FILOSOFIA DE SELEO DE MATERIAIS APLICVEL A UNIDADES DE SEPARAO LEO-GS

A.R.V, Silva 1 , A.E.D.S, Guedes2, T.L, Reyes Carvajal3 ,J.C. de Macedo Neto3 1-Engenheira de Materiais 2- UEA- ULBRA- aedsguedes@gmail.com 3- UEA- Universidade do Estado do Amazonas

Resumo Uma correta seleo de materiais no projeto bsico de unidades de processo em FPSO (navios que processam, armazenam e exportam leo e gs) assegura um bom desempenho do sistema e, desse modo, previne ou retarda a formao de danos, aumentando a vida til e reduzindo etapas de manuteno corretiva, alm de evitar custos desnecessrios relacionados ao uso de materiais superdimensionados. A aplicao dos princpios de seleo de materiais para equipamentos e tubulaes nestas unidades no , entretanto, uma tarefa simples, pois as caractersticas dos fluidos variam com a localizao geogrfica dos reservatrios e, principalmente no que concerne corroso, a quantidade de gua presente, a temperatura e as presses parciais de espcies gasosas como o CO2 e o H2S, podem modificar totalmente o efeito sobre o material e a sua degradao pode ser muito rpida. Assim, este trabalho apresenta um diagrama simplificado de danos associados aos sistemas tipicamente verificados em TOPSIDE de FPSO e uma proposta de filosofia de seleo de materiais. So discutidos os critrios de adoo de sobreespessuras em aos ao carbono ou de seleo de CRA (corrosionresistantalloys), alm de serem mencionadas condies onde a seleo dos materiais depende fundamentalmente do uso de inibidores de corroso e quando optar por revestimentos internos orgnicos ou metlicos. Palavras-chave: corroso, equipamentos/tubulaes, seleo de materiais sistemas de leo/gs, variveis operacionais. INTRODUO No Projeto Bsico de construo de plataformas do tipo FPSO a etapa de seleo de materiais fundamental para o bom desempenho do sistema. A correta seleo de materiais para equipamentos e tubulaes dos sistemas de processo de unidades offshore reduz os custos desnecessrios com a manuteno corretiva dos componentes, alm de aumentar sua vida til. Essa fase do projeto crucial e no uma tarefa elementar. A seleo inadequada dos materiais para os equipamentos e
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tubulaes dos diversos processos pode ocasionar alm dos gastos desnecessrios j citados, uma diminuio da durabilidade do componente, o que extremamente indesejvel. Oprocesso em uma planta TOPSIDE em um FPSO, busca disponibilizar fluidos com valor comercial agregado, e onde esto as UTILIDADES, que atravs de unidades que promovem aquecimentos/resfriamentos, remoo de contaminantes e injeo de qumicos, auxiliaro o processo na sua funo de separar e tratar os fluidos produzidos deixando-os dentro de especificaes para serem descartados, reinjetados ou exportados. Em termos de seleo de materiais sempre importante entender quais as tubulaes e equipamentos que contem os fluidos de processo e quais os que contem os fluidos auxiliares. Os fluidos de processo podem variar muito de composio, fraes entre fases e inclusive temperaturas e presses, dependendo dos poos produtores, conectados ao FPSO atravs dos risers. E os fluidos auxiliares tambm podem variar dependendo dos requisitos de separao fsica e tratamentos qumicos necessrios aos fluidos produzidos. Por isso este artigo no pretende apresentar uma receita bsica para selecionar os materiais, visto que este assunto bem complexo e no existe uma nica receita, mas sim apresentar caractersticas que influenciam na seleo dos materiais metlicos, em cada tipo de sistema, sempre lembrando que uma boa caracterizao do fluido produzido o ponto de partida. Corrosividade dos Sistemas de Topside Durante a etapa de produo de um poo de petrleo, em geral, tem-se a produo conjunta de fluidos dentre os quais se tem leo, gs, gua produzida, juntamente com slidos, e outros fluidos (de perfurao e completao, etc)(1). Dentre os fluidos produzidos, o leo e o gs tm valor comercial agregado. O gs constitudo de hidrocarbonetos, gua, CO2, H2S. No leo tm-se hidrocarbonetos, teor de BSW (basicsedimentsandwater) alm de quantidades de sal e enxofre. O processamento primrio de petrleo tem o objetivo de separar e especificar o leo e o gs para a sua transferncia, isto enquadr-los de acordo com suas especificaes. Os fluidos produzidos possuem diversas propriedades entre as quais se destacam: densidade, viscosidade (que varia com a temperatura, presso e -2-

