Captulo 8

CORROSO DOS MATERIAIS METLICOS

8.1 Conceitos gerais
A corroso pode ser definida como a dissoluo eletroqumica de metais em ons, liberando eltrons, que ocorre quando metais dessemelhantes so colocados em contato eltrico na presena de um eletrlito, formando uma clula galvnica, ou seja criando uma diferena de potencial que permite a passagem de uma corrente eltrica. O eletrlito caracterizado por uma soluo condutora de eletricidade. Os metais so considerados dessemelhantes quando a ionizao de quantidades equivalentes dos mesmos envolve diferentes variaes de energia livre. Na clula galvnica o metal que recebe eltrons denominado catodo e protegido. O metal que se dissolve em ons e cede eltrons denominado anodo e sofre a corroso. Assim, dependendo da propenso para ionizar-se o metal ser considerado andico ou catdico. A medida da maior ou menor propenso a ionizar-se feita atravs da diferena de potencial envolvida na ionizao do metal, que est associada energia livre (variaes negativas de energia livre esto associadas a valores positivos de diferena de potencial. Para realizar essas medidas adota-se o hidrognio (H2) como referncia, estabelecendo-se para a ionizao do mesmo o valor zero. Assim estabelecida uma clula galvnica, conforme a apresentada na figura 8.1, em que o hidrognio constitui um dos eletrodos e o metal o outro. As reaes que podem ocorrer na clula, dependendo do metal ou do hidrognio sofrerem a ionizao so representadas por: Me Me+n + n.e-

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H2 2.H+ + 2Se a diferena de potencial medida for positiva o metal funciona como anodo e o hidrognio como catodo. Se a diferena de potencial for negativa o metal funciona como catodo e o hidrognio como anodo. Os resultados dessas medidas so apresentados em forma de uma tabela de fora eletromotriz, onde a diferena de potencial denominada potencial de eletrodo. A tabela 8.1 mostra resultados para alguns metais. Assim, se dois metais dessemelhantes forem colocados em contato eltrico o que apresentar maior diferena de potencial (maior potencial de eletrodo) funcionar como anodo, sendo corrodo e o que apresentar menor diferena de potencial (potencial de eletrodo) funcionar como catodo, sendo protegido. Da tabela pode-se observar que o ferro funciona como anodo em relao ao hidrognio e a prata funciona como catodo em relao ao nitrognio. Se a prata e o ferro forem os eletrodos, a prata funciona como catodo e o ferro como anodo.
H2

Me eletrlito

H2

Figura 8.1 Clula galvnica formada por um metal de o hidrognio

8.2 Mecanismo de corroso galvnica

Considerando a formao de uma clula galvnica entre o ferro (Fe) e um outro metal (Me), tal que o ferro se comporte como anodo e o metal como catodo, conforme apresentado na figura 8.2. O ferro, por ser o anodo na clula, se decompor em ons, que podem ser do tipo ferroso (Fe2+) ou frrico (Fe3+), e eletrons, segundo as reaes:
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Fe Fe2+ + 2 eFe2+ Fe3+ + eComo a presena da umidade do ar pode fornecer ons de hidrognio atravs da reao: H20 H+ + (OH)Os ons de hidrognio consomem eltrons segundo a reao: 2.H+ + e- H2 Como o H2 um gs ele absorvido pela atmosfera e a reao continua consumindo mais eltrons e dando continuidade corroso. Quanto mais cido o eletrlito (mais H-), maior a corroso.

Me eletrlito

Fe

Figura 8.2 Clula galvnica formada pelo ferro e um metal.

Os ons hidroxilia [(OH)-] reagem com os ons frricos da seguinte forma: Fe3+ + 3.(OH)- Fe(OH)3

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O composto Fe(OH)3 denominado hidrxido frrico ou ferrugem. Devido maior mobilidade dos ons frricos em relao hidroxila, eles se movem em direo ao catodo onde ocorre a formao da ferrugem. A presena do oxignio no ar aumenta a formao de ferrugem devido formao do ons hidroxila atravs da reao: 2.H2O + O2 + 4.e- 4.(OH)Essa reao acelera a corroso por consumir mais eltrons. Tabela 1. Srie de fora eletromotriz. SRIE DE FORA ELETROMOTRIZ Reao de ionizao Mg Mg+2 + 2.eAl Al+3 + 3.eZn Zn+2 + 2.eCr Cr+3 + 3.eFe Fe+2 + 2.eSn Sn2+ + 2.eH2 2.H+ + 2.eAg Ag+ + ePt Pt+2 + eAu Au+ + ePotencial de eletrodo (V) + 2,34 +1,67 +0,76 +0,71 +0,44 +0,13 0,00 -0,80 -1,20 -1,68

