Estrutura de Lipdeos e Membranas em Clulas Vegetais

Prof. Leonardo M. Cruz Dpto. De Bioqumica e Biologia Molecular Universidade Federal do Paran (UFPR)

Lipdeos

Caracterstica comum a todos os lipdeos:

Insolubilidade em gua

Funes biolgicas:

Estoque de energia Composio de membranas Cofatores enzimticos Carreadores de eltrons Mensageiros intracelulares Pigmentos que absorvem luz ncoras hidrofbicas Agentes emulsificantes Hormnios

cidos Graxos

Gorduras e leos so compostos altamente reduzidos, derivados de cidos graxos. Os cidos graxos so compostos por:

cido carboxlico Cadeia de hidrocarboneto

Saturada (ligaes simples) Insaturada (duplas ligaes)

Propriedades Fsicas dos cidos Graxos

Maior comprimento e menor no de insaturaes menor solubilidade Grupo carboxlico polar (ionizado em pH 7) cidos graxos saturados slido (graxa) cidos graxos insaturados lquido (leos) Conformao estvel totalmente estendida

Nomenclatura dos cidos Graxos

Os tomos de carbono podem ser indicados por nmeros ou letras A numerao inicia no grupo carboxila

No sistema de denominao por letras:

Carbono 2 = (alfa) Carbono 3 = (beta), etc ltimo carbono = (mega)

Nomenclatura dos cidos graxos

cidos Graxos Saturados

O O C

Mirstico 14:0

O C O

Palmtico 16:0

O C O

Esterico 18:0

O C O

Lignocrico 20:0

cidos Graxos Insaturados

O C O

Palmitoleico 16:1 9 16:1 -7 Oleico 18:1 9 18:1 -9 Linoleico 18:2 9,12 18:2 -6

O C O

O C O

O C O

Araquidnico 20:4 5,8,11,14 20:4 -6

Ocorrncia natural dos cidos graxos

Principais Lipdeos Que Contm cidos Graxos

Triacilgliceris
c. graxo
glicerol

c. graxo c. graxo

esfingolipdeos

c. graxo
glicerol

esfingosina c. graxo P lcool

esfingosina c. graxo acar

c. graxo P lcool

glicerofosfolipdeos

MARZZOCO & TORRES, 2a. ed. Bioqumica Bsica. Guanabara-Koogan, p. 96.

Uma classificao mais completa

Glicerolipdeos de Armazenamento

Representam reserva de energia nos animais e de carbono nos vegetais Triacilgliceris

Trs cidos graxos em ligao ster com glicerol Sua oxidao produz mais de 2X a energia produzida na oxidao de carboidratos

O H 2C HC H 2C O O O C O C O C CH
2

CH CH

CH CH

So hidrofbicos e no possuem gua de hidratao (como nos carboidratos) Utilizados tambm como isolante trmico

CH
n

Triacilglicerol

Glicerofosfolipdeos
Possuem um grupo polar Gliceroglicolipdeos acares formam o grupo terminal Glicerofosfolipdeos o grupo terminal contm fosfato
O H 2C HC H 2C O O O C O C X CH
2

CH O C H
2

O H
CH
3

O H HO O H

CH

CH CH

P O

C H

N
2

CH

Fosfatidilcolina
O P O O C H
2

O H

Inositol
C H NH
2

O P O O

Fosfatidiletanolamina

a classe mais abundante de lipdeos em membranas Tm carga negativa no grupo fosfato em pH 7,0

cido fosfatdico

Esfingolipdeos
esfingosina
HO H C HC H 2C N O C X O

grupo polar

cido graxo

No possuem glicerol Possuem esfingosina no lugar do glicerol A cadeia de esfingosina lembra uma molcula de glicerol ligada a um cido graxo

Estruturas dos lipdios de membrana

glicerofosfolipdio esfingolipdio

Lipdeos Esterides
cauda apolar No contm cidos graxos

Colesterol (animais)
HO

grupo polar

Campesterol (plantas)

Ergosterol (fungos)

HO

Estrutura do colesterol

Outros lipdeos que Desempenham Papis nos Vegetais

ceras tocoferis

C H

H 3C

C H

C H
3

C H

H 3C C H C H C H

C H

b e ta -c a ro te n o

carotenides

CH3 C

CH2

ligao saturada na bacterioclorofila CHO CH3 na clorofila b C CH3 H2 CH3

CH O na bacterioclorofila H3C N Mg N C H2 N N

plastoquinona
cadeia lateral do fitol CH3 H3C CH3 CH3 CH3 O O C

H 3C H

clorofilaa clorofila

C H2

H H CH3O C O O

Os cidos Graxos Formam Micelas Em Soluo

Cabea polar

Micela
Cabea polar Cauda apolar

Cauda apolar As micelas permitem aos cidos graxos se manter dissolvidos em gua

Os Fosfolipdeos Formam Uma Bicamada

As duas cadeias de cidos graxos presentes nos fosfolipdeos e glicolipdeos so volumosas e dificultam a formao de micelas. Estes lipdeos formam uma bicamada. Fosfatidiletanolamina A toro na cauda de hidrocarboneto provodada por insaturaes. Cabea polar Cauda apolar

