ARTIGO Soroprevalncia da Toxoplasmose Desafios ao desenvolvimento do Maranho no mbito do planejamento pblico recente (2007-2009)

ADSORO DO CORANTE TXTIL AZUL DE REMAZOL R POR PSEUDOCAULE DA BANANEIRA (Musa sp)* ADSORPTION OF TEXTILE DYE BLUE REMAZOL R BY BANANA (Musa sp) PSEUDOSTEM ADSORCIN DEL COLORANTE TEXTIL AZUL REMAZOL R POR PSEUDOTRONCO DE LA BANANERA (Musa sp)
Fabiana Melo da Silva Sirlane Aparecida Abreu Santana Ccero Wellington Brito Bezerra Hildo Antonio dos Santos Silva Resumo: Foi utilizado neste trabalho o Pseudocaule da Bananeira (Musa sp) como adsorvente para a remoo do corante txtil Azul de Remazol R de solues aquosas. Com o objetivo de encontrar condies mais adequadas para a remoo, verificou-se a influncia do pH, tempo de contato e concentrao. A adsoro mostrou-se fortemente dependente do pH, apresentando mxima adsoro em pH 2,0. Para os experimentos de cintica utilizou-se o mtodo de batelada nas concentraes de 150 e 250mg L-1 e aps o tempo de contato foi feita a determinao da concentrao por meio de espectrofotometria. Com os resultados obtidos fez-se uma adequao aos modelos de pseudo-primeira ordem e segunda ordem. O modelo que mais se adequou em ambas as concentraes foi o de segunda ordem, com R2= 0,999. Os modelos de Langmuir, Freundlich, Sips, Langmuir-Freundlich, Fritz, Redlich-Peterson foram empregados para analisar os dados experimentais em sua forma linearizada. O modelo com melhor adequao foi o Freundlich. Sob as condies de estudo, a remoo do corante azul de remazol R por Pseudocaule de bananeira apresentou bons resultados, podendo este ser empregado como alternativa para a remoo de corantes em efluentes txteis. Palavras-chave: Pseudocaule da bananeira (Musa sp). Corante Txtil. Adsoro. Abstract: In this work banana pseudostem was used as adsorbent for aqueous Blue Remazol R dye solutions. In order to obtain the best conditions for the removal, the pH influence, time of contact and concentration were verified. The adsorption showed itself highly dependent of the pH, being the maximum adsorption pH 2.0. In the kinetic experiments, the batchwise method was used with concentrations of 150 and 250mg L-1, and after the time of contact the concentration was determined by spectrophotometry. An adequation of the models of pseudo-first and second order was made based on the results that were found. The second order model was the most suitable in both concentrations, with R=0,999. The Langmuir, Freundlich, Sips, Langmuir-Freundlich, Fritz and Redlich-Peterson models were used to analyze the experimental data in its linearized mode. The Freundlich model was the most appropriate. In the study conditions, the removal of textile dye Remazol R by banana pseudostem showed good results, making it possible to use this material as an alternative way to remove dyes from textile effluents. Keywords: Banana pseudostem (Musa sp). Textile dye. Adsorption. Resumen: En este trabajo fue utilizado el Pseudotronco de la Bananera (Musa sp) como adsorvente para la remocin del colorante textil Azul de Remazol R de soluciones acuosas. Con el objetivo de encontrar condiciones mas adecuadas para la remocin, se verific la influencia del pH, tiempo de contacto y concentracin. La adsorcin se mostr fuertemente dependiente del pH, presentando una adsorcin mxima a pH 2,0. Para los experimentos de cintica se utilizou el mtodo de lote en las concentraciones de 150 y 250mg L-1, y despus del tiempo de contacto se realiz la determinacin de la concentracin atraves de espectrofotometria. Con los resultados conseguidos se hizo una adaptacin a los modelos de pseudo-primera orden y segunda orden, con R2 = 0,999. Los modelos de Langmuir, Freundlich, Sips, Langmuir-Freundlich, Fritz, Redlich-Peterson, fueron utilizados para analizar los datos experimentales en su forma linealizada. El modelo que major se adapt fue el de Freundlich. Bajo las condiciones de estudio, la remocin del colorante Azul de Remazol R por Pseudotronco de la Bananera mostr buenos resultados, lo que permitiria que pueda ser utilizado como una alternativa para la remocin de colorantes en efluentes textiles. Palabras clave: Pseudotronco del bananera (Musa sp). Colorante textil. Adsorcin.