composio do gs), razo gs leo (RGO), BSW, teor de leos e graxos e composio qumica do gs natural. Para realizar as separaes e tratamentos dos fluidos produzidos so utilizados basicamente processos fsicos nas unidades de PROCESSO apoiados pelas unidades de UTILIDADES. Principais Unidades no Topside de um FPSO Unidade de Recebimento e/ou separao/tratamento do leo/gs Sistema de Recuperao de Vapor Sistema de Compresso de Gs natural Sistema de Desidratao de Gs Sistema de controle do dewpoint da gua/sistema de remoo e/ou compresso de CO2 e/ou sistema de remoo de H2S (planta de amina) Sistema de Compresso de Exportao de Gs Sistema de Compresso de Injeo de Gs Sistema de Injeo de Produtos Qumicos Em cada sistema tm-se diferentes caractersticas e para as unidades relacionadas ao PROCESSO fundamental ter um bom conhecimento sobre os efeitos que os fluidos multifsicos com diferentes concentraes podem promover nos materiais, alm de compreenso das condies de processo onde variveis podem alterar estes efeitos, sendo as principais a temperatura de operao e de projeto, e a presso parcial de espcies gasosas notadamente CO2 e H2S, alm dos efeitos da presena de partculas slidas ou concentrao de cloretos. No caso das UTILIDADES a seleo mais fcil, poismesmo existindo variaes, os fluidos so mais conhecidos, como o caso da gua do mar, gua potvel, vapor, etc. (no faz parte do escopo deste trabalho). Fluido de entrada A corroso nos campos de leo se manifesta de vrias formas entre as quais a corroso doce (pelo CO2) e cida (pelo H2S) nos fluidos produzidos e corroso pelo
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oxignio nos sistemas de injeo de gua. A principal causa de falha nos sistemas de leo se deve corroso pelo CO2 de aos carbono e de baixa liga principalmente devido ao conhecimento inadequado e pobre resistncia do ao carbono e de baixa liga a esse tipo de ataque. A sua compreenso, previso e controle so desafios chave para o projeto, operao e subseqente garantia de integridade para o sistema. Os sistemas de coleta e separao de leo englobam como subsistemas as linhas de fluxo, separao, desidratao, sistema de remoo de H2S, processamento do gs, linhas de transmisso de gs, tubulaes de leo, planta de gasolina, sistemas de facilidades de gua, etc. A corroso interna desses sistemas dependente da composio, da temperatura, da presso e do regime de fluxo dos fluidos produzidos. A magnitude do efeito de cada uma dessas variveis ainda no bem compreendida, bem como a inter-relao entre os mesmos. Um reservatrio de gs natural um reservatrio que, nas condies iniciais, uma fase de hidrocarboneto nica e gasosa. Se esta fase gasosa contiver hidrocarbonetos que sejam recobertos como lquidos na superfcie o reservatrio ser um reservatrio de condensado de gs. Logo, um poo de gs um poo que produz fluidos a partir de um reservatrio de gs ou a partir de um reservatrio de condensado de gs. Um poo de leo um poo que produz a partir de um reservatrio de hidrocarbonetos que tanto um sistema bifsico como de uma nica fase lquida. Seleo de Materiais para Tubulaes TOPSIDE A maior parte das tubulaes na regio do TOPSIDE da plataforma construda em ao carbono (norma API 5L ou similares) (3). Todos os aos inoxidveis possuem problemas de corroso por frestas, de modo que no caso de aplicaes de dutos enterrados ou submersos necessrio que medidas de controle corroso externa, similarmente s tubulaes de ao carbono, sejam implementadas, isto , proteo catdica aliada a revestimentos anti-corrosivos. Os aos inoxidveis martensticos normalmente oferecem uma maior proteo corroso pelo CO2, mas apenas proteo limitada para servios brandos de H2S. Para aplicaes severas de H2S, isto , exigentes, necessrio utilizar as CRA (aos duplex, superduplex, inconel, etc), que possuem maior custo. Isso ocorre -4-

