Eletroqumica a Pilha de Daniell (experimento n 4 do PLT 150) Resumo terico O estudo do experimento da Pilha de Daniell inicialmente proporciona uma

a viso prtica das reaes de xido-reduo, onde, o Nox (nmero de oxidao) das espcies envolvidas no processo sofre alterao. Como normalmente acontece, haver substncia que sofre oxidao, tendo o seu Nox aumentado algebricamente, enquanto outra sofre reduo, diminuindo algebricamente o seu Nox. Exemplo: Oxidao; Zn (s) Zn2+ (aq) + 2eO zinco metlico teve seu Nox aumentado de zero (Zn) para 2+ (Zn2+), portanto, sofreu oxidao. Reduo; Cu2+ (aq) + 2e- Cu(s) O on cobre teve seu Nox diminudo de +2 (Cu2+) para zero (Cu), portanto, sofreu reduo. O experimento tambm ir apresentar os conceitos bsicos da eletroqumica, onde uma reao qumica de xido-reduo pode produzir energia eltrica. Introduo A tendncia de perder ou doar eltrons das substncias, visando o equilbrio, gera um tema de estudo na qumica, conhecido como Eletroqumica. Reaes de xido-reduo podem ser iniciadas por uma corrente eltrica, chamada de eletrlise, como gerar uma corrente eltrica, que o que acontece com as pilhas, baterias e acumuladores. Em 1836, o qumico ingls, John Frederic Daniell (1790-1845), modificou a pilha do fsico italiano Giuseppe Volta (1745-1827), criando um tipo de pilha, entre outras coisas, mais segura, pois, ao invs do uso de solues cidas, foi utilizado solues de sais, como o sulfato de cobre e o sulfato de zinco, alm dos elementos zinco e cobre metlicos j presentes na pilha de Volta. A Pilha de Daniell, como ficou conhecida, foi rapidamente incorporada pelos ingleses e americanos em seus sistemas telegrficos. John Frederic Daniell

Figura 2 Esboo primordial da Pilha de Daniell Figura 3 - Pilha de Volta A pilha de Daniell construda usando-se um eletrodo de zinco metlico (Zn), que embebido numa soluo de sulfato de zinco (ZnSO4), e um eletrodo de cobre metlico (Cu), que ento embebido numa soluo de sulfato de cobre (CuSO4). As duas solues so postas em contato atravs de uma superfcie porosa, de modo que no se misturem, mas ons possam atravess-la. Alternativamente, uma ponte salina, que pode ser um tubo contendo em seu interior uma soluo salina, tipo NaCl, fechado por material poroso, interligando as solues de sulfato cprico e de zinco. Figura 4 - Esquema experimental da Pilha de Daniell Objetivos * Observao de uma reao de xido-reduo; * Montagem da pilha de Daniell; * Verificar que a ligao de pilhas em srie soma as voltagens; * Por meio das semi-reaes redox, calcular a ddp de um pilha; * Identificar os eletrodos de uma pilha (catodo e anodo); * Identificar os plos positivo e negativo de uma pilha; * Observar o que ocorre em cada uma das placas; * Observar o que ocorre em cada uma das solues; * Observar o comportamento luminoso do led. Materiais e Substncias * 50 ml de soluo CuSO4 1,0 mol L -1; * 50 ml de soluo ZnSO4 1,0 mol L-1; * 1 copo de porcelana porosa; * 1 bquer de 250 ml; * Placa de zinco (5 x 2 cm2); * Placa de cobre (5 x 2 cm2); * 2 fios de cobre (20 cm) soldados a um jacar em uma ponta e a placa metlica na outra ponta; * Led vermelho (diodo emissor de luz);

* Instrumento de medio de DDP (Voltmetro). Parte experimental O experimento iniciou-se com a equipe de alunos do curso de engenharia, encontrando uma pilha de Daniell montada experimentalmente, j com o bquer de 250 ml contendo a soluo aquosa de sulfato de zinco (ZnSO4) e a placa de zinco slida, bem como a soluo aquosa de sulfato de cobre (CuSO4) e a placa de cobre separa dos demais componentes do bquer por um copo de porcelana porosa, ligado pelos fios de cobre a um voltmetro.

Foto 1 Alunos estudando a Pilha de Daniell pilhas tipo Daniell do experimento

Foto 2 Duas

Utilizando os fios de cobre e o voltmetro, foi medido a ddp (diferena de potencial eltrico) gerado pelo experimento, que foi de 1,12V (Volt). Em seguida foi anexado um led (diodo emissor de luz) ao circuito eltrico, que, no acendeu, pois, seu funcionamento exige uma tenso eltrica ou ddp na casa de 1,50V.