8.3 Galvanoplastia
Denomina-se galvanoplastia a eletrodeposio de uma camada de um metal sobre a superfcie de outro com o objetivo de proteg-la. A galvanoplastia utiliza os princpios da clula galvnica sendo que o metal a ser depositado deve funcionar como anodo e o metal que vai sofrer a deposio como catodo, conforme mostrado na figura 8.3. Em geral aplica-se uma diferena de potencial externa para acelerar o processo. No caso de ser conveniente depositar uma camada de um metal mais catdico sobre um mais andico, pode-se aplicar uma diferena de potencial externa

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que inverta os potenciais de eletrodo. Assim a deposio de cromo sobre o ferro natural, mas a deposio de estanho sobre o ferro precisa ser provocada invertendo o potencial de eletrodo (ver tabela 8.1).

Cr2+ Pea de ao (catodo) eletrlito

Cr (anodo)

Figura 8.3 Processo de galvanoplastia (cromo depositado sobre um pea de ao).

8.4 Tipos de clulas galvnicas

Existem trs tipos principais de clulas galvnicas: as clulas de composio, as clulas de tenso e as clulas de concentrao. A seguir sero descritas cada uma delas. Clula de composio aquela que ocorre devido ao contato eltrico de dois metais dessemelhantes na presena de um eletrlito, sendo um metal (catodo) protegido e o outro (anodo) corrodo. Na figura 8.4 so mostrados dois exemplos de clula de composio formadas quando chapas de ao sofrem a deposio de estanho ou de zinco. Se houver um risco na chapa expondo os dois metais, no caso da chapa recoberta com estanho o ao (Fe) funciona como anodo e corrodo e no caso da chapa recoberta com zinco o ao funciona como catodo e protegido (ver tabela 8.1).

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Clula de tenso aquela que ocorre devido a tenses localizadas em uma pea que criam pares galvnicos. Essa tenso pode ser resultante, por exemplo, de uma deformao a frio localizada. Na figura 8.5 mostrada uma chapa dobrada a frio onde a regio deformada funciona como anodo e a regio no deformada funciona como catodo. Os contornos de gro so tambm regies de maior tenso em relao ao interior do gro, funcionando como anodos e provocando corroso intergranular.
Estanho (catodo) Zinco (anodo)

Ao (anodo)

Ao (catodo)

Figura 8.4 Exemplos de clulas de composio: chapas de ao recobertas com zinco e estanho.

catodo

catodo anodo

Figura 8.5 Exemplo de clula de tenso (chapa dobrada a frio).

Clula de concentrao aquela que ocorre quando h uma diferena de

concentrao localizada do eletrlito na superfcie da pea. A regio com maior concentrao funciona como catodo e a com menor concentrao funciona como anodo. Na figura 8.6 mostrado um exemplo desse tipo de clula em que um

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monte de areia colocado sobre uma chapa de ao isola uma parte da superfcie do eletrlito (umidade do ar) provocando corroso na chapa sob a areia.

areia

corroso

Chapa de ao

Chapa de ao

Figura 8.6 Exemplo de corroso devido a diferena de concentrao do eletrlito localizada.

8.6 Preveno contra a corroso

Os principais mtodos usados para minimizar os efeitos da corroso so descritos a seguir. Uso de camadas de proteo constitudas por pinturas ou recobrimentos que visam isolar os eletrodos dos eletrlitos evitando a formao da clula galvnica. Evitar a formao de pares galvnicos usando metais puros ou ligas monofsicas, o que difcil do ponto de vista prtico j que ligas com estrutura polifsica apresentam em geral propriedades mais convenientes para aplicaes tecnolgicas do que metais puros ou ligas monofsicas. Uso de proteo galvnica atravs da introduo de anodos de sacrifcio que corroem preferencialmente protegendo o metal principal. Um exemplo disso so placas de zinco aplicadas nos cascos de navio, que corroem preferencialmente protegendo o ao. Essas placas devem ser trocadas peridicamente.

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