porque o gs cido , normalmente, processado relativamente prximo a sua fonte ao passo que os fluidos ricos em CO2 so normalmente transportados para longas distncias em tubulaes de ao com 13% de cromo. As tubulaes de gs so geralmente mais corrosivas que as de leo, sob o ponto de vista de corroso interna. Tal fato se deve condensao de cidos orgnicos o que faz com que qualquer gua na tubulao se torne corrosiva. Desse modo so adicionados inibidores de corroso que podem ser de base aquosa ou sem gua. O regime de fluxo slug (regime lento) de gua contm a maior parte dos inibidores de corroso, mas lquidos condensados que contm cidos orgnicos ou lquidos recm condensados inibidores sem gua podem se acumular no topo da tubulao e ocasionar corroso. Os inibidores de corroso dissolvidos em gua lquida podem levar at um ms para se dissolver em uma tubulao, porm, a condensao que provm da fase gasosa que se move muito mais rapidamente pode se formar a qualquer momento na tubulao em qualquer localizao onde as consideraes de presso e temperatura favoream condensao. Os inibidores devem ser continuamente injetados nessas fases redistribuindo o inibidor de corroso do fundo para o topo da tubulao. O controle corroso de tubulaes isoladas normalmente se faz por meio de revestimentos internos (3). Como exemplos de revestimentos externos para tubulaes tem-se: Resinas alqudicas, epxi steres, resinas acrlicas, epxi bisfenol, epxi novolac, epxi poliamina e poliamida, poliuretano, epxi em p, coaltar epxi, epxis fenlicos, poliuria entre outros; sua utilizao nas tubulaes depende de consideraes como intervalo de temperaturas para servio, agressividade do meio corrosivo, presena ou no de isolamento trmico (3). A seguir tem-se um guia simplificado com o objetivo de auxiliar na filosofia de seleo de materiais para as tubulaes das unidades TOPSIDE da indstria de leo e gs Tabela 1 - Seleo de Materiais para Tubulaes Topside PROCESSO. Sistema Tratamento de leo Fluido Corrosivo leo, Gs e gua Tipo De Proteo At 120oC pode ser usado duplex e ou para
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superduplex

temperaturas maiores,

usa-se leo e leo + gua gua

clad

de

inconel Ao + CA Ao + revestimento orgnico At 60oC pose ser usado o ao inox, temperaturas superiores usa-se o duplex, superduplex e clad de inconel Ao + revestimento orgnico Ao + CA Ao + CA ou Ao + revestimento

