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Propriedades coligativas Tonoscopia Presso de vapor Ebulioscopia Ponto de ebulio Crioscopia Osmose Presso osmtica 1 3 4 5 5 7 8 10
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Propriedades coligativas
Propriedades coligativas
Propriedades coligativas das solues so propriedades fsicas que se somam pela presena de um ou mais solutos e dependem nica e exclusivamente do nmero de partculas (molculas ou ons) que esto dispersas na soluo, no dependendo da natureza do soluto. Isso significa dizer que a quantidade, e no a natureza (como tamanho, estrutura molecular ou massa), das partculas que esto juntas na soluo que ir influenciar na formao das propriedades (ou efeitos) coligativas.[1] Tonoscopia: diminuio da presso mxima de vapor. Ebulioscopia: aumento da temperatura de ebulio. Crioscopia: abaixamento da temperatura de solidificao. Osmose: presso osmtica.
Os trs primeiros foram estudados por Raoult, enquanto que o ltimo foi estudado por Van't Hoff. Todas as propriedades coligativas surgem da diminuio do potencial qumico do lquido solvente como resultado da presena do soluto. A diminuio do potencial qumico do solvente implica aumento da temperatura em que ocorrer o equilbrio lquido-vapor (o ponto de ebulio aumentado) e diminui a temperatura em que ocorre o equilbrio slido-lquido (o ponto de fuso diminudo). A origem molecular da diminuio do potencial qumico no est na energia de interao entre o soluto e as partculas do solvente, porque a elevao tambm ocorre em solues ideais (as quais tem entalpia de mistura igual a zero). A entropia do gs reflete a ordem de suas molculas e a presso de vapor reflete a tendncia da soluo em aumentar sua entropia, o que pode ser conseguido se o lquido evaporar para formar um gs mais desordenado. Quando o soluto est presente, ele contribui para aumentar a entropia da soluo e a tendncia dela em formar gs diminuida. Assim o ponto de ebulio aumentado. Da mesma forma, o aumento da desordem da soluo pela adio do soluto contribui para que ela no permanea em seu estado slido e funda, diminuindo o ponto de fuso. A reduo do potencial qumico de *A (solvente puro) para *A + RT ln xA quando o soluto presente (ln xA negativo porque xA < 1).
Presso de vapor
A relao existente entre o abaixamento da presso de vapor e concentrao dada pela lei de Raoult, a qual estabelece que: A presso de vapor de uma soluo ideal dependente da presso de vapor de cada componente qumica e a frao molar do componente presente na soluo."Na qumica,a lei de Raoult(pronunciamos "Raul") dedicada a Franois-Marie Raoult e afirma que a presso parcial de cada componente em uma soluo ideal dependente da presso de vapor dos componentes individuais e da frao molar dos mesmos componentes. uma vez alcanado o equilbrio na soluo,a presso de vapor total da soluo : P=soluto=(p1)puroX1+(P2)puroX2... e a presso de vapor individual ou presso parcial de cada componente : Pi=(Pi)puroXi onde:(Pi)puro ou Pi* a presso de vapor do componente puro. Xi a frao molar do componente na soluo. Portanto,a comparao entre valores de presses de vapor reais e valores preditos pela lei de Raoult permite obter informaes sobre a fora relativa da ligao entre os lquidos presentes na mistura estudada.
