanide were used in World War I. Incapacitating agents have non-lethal physiological effects such as vomiting and/or mental effects. (Adapted from Trends in Analytical Chemistry 21(2), 2002).

2 Escreva uma mensagem em ingls (simples e objetiva para ser enviada por e-mail) para o editor do Journal of the Molecular Structure, Prof. James Barnes, informando a ausncia de notcias sobre o artigo submetido de sua autoria 1H NMR Study of aromatic phenols in Brazilian red wines (especifique a data que voc enviou o artigo) e questionando sobre a situao atual da avaliao deste artigo submetido.

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3 O Brazilian Symposium on Medicinal Chemistry (BrazMedChem) ocorreu entre os dias 0913/11/2008. Abaixo apresentado uma imagem contendo parte da homepage do BrazMedChem.

Com relao a esta parte da homepage, responda: a) Traduza o ttulo deste evento. b) Onde foi realizado o evento? c) Quantos BrazMedChem j ocorreram at a presente data? d) O que significa state-of-the-art in designing new drugs? e) Em qual icone possvel clicar para realizar a inscrio no evento? f) Em qual icone possvel clicar para ter informaes sobre premiaes? g) Em qual cone possvel clicar para ter informaes sobre os palestrantes?