Bicamada lipdica

Membranas Biolgicas
Fosfolipdeos amfipticos e esterides formam uma bicamada: - poro hidrofbica voltada para o interior da membrana - poro hidroflica voltada para o meio e para o interior da clula

Membranas Biolgicas

Principais caractersticas

Delimitam as clulas Regulam o trfego molecular Dividem o espao interno em compartimentos seletivamente permevel a solutos polares Possuem flexibilidade Fornecem um espao bidimensional para as reaes

Membranas Biolgicas

Fluidez

Depende da temperatura

Em baixas temperaturas

Pouca movimentao de lipdeos Bicamada paracristalina (slida) Muita movimentao de lipdeos Fluidez da membrana (lquida)

Em altas temperaturas

Composio de cidos graxos

Mais cidos graxos insaturados maior fluidez

Estrutura paracristalina e fluida da membrana

Fluidez da membrana

Membranas Biolgicas

Composio

Principais componentes

Protenas Lipdeos Glicolipdeos Glicoprotenas

Pequena quantidade de carboidratos

Composio diferenciada entre as espcies, tecidos, organelas e entre as monocamadas

Membranas Biolgicas Protenas de Membrana

Penetram e atravessam a bicamada lipdica

O segmento que atravessa a membrana composto principalmente por aminocidos hidrofbicos.

O segmento exposto ao meio composto principalmente por aminocidos hidroflicos.

Protenas que atravessam a membrana

Normalmente a poro da protena que atravessa a membrana forma alfa hlice

Distribuio dos aminocidos em protenas de membrana

Triptofano (Trp) e tirosina (Tyr) so aminocidos hidrofbicos

Membranas Biolgicas Protenas

Podem ser divididas em: 1. PROTENAS INTEGRAIS firmemente ligadas membrana (atravessam) 2. PROTENAS PERIFRICAS mais fracamente ligadas membrana

Protenas perifricas se prendem membrana por: 1. interaes eletrostticas ou pontes de H com os domnios hidroflicos de protenas integrais 2. Esto ligadas a ncoras hidrofbicas (como os lipdeos)

Membranas Biolgicas
Algumas protenas esto covalentemente ligadas a lipdeos que servem como ncoras hidrofbicas.

Membranas Biolgicas Transporte

Molculas movem-se do local de maior concentrao para o de menor concentrao De acordo com a segunda lei da termodinmica (universo tende a entropia)

Nas clulas a simples difuso impedida devido a presena da membrana (barreira seletiva).

Membranas Biolgicas Transporte

As clulas precisam captar e liberar constantemente material do seu ambiente Molculas hidroflicas precisam atravessar a membrana Molculas muitas vezes trafegam pelas membranas contra seu gradiente

Membranas Biolgicas Transporte

A maior parte das molculas trafegam pela membrana por um processo mediado por uma protena. Alguns gases atravessam a membrana por difuso simples: O2, N2, CH4

A gua, apesar de ser polar, tambm atravessa a membrana por difuso simples.

Classes de protenas de transporte em membranas

N e direo das molculas transportadas

o

Tipos de Transportes

Transporte passivo

O soluto move-se a favor do seu gradiente No requer energia O movimento do soluto contra o gradiente H acmulo do soluto em um dos lados da membrana Requer energia

Transporte ativo

Transporte Ativo Primrio

O transporte est acoplado a uma reao exergnica (ex., hidrlise de ATP)

Clulas animais mantm alta concentrao de potssio e baixa concentrao de sdio no citosol por transporte ativo primrio.

Transporte Ativo Secundrio

Transporte de lactose em E. coli

O transporte est acoplado a um transporte passivo (a favor do gradiente)

Muitas clulas usam o gradiene de Na+ ou H+, gerado por transporte ativo primrio, para simultaneamente bombear outro on, acar ou aminocido contra seu gradiente.

Modelo para o transporte ativo secundrio

Energia armazenada em um gradiente eletroqumico de prtons usada para absorver um substrato (S) contra seu gradiente de concentrao

Stio de ligao ao H+ exposto

A protena muda Outra mudana A conformao induzida, expondo a conformao e original da protena os stios ao interior liga o S restabelecida da clula

Transporte ativo secundrio

Dois exemplos de transporte ativo secundrio acoplados a um gradiente de prtons primrio

Transporte na membrana de clulas vegetais