1 INTRODUO Atualmente, os setores agrcola e industrial se destacam entre os maiores consumidores da gua doce disponvel; s o setor txtil responsvel por 15% da gua consumida pelas indstrias (QUADROS, 2005). A gua usada 71

* Trabalho Premiado durante o XXII Encontro do SEMIC realizado na UFMA entre os dias 25 e 27 de outubro de 2010. Artigo recebido em novembro 2010 Aprovado em dezembro 2010

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na indstria txtil como veculo para os produtos qumicos utilizados no processo de beneficiamento das fibras. Estima-se que cerca de 10.000 tipos de corantes so produzidos em escala industrial, sendo cerca de 30% destes disponveis para a indstria txtil (GUARATINI; ZANONI, 2000). Os resduos dessas indstrias apresentam como caracterstica uma intensa colorao qual, em ambientes aquticos, pode causar uma interferncia nos processos de fotossntese. Alm disso, certas classes de corantes, assim como seus subprodutos, podem ser carcinognicos e/ ou mutagnicos. Estudos indicam que a poluio colorida de cursos d'gua comea a ser observvel a concentraes acima de 1mg L-1. Alm disso, resduos da indstria txtil podem conter ainda metais pesados em nveis acima dos permitidos pelas leis ambientais (BOOTH et al., 1985). O tratamento mais comum utilizado na remoo de corantes dos efluentes industriais a adsoro. Este processo encontra grande aplicao industrial, pois associa baixo custo a elevadas taxas de remoo. Adsorventes alternativos de baixo custo para a remoo de corantes de efluentes aquosos contaminados tm despertado grande interesse. Vrios estudos tm avaliado a capacidade de adsoro de materiais como a quitosana (CHAVES et al., 2008; CRINI, 2006), bagao de cana (BHATNAGAR; SILLANPAA, 2010), casca de coco babau (VIEIRA et al., 2009), casca de coco da baia (SANTOS et al., 2008) e outros resduos celulsicos (CRINI, 2005). O Brasil, por apresentar elevado potencial industrial, associado a uma grande produo de materiais lignocelulsicos, por conta da intensa atividade agrcola, rene condies favorveis para investir em pesquisas que busquem a aplicao de biomassa para fins de descontaminao ambiental. O uso de biomaterial reduz o impacto ambiental de duas formas: a biomassa residual, que um poluente, removida do local onde foi gerada ou depositada e efluentes contaminados podem ser tratados com este resduo (BONIOLO; YAMAURA; MONTEIRO, 2008). Neste sentido, so de interesse pesquisas que busquem desenvolver ou aplicar tecnologias disponveis na conservao ou reparo do meio ambiente. Este trabalho objetiva contribuir para um melhor aproveitamento de lixos agrcolas lignocelulsicos 72

(pseudocaule de bananeira), verificando a viabilidade de se utilizar este abundante resduo como adsorvente para corantes txteis. O estabelecimento da capacidade de adsoro deste resduo, frente a corantes txteis, se justifica mediante a possibilidade de seu reaproveitamento para uma finalidade nobre e necessria, que o tratamento de efluentes industriais e conservao dos mananciais hdricos. 2 EXPERIMENTAL 2.1 Materiais e Mtodos O corante txtil Azul de Remazol R, (Figura 1) foi fornecido pela Indstria Toalhas So Carlos, localizada na cidade de So Carlos-SP, e foi utilizado sem purificao prvia (VIEIRA et al., 2009). O pseudocaule da bananeira (Musa sp.) in natura foi triturado em um moinho de bolas e peneirado, de maneira que obedecesse a uma faixa granulomtrica entre 0,088 e 0,177 mm. Em seguida o material foi lavado com gua deionizada at condutividade constante e seco em estufa a 50C por 5 horas.