Propriedades coligativas
Presso osmtica
Duas leis governam a presso osmtica de solues diluidas e foram descobertas pelo botnico alemo Wilhelm Pfeffer e pelo qumico neerlands J. H. vant Hoff: 1. A presso osmtica de uma soluo diluida a temperatura constante diretamente proporcional a sua concentrao. 2. A presso osmtica de uma soluo diretamente proporcional a sua temperatura absoluta. Estas so anlogas lei de Boyle e lei de Charles para gases. Similarmente, a lei dos gases ideais combinada, PV = nRT, tem uma anloga para solues ideais: V = nRTi onde: = presso osmtica; V o volume; T a temperatura absoluta; n o nmero de moles de soluto; R = 8,3145 J K-1mol-1, a constante dos gases molar; i= Fator de correo de Van't Hoff
[1] W.J. Moore Physical Chemistry Prentice-Hall 1972
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Ligaes externas
Propriedades coligativas na ColaDaWeb.com (http://www.coladaweb.com/quimica/fisico-quimica/ propriedades-coligativas)
Tonoscopia
Tosconopia uma propriedade coligativa que constitui na diminuio da presso mxima de vapor (PMV) de um solvente quando se adiciona a ele um soluto no-voltil. Em relao presso de vapor de um solvente puro, pode-se dizer que sempre ela ser maior do que a presso de vapor de uma soluo. Isso decorre do fato de que as partculas do soluto roubam energia cintica das molculas do solvente, impedindo que parte destas ganhem o estado de vapor. As partculas dispersas constituem uma barreira que dificulta a movimentao das molculas do solvente do lquido para a fase gasosa. A diferena entre a presso mxima de vapor do solvente puro e a presso mxima de vapor do solvente em soluo denomina-se abaixamento absoluto da presso mxima de vapor. Com isso, possvel estabelecer a seguinte condio para as solues: quanto maior a quantidade de partculas em uma soluo, menor ser a sua presso de vapor. O abaixamento da PMV depende da temperatura. Ao quociente entre o abaixamento da presso mxima de vapor (DP) e a presso mxima de vapor do solvente puro (PO) damos o nome de abaixamento relativo da presso mxima de vapor. Este independe da temperatura, porque a variao desta provoca uma variao de DP e p, da mesma magnitude, no alterando o quociente, desde que o soluto seja no-voltil. Formula da Tonoscopia: p = P2 P, onde: P = presso de vapor da soluo P2 = presso de vapor do solvente
Presso de vapor
Presso de vapor
Presso de vapor a presso exercida por um vapor quando este est em equilbrio termodinmico com o lquido que lhe deu origem, ou seja, a quantidade de lquido (soluo) que evapora a mesma que se condensa. A presso de vapor uma medida da tendncia de evaporao de um lquido. Quanto maior for a sua presso de vapor, mais voltil ser o lquido, e menor ser sua temperatura de ebulio relativamente a outros lquidos com menor presso de vapor mesma temperatura de referncia. A presso de vapor uma propriedade fsica que depende intimamente do valor da temperatura. Qualquer que seja a temperatura, a tendncia de o Grfico da presso do vapor d'gua. lquido se vaporizar at atingir equilbrio termodinmico com o vapor; em termos cinticos, esse equilbrio se manifesta quando a taxa de lquido vaporizado igual taxa de vapor condensado. Uma substncia lquida entra em ebulio quando a presso do sistema ao qual faz parte atinge a presso de vapor dessa substncia. Esse ponto recebe o nome de ponto de ebulio ou temperatura de ebulio. O ponto de ebulio normal a temperatura de ebulio da substncia presso de uma atmosfera. Em locais com maior altitude, onde a presso atmosfrica menor, a temperatura de ebulio das substncias lquidas so mais baixas j que sua presso de vapor precisa se igualar a um valor menor (considerando que o sistema aberto).
Esboo do equilbrio lquido-vapor da gua ao nvel do mar. Quanto mais se aumenta a temperatura, maior ser a taxa de ebulio da gua, mas, enquanto a presso exercida pelo vapor for menor do que a presso exercida pela atmosfera,a quantidade de molculas que se condensa aumenta a medida que compensa a quantidade de molculas que vaporiza, restabelecendo assim o equilbrio dinmico. Quando a temperatura atinge 100 graus Celsius (temperatura de ebulio da gua no nvel do mar), a taxa de vaporizao vence a taxa de condensao: ocorre assim a mudana de fase da gua.