Foto 3 DDP encontrada na pilha experimental de 1,12V Reao do led a uma tenso de 1,12V, no acendendo

Foto 4

Anexando-se em srie mais uma pilha experimental ao circuito eltrico do experimento, foi obtido uma ddp de 2,14V no voltmetro. Com esta tenso, foi novamente ligado o led, que desta vez, veio a emitir luz, ou seja, acendeu devido a tenso do conjunto das pilhas ser superior ao exigido que de 1,50V.

Foto 5 Ligao de duas pilhas em srie. acendendo com uma tenso adequada.

Foto 6 O led

Observou-se tambm o resultado visvel das reaes de xido-reduo no interior do bquer, onde a placa de zinco slido sofrera um desgaste em sua

superfcie, onde partculas de zinco proveniente da mesma fora depositada na soluo de sulfato de zinco, deixando a placa de zinco deteriorada, indicando um processo de semi-reao de oxidao. Em contrapartida, no interior do copo de porcelana, a placa de cobre mostra um visvel aumento de massa, obtendo manchas em sua superfcie, indicando que a concentrao de ons de cobre em soluo comeara a diminuir, apresentando assim um processo de semi-reao de reduo. Foto 7 Placa de zinco sofrendo desgaste (oxidao) Placa de cobre com concentrao de ons de cobre Foto 8

Resultados e Discusso No experimento da Pilha de Daniell realizado em laboratrio, foi dadas condies para se visualizar os conceitos bsicos da eletroqumica, com seus processos de oxidao e reduo nas substncias, como tambm da energia eltrica que estas reaes podem gerar. Com base nos principais objetivos para o experimento, sero discutidos os seguintes pontos: * Observao de uma reao de xido-reduo: Ficaram bem visveis os efeitos nas substncias das reaes de xidoreduo. No interior do bquer, a placa de zinco slido sofreu desgaste devido a uma semi-reao de oxidao, onde o seu Nox aumentou de zero (Zn) para +2 (Zn2+), na soluo de sulfato de zinco (ZnSO4) a concentrao de ons Zn2+ aumenta na mesma proporo. J a placa de cobre slido, dentro do copo poroso, vai tendo um pequeno aumento de massa, visualmente identificado pelas machas apresentadas, por causa de uma semi-reao de reduo, onde a concentrao de ons Cu2+ da soluo de sulfato de cobre (CuSO4) vai diminuindo gradativamente, podendo at a modificar-se o tom de azul do sulfato de cobre para um tom de azul mais claro, indicando a menor concentrao de cobre na soluo. Foto 9 Placa de zinco sofrendo desgaste (oxidao) Foto 10 Placa de cobre com concentrao de ons de cobre A equao global das reaes qumicas na pilha pode ser obtida somando as duas semi-reaes, conforme ilustrado a seguir: Zn(s) Zn2+(aq) + 2esemi-reao de oxidao -------------------------------------------------

Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) ------------------------------------------------Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) xido-reduo

semi-reao de reduo

equao global da reao de

* Montagem da pilha de Daniell. A pilha foi montada, separando-se as substncias que sofrero oxidao e reduo pela ponte salina, na figura do copo poroso. Este copo poroso ou ponte salina tem como funo manter a neutralidade de cargas nos dois eletrodos (placas metlicas de zinco e cobre). nions vo para o eletrodo (zinco) em que ocorre a oxidao e ctions para o eletrodo (cobre) em que ocorre a reduo, permitindo o fluxo normal dos eltrons. Quando a pilha funcionou, com o fechamento do circuito eltrico, atravs dos fios e do instrumento voltmetro, houve o fluxo de eltrons da placa de zinco (o anodo da pilha) para a placa de cobre (o catodo da pilha), gerando energia eltrica. * Verificar que a ligao de pilhas em srie soma as voltagens. Quando uma segunda pilha experimental foi anexada ao circuito eltrico, formando uma ligao em srie, a ddp desta pilha somou-se a ddp da primeira, dobrando praticamente a voltagem. Foto 11 DDP de uma pilha experimental 1,10V com as duas pilhas em srie 2,18V Foto 12 DDP

* Por meio das semi-reaes redox, calcular a ddp de um pilha. Para obter o valor de ddp da pilha de Daniell, usam-se os valores de Potenciais-padro de reduo (E0red) do elemento zinco (-0,76V) com o encontrado no elemento cobre (0,34V) na frmula: E0 = E0reduo maior E0reduo menor ou E0 = 0,34V ( 0,76v) = 1,10V Lembrando que para ser uma pilha (reao espontnea), o E deve ser positivo. * Identificar os eletrodos de uma pilha (catodo e anodo). Foram identificados na pilha da experincia a placa de zinco como anodo, pois, o eletrodo em que ocorre o processo de oxidao, fornecendo