Figura 1-Estrutura qumica do corante txtil Azul de Remazol R

2.2 pHzpc do adsorvente O pH no ponto de carga zero do pseudocaule da bananeira foi estimado por medidas diretas do pH de solues padro (HCl/KCl e NaOH/KCl, fora inica constante e igual a 1M), antes e aps o contato com o slido (VIEIRA et al., 2009). Foram colocados 100mg do adsorvente em doze frascos diferentes, e adicionados em cada um deles 10 mL de solues com pH variando de 1 a 12. As solues ficaram sob agitao constante por 24 horas, aps o tempo, foram filtrados e o pH medido. Assim, o grfico da variao de pH (pHfinal - pHinicial) em funo do pHinicial foi construdo, e o valor do pHzpc foi estimado a partir deste grfico.
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2.3 Influncia do pH Com o objetivo de encontrar o pH mais adequado para remoo do corante Azul de Remazol R, variou-se o pH da soluo entre 1 e 12, mediante ajustes com solues tampo. Para tanto, 100,0mg do adsorvente foram pesados e colocados em suspenso por 24h em 20,0mL de uma soluo de 100,0mgL-1 do corante, no pH desejado. Aps este perodo, a mistura foi centrifugada e as concentraes das solues sobrenadantes foram determinadas por espectrofotometria na regio do visvel. 2.4 Cintica de adsoro Os experimentos de cintica foram realizados em batelada. Foram colocados 100mg do adsorvente em contato com 25mL de soluo do corante, com concentraes de 150 e de 250mgL-1, em pH previamente estabelecido pelo estudo do pH. Os frascos foram deixados em agitao constante variando o tempo de contato entre 5 e 300min. A mistura foi centrifugada e a determinao da concentrao do corante foi determinada por meio de espectrofotometria. 2.5 Isoterma de adsoro Para a construo da isoterma de adsoro pesou-se 100mg do adsorvente e colocou-se em contato com soluo do corante nas concentraes de 50 a 500 mgL-1, por um perodo de tempo anteriormente determinado pelo estudo cintico, como sendo o tempo de equilbrio. As concentraes finais foram determinadas, como descrito anteriormente. Estes valores levaram construo do grfico da concentrao de equilbrio em funo da quantidade adsorvida. As quantidades adsorvidas foram calculadas atravs da equao 1: = Ci - Cf x V m

nizao e as espcies do adsorvato (ELLIOTT; HUANG, 1981). Este fato justifica a investigao da eficincia da adsoro do corante numa ampla faixa de pH, bem como a determinao do ponto de carga zero do adsorvente. O ponto de carga zero ou pHzpc um parmetro que indica o valor de pH no qual um determinado slido apresenta carga igual a zero em sua superfcie. Este parmetro importante porque permite prever a carga na superfcie do adsorvente em funo do pH. O resultado encontrado para o p do pseudocaule de bananeira apresentado na Grfico 1.

Grfico 1 - pHzpc para o pseudocaule da bananeira

Eq. 1

Onde: m corresponde massa do adsorvente, V o volume da soluo de corante utilizada, Ci e Cf so as concentraes inicial e final do corante e a quantidade adsorvida por grama de adsorvente. 3 RESULTADOS E DISCUSSO 3.1 Ponto zero de carga Os processos de adsoro so fortemente dependentes do pH, que afeta a carga superficial do adsorvente, bem como o grau de ioCad. Pesq., So Lus, v. 17, n. 3, set/dez. 2010.