Gs Tratamento de Gs

gua Gs Seco Facilidades Produtos Qumicos gua Produto Corrosivo Qumico

Ao inoxidvel

RESULTADOS E DISCUSSO Os tanques de armazenamento normalmente possuem revestimento orgnico externo com aplicao de proteo catdica (3). Os trocadores de calor de placas normalmente podem ter suas placas projetadas com ligas de titnio. Para os trocadores tipo casco e tubo podem ter como componentes ligas de cobre nquel quando em contato com gua do mar, ou podem ser confeccionados em aos duplex, superduplex quando necessrio seguir o requisito NACE para servios com H2S. O alumnio pode ser usado ainda para alguns componentes em servios criognicos. Aos separadores de leo e gs podem-se aplicar revestimentos orgnicos e proteo catdica na regio em contato com a gua livre, no fundo do separador. Para vasos e filtros podem-se aplicar revestimentos e proteo catdica na regio em contato com a gua, com injeo de inibidores ou biocidas. No sistema de facilidades diversas recomenda-se o controle de qualidade da gua em refervedores e desaerao em condensadores e linhas de retorno de condensado. Em sistemas de adoamento de gs (MEA, DEA, etc) podem ser usados inibidores, proceder desaerao e fazer um controle de qualidade do fluido. Ligas de nquel
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(inconel), revestimentos eletrodepositados de Zn-Ni, galvanizados por imerso a quente, entre outros, podem ser usados como materiais de fixadores (porcas, parafusos, roscas, etc). Ligas de nquel-ferro-cromo podem ser usadas em presena de CO2 e H2S para regies do flare. CONCLUSES Tanto a partir do ponto de vista metalrgico como de corroso importante perceber a diferena entre os poos de gs doce (sweetgas) e os de gs cido (sourgas). O controle corroso de tubulaes isoladas normalmente se faz por meio de revestimentos internos ou externos como as reisnasepxidas e ou alqudicas.Os produtos de corroso de sulfeto de ferro podem ser importantes no controle da corroso. Por causa da baixa solubilidade, da rpida precipitao e das propriedades mecnicas de tais produtos de corroso os efeitos da velocidade no so encontrados em sistemas sour. Verificou-se uma caracterstica inibidora satisfatria em velocidades de at 30 m/s ou 100 ft/s. O grande intervalo de produtos de corroso de sulfeto de ferro e seus possveis efeitos no processo corrosivo foi extensivamente estudado, porm, com poucos resultados prticos e imediatos. A determinao de qual mecanismo predominar, seja de CO2 ou H2S, no elementar. Para menores temperaturas e presses parciais de H 2S normalmente se observa um filme com maiores caractersticas protetoras. Tal fenmeno verificado com a ausncia de sais de cloreto e de oxignioEm temperaturas elevadas e altas presses parciais de H2S encontradas em poos profundos de gs sour ocorre um tipo de corroso localizada (corroso microbiolgica) chamada barnacle com uma taxa de corroso de vrios mils por ano. Esse tipo de ataque fortemente promovido por espcies do tipo polissulfeto e requer a presena de uma pequena concentrao de cloretos A corroso pelo CO2 normalmente encontrada na indstria de petrleo e gs com ocorrncia em todos os estgios de produo desde a prospeco at as instalaes de processamento. Alguns mtodos de preveno incluem a reposio
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das tubulaes de ao carbono por ligas resistentes corroso (CRA) e o uso de inibidores e revestimento orgnicos. Em geral, as caractersticas de proteo do filme de corroso dependem tanto das caractersticas do ao carbono como microestrutura, tratamento trmico, elementos de liga, bem como das variveis ambientais como pH da soluo, temperatura, composio da soluo, fluxo, etc. REFERNCIAS 1- Introduo aos Equipamentos de Produo em Instalaes Martimas - Autores: Flaubert Matos Machado e Leonardo SamelQuitete - Julho de 2006 2ASM MetalsHandbook - Volume 13- Corrosion - Editora ASM Internacional 1992. 3 Metallurgy and Corrosion Control in Oil and Gas Production - Autor: Robert Heidersbash, Ed. John Wiley &Sons , 2011. 4.Tubo de Ao Carbono com Alta Resistncia Corroso para Transporte Offshorede leo e Gs com Presena de CO2 e H2S - 10a - COTEQ 2009 Salvador/BA. 5.Materiais de Tubulao para Trabalho em Meio com H2S - 11a COTEQ 2011Porto de Galinhas/PE 6. Anlise da Corroso e da Eroso-Corroso do Ao Carbono em Meio com NaHCO3 e CO2 - 9a COTEQ - 2007 - Salvador/BA 7Carbon Dioxide Corrosion in Oil and Gas Production - A Compendium CORROSION, Vol 59, numero 8, 2003. 8 Materials Optimization for Oil and Gas Sour Production Corrosion/2000 Paper N.00156.

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