eltrons para o circuito e a placa de cobre, conseqentemente, como catodo, pois, o eletrodo em que ocorre o processo de reduo, recebendo eltrons do circuito. * Identificar os plos positivo e negativo de uma pilha. Os plos da pilha de Daniell do experimento so o zinco, como anodo e plo negativo ( - ) e o cobre como catodo e plo positivo ( + ). * Observar o comportamento luminoso do led. No cronograma do experimento, pediu-se a ligao de um diodo emissor de luz (led), em primeiro momento, utilizando apenas uma pilha e em seguida, com duas pilhas em srie. Ficou observado que, com apenas uma pilha, o led no funciona (no emite luz), pois, a sua tenso ou ddp de funcionamento de 1,50V, voltagem esta, que a pilha solitria no atinge (1,10V). Anexando ao circuito a segunda pilha, a tenso da associao de pilhas sobe para em torno de 2,20V, funcionando assim o led, sendo emitido luz pelo o mesmo. Concluso O experimento clssico com a Pilha de Daniell permitiu a perfeita compreenso dos processos de oxidao e reduo, com a troca de ons dentro de cada reao, gerando eletricidade neste tipo de pilha. Em adio, a experimentao com uma pilha isolada, duas pilhas ligadas em srie contriburam para uma viso mais acurada do fenmeno eletroqumico estudado. Particularmente, ao notar o no funcionamento do led, com apenas uma pilha e o seu posterior funcionamento com a duas pilhas associadas. Referncias bibliogrficas * Jeferson Altenhofen Ortiz, Daltamir Maia, Mauro Rodrigues Alves, Dirceu Emeterio, PLT Prticas de Laboratrio para Engenharias, Editora tomo. * Daltamir Justino Maia e Jos Carlos de Azambuja Bianchi, PLT Qumica, Pearson Education.

Questes PLT. Conhecendo as massas atmicas: O = 16 g mol-1; S = 32 g mol-1; Cu = 63,5 g mol-1 ; Zn = 65,3 g mol-1 ; Calcule as concentraes em mol por litro aproximadas das duas solues e explique por que foram escolhidas as massas indicadas dos sais. Sendo dadas as equaes das semi-reaes, com seus potenciais padro :

Zn2+(aq) + 2e Zn (s) E red = -0,76 V Cu2+(aq) + 2e Cu (s) E red = 0,34 V a) No eletrodo de Zn ocorre reduo ou oxidao? Escreva a equao correspondente. Resposta: No eletrodo de ZN ocorre oxidao, a equao Zn(s) Zn2+(aq) + 2e b) Esse eletrodo o plo positivo ou o plo negativo ? Resposta: Plo negativo c) Esse eletrodo o anodo ou catodo? Resposta: Anodo d) No eletrodo de Cu ocorre reduo ou oxidao? Escreva a equao correspondente. Resposta: No eletrodo de Cu ocorre reduo, a equao Cu2+(aq) + 2e Cu (s) e) Escreva a equao que representa a reao global desta pilha. Resposta: Zn (s) Zn2+(aq) + 2e Cu2+(aq) + 2e Cu (s) Zn (s) + Cu2+(aq) Zn2 + Cu f) Qual a representao oficial desta pilha? Resposta: ZnZn2+ Cu2+Cu g) Qual o sentido dos eltrons? Resposta: Sai do anodo ( plo + ) para o catodo ( polo - ). h) O que ocorre com as lminas de Zn e Cu? Resposta: A lmina de Zn oxida enquanto a lmina de Cu reduz. i) O que ocorre com a concentrao das solues? Resposta: A concentrao das solues auxilia no transporte das cargas, atravs da ponte salina, mantendo a neutralidade das cargas. j) Calcule a fem (E da pilha). Resposta: E = E catodo - E anodo E = 034 ( - 0,76) E da pilha = 1,1 V * Se construirmos uma bateria formada por seis pilhas deste tipo , em srie, qual seria a fem? Resposta: E t = E da pilha x 6 E t = 1,1 x 6 E t = 6,6 V

Calcule a fem (E pilha) quando t = 298K e a concentrao de Zn2+ 3 mol/L e a de Cu2+ 0,05 mol/L. Apresente todos os clculos explicitando seu raciocnio e fornea a resposta completa. Zn - Zn2+ + 2e Utilizando a tabela 8-3 do PLT 196 Pag. 213 e 214, foi possvel determinar a condio padro. Cu2+ + 2e - Cu Representado como E ou E. Zn+Cu2+ - Zn2+ + Cu n = Numero de eltrons envolvidos, no caso so 2. Sendo 1 de Zn e outro de Cu. E = Ered maior - Ered menor E = 0,34 - (-0,76) E = 1,10 V E = E - 0,0592 x Log K K= [Prod] K= 3 K = 60 n [Reag] 0,05 E = 1,10 - 0,0592 x Log 60 2 E = 1,10 - 0,0296 x 1,7781 E = 1,10 - 0,0526 E = 1,0474 V Conforme vo se desgastando os elementos do modulo, as condies se altero. Com isto as concentraes das espcies tambm mudam, os reagentes vo sendo convertidos e produtos o que eleva o valor de K. Alterando assim o valor da fem da pilha que conforme funciona vai se aproximando a 0V.