De acordo com esse grfico o pHzpc do pseudocaule da bananeira aproximadamente 5,7, o que indica que abaixo desse valor o slido apresenta uma carga superficial positiva favorecendo a adsoro de nions e acima deste valor a superfcie est carregada negativamente, favorecendo a adsoro de ctions. Conforme pode ser observado na Figura 1, o corante Azul de Remazol R apresenta vrios grupos funcionais, destacando-se os grupos sulfonados, que so carregados negativamente. possvel que a interao do corante com a superfcie do adsorvente acontea via grupos protonados do slido com os grupamentos aninicos do corante, fato este corroborado pelo resultado do estudo do pH, apresentado a seguir. 3.2 Efeito do pH Este experimento foi elaborado com o objetivo de se determinar em qual faixa de pH o adsorvente estudado tem maior capacidade de adsorver o corante. A quantidade adsorvida em funo do pH mostrado no grfico 2, onde se observa que em valores de pHs cidos a quantidade adsorvida foi bem 73

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maior que aqueles obtidos em pHs bsicos. Ainda de acordo com o grfico 2, observa-se que em pH 2,0 a quantidade adsorvida foi mxima, condio que a superfcie estaria protonada, de acordo com valor determinado do pHzpc. Resultados similares foram encontrados por Vieira et al.(2009) e Costa et al. (2009) para a adsoro de corantes aninicos por mesocarpo de coco babau e casca de arroz, respectivamente.

soro deste mesmo corante por mesocarpo de coco. Este tempo tambm foi empregado por Santos (2009) na adsoro do corante Azul de Remazol R com a matriz de mesocarpo do coco verde. Os dados experimentais da cintica de adsoro foram analisados usando-se os modelos cinticos de pseudo-primeira ordem e segunda ordem, dados pelas equaes 2 e 3, respectivamente (HO; MCKAY, 1999). log (e - t) = log e (k1/2,303)t

Eq. 2

t/t = 1/(k2 e2) + (1/e)t

Eq. 3

Grfico 2 - Quantidade adsorvida ou porcentagem em funo do pH

3.3 Cintica de adsoro O estudo cintico foi aplicado para o corante Azul de Remazol R nas concentraes de 150 e 250 mg L-1 como pode ser observado no grfico 3.

Onde e a quantidade adsorvida no tempo de equilbrio, t a quantidade adsorvida no tempo t, k 1 a constante de velocidade de primeira ordem e k2 a constante de velocidade de segunda ordem. A validao dos modelos foi verificada pelo grfico linear de log (e t) versus t para a equao de pseudo-primeira ordem, e t/t versus t para segunda ordem. observado no grfico 4 o modelo linear de segunda ordem.

Grfico 3 - Cintica de adsoro do corante Azul de Remazol R frente ao adsorvente pseudocaule da bananeira

Grfico 4 - Linearizao de acordo com a equao de segunda ordem para o processo de adsoro do corante Azul de Remazol R por pseudocaule da bananeira

Observa-se que o tempo de equilbrio para o corante de aproximadamente 60 minutos em ambas as concentraes, da mesma forma que o observado por Souza (2009) para a ad74

De acordo com o grfico 4 possvel deduzir que o melhor modelo para a cintica o de segunda ordem, o qual apresentou melhor linearidade. Os parmetros cinticos obtidos a partir dos dois modelos podem ser observados na Tabela 1.
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Tabela 1 - Parmetros cinticos obtidos com a equao de pseudo-primeira e segunda ordem para a adsoro do corante Azul de Remazol R em concentrao de 150 e 250 mg L-1 por pseudocaule da bananeira

Tabela 2 - Equaes dos modelos de isoterma de Langmuir, Freundlich, Langmuir Freundlich, Fritz, Sips e Redlich-Peterson

Os dados da Tabela 1 mostram que os valores da capacidade adsorvida obtidos experimentalmente (exp.) so muito prximos dos obtidos atravs da equao 3 (t), para ambas as concentraes. Em estudos realizados por Vieira et al. (2009) e Souza (2009), com o mesmo corante, tambm so observado valores experimentais muito prximos queles obtidos pela equao de segunda ordem. 3.4 Isoterma de adsoro O grfico 5 mostra os resultados experimentais para o estudo da isoterma de adsoro. Os resultados de isoterma foram avaliados em seis modelos: Langmuir, Freundlich, Langmuir Freundlich, Fritz, Sips e Redlich-Peterson. Os valores dos coeficientes de correlao, R2, do uma boa indicao da adequao dos dados experimentais aos modelos propostos; quanto mais prximo de 1,00 for o coeficiente, mais prximo do modelo os resultados estaro. Na equao 4, forma linearizada da equao de Langmuir, temos Ceq/ e e Ceq, que correspondem aos valores de y e x, respectivamente. Esta equao apresenta dois parmetros observveis, m e K. A equao 5 a forma linearizada da equao de Freundlich, onde ln(e) corresponde ao valor de y e ln(Ceq) corresponde ao valor de x. A equao de Freundlich tambm fornece dois parmetros observveis, n e K. O grfico 6 ilustra a adequao dos resultados experimentais a este modelo de adsoro.

Grfico 5 - Isoterma de adsoro para o corante Azul de Remazol R por Pseudocaule da Bananeira, pH = 2,0

Grfico 6 - Ajuste de acordo com a isoterma de Freundlich no processo de adsoro do corante Azul de Remazol R frente a pseudocaule da bananeira, pH=2,0

Os modelos de isoterma de Langmuir, Freundlich, Langmuir Freundlich, Fritz, Sips e Redlich-Peterson foram aplicados de acordo com suas equaes de linearizao apresentadas na Tabela 2.
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Na forma linearizada da equao de Langmuir Freundlich, equao 6, Ceqm/e corresponde ao valor de y e Ceqm corresponde ao valor de x. 75

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Na equao 7, equao de Fritz, temos trs parmetros observveis: m, m e K. Assim como a equao de Langmuir-Freundlich, a equao de Fritz assume como valor de y, Ceq/e e como valor de x, Ceqm. No modelo de Sips, equao 8, o termo Ceq(1/m)/e assume o valor de y e o termo Ceq(1/m) assume o valor de x. Os parmetros observveis assim como nos modelos anteriores so K, m e m. Com base nos valores apresentados no grfico 5 podemos observar que a curva ainda no atingiu um plat bem definido. Isso sugere que o material teria uma capacidade de adsoro para concentraes acima de 500mgL-1, pois nesta concentrao a superfcie do material ainda no est saturada. Os parmetros obtidos pelas adequaes aos modelos mencionados esto dispostos na Tabela 3. Realizadas todas as adequaes, pode-se verificar que o melhor modelo para descrever o corante Azul de Remazol R foi o de Freundlich.
Tabela 3 - Parmetros obtidos com os modelos de isotermas de Langmuir, Freundlich, Sips, Redlich-Peterson, Langmuir-Freundlich e Fritz

condies, a remoo mxima foi de 50% em uma concentrao de 250mgL-1. Assim, os resultados indicam que o pseudocaule da bananeira pode ser um efetivo adsorvente para corante txtil, podendo ser utilizado para controle da poluio aqutica gerada por efluentes txteis.

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4 CONSIDERAES FINAIS O estudo da adsoro do corante txtil Azul de Remazol R por pseudocaule de bananeira mostrou que o processo fortemente afetado pelo pH, apresentando melhor capacidade em pH 2,0, resultado este que justificado pelo pH zpc do material e pela presena de grupos sulfonados no corantes, os quais interagem mais fortemente com o slido quando este encontra-se com sua superfcie protonada. O sistema entra em equilbrio em aproximadamente 60min e a modelagem cintica revelou que o melhor modelo que se aplica ao sistema estudado foi o de segunda ordem. O modelo de adsoro mais adequado para o Azul de Remazol R foi o de Freundlich. A eficincia do adsorvente na remoo do corante de soluo aquosa foi expressiva dentro da faixa de concentrao de 50 a 500mgL-1, a pH 2,0, no tempo de equilbrio de 60 minutos. Nessas 76

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