Ebulioscopia
Ebulioscopia
Ebulioscopia a propriedade coligativa correspondente ao aumento do ponto de ebulio de um lquido quando acrescenta-se a ele um soluto no-voltil (que no evapora). como se as partculas do soluto "segurassem" as partculas do solvente, dificultando sua passagem ao estado gasoso. O aumento (variao) da temperatura de ebulio pode ser justificado pela [presso mxima de vapor]], que se deve presena das partculas do soluto. Para que ocorra a ebulio da soluo, necessrio que ela seja aquecida at que sua presso de vapor se iguale presso atmosfrica. A frmula usada para o clculo : te = Te2 - Te, onde: Te = temperatura de ebulio da soluo Te2 = temperatura de ebulio do solvente Um exemplo de Ebulioscopia surge no preparo do caf: quando adicionamos acar na gua que estava prestes a entrar em ebulio. Os cristais de acar antes de serem dissolvidos pelo aquecimento constituem partculas que retardam o ponto de ebulio da gua, ou seja, o lquido vai demorar um pouco mais a entrar em ebulio. Essa propriedade foi estudada pelo cientista francs Franois Marie Raoult (1830-1901) e seus estudos o levaram seguinte concluso: Quando o ponto de ebulio de um lquido elevado pela presena de um soluto no voltil, o novo valor diretamente proporcional ao nmero de mols da soluo. Esta a relao entre o efeito ebulioscpico e a concentrao da soluo, mais conhecida como Lei de Raoult.
Ponto de ebulio
O ponto de ebulio ou temperatura de ebulio refere-se ao perodo de um processo onde um lquido est a sofrer mudana de fase reduzindo sua frao em estado lquido e aumentando sua frao em estado gasoso, dadas as condies limtrofes como presso atmosfrica e taxa de calor - de forma a mais rpida possvel - geralmente de forma a observarem-se a formao rpida de bolhas de gs no interior do lquido que, emergindo superfcie, dispersam-se na fase gasosa. Usualmente "ponto de ebulio" refere-se tambm temperatura (ou temperaturas) nas qual esta condio ocorre. De acordo com a definio IUPAC, ponto de ebulio a temperatura na qual a presso de vapor lquido iguala-se a presso da atmosfera a qual encontra-se submetido. Para uma substncia pura, os processos de ebulio ou de condensao ocorrem sempre a uma mesma temperatura, e esta se mantm constante durante todo o processo, ocorrendo o mesmo para os processos de fuso e ebulio de substncias puras. gua pura - ao nvel do mar - entra em ebulio a 100 graus celsius, e enquanto houver gua em ebulio, a temperatura da gua e do vapor formado permanecero constantes ao longo de todo processo mesmo que considervel quantidade de energia esteja sendo fornecida ao sistema na forma de calor a fim de induzir a transformao. Diferente do verificado para substncias puras, na grande maioria das misturas de duas ou mais substncias as temperaturas de ebulio e condensao no se mantm constantes ao longo da transformao, variando do incio at o final da mudana de estado. Verificam-se nestes casos que h tambm segregao de componentes da mistura durante a mudana de fase, sendo este o princpio usado na separao de componentes via o processo de destilao, a exemplo. O mesmo observa-se na fuso - solidificao para a maioria das misturas. Para o caso do processo fuso-solidificao tem-se a solidificao de refrigerantes como exemplo. Nas primeiras fases da solidificao h a formao de gelo "de gua", havendo notria segregao do xarope que integra o refrigerante - que permanece em forma lquida - contudo agora concentrada - no interior da garrafa. Para tais misturas, as mudanas de estado fsico
Ponto de ebulio ocorrem em faixas ou intervalos de temperatura, a cada faixa associando-se a segregao de uma de suas componentes. H entretanto misturas que transformam de fase sem segregao de componentes e o fazem, de forma similar ao que se d com substncias puras, temperatura constante. Tais misturas so denominadas misturas azeotrpicas. Uma mistura azeotrpica muito conhecida o lcool lquido "96 graus" comercializado tradicionalmente em garrafas de plstico para uso domstico. A mistura gua e o lcool etlico, quando em proporo de 96% de lcool + 4% de gua, formam uma mistura azeotrpica inseparvel por destilao por se comportar como se substncia pura o fosse. Impossvel sua separao pelo mtodo tradicional de destilao, este comercializado em sua forma azeotrpica. A obteno de lcool anidro, sem gua, requer tecnologia diferente e mais especfica, sendo por isto este geralmente tambm mais caro. Ao destilar-se uma mistura com elevada concentrao de gua e proporo menor de lcool obtm-se como primeiro produto no o lcool mas sim a citada mistura azeotrpica de lcool-gua. Em vista dos azetropos deve-se ter cuidado pois nem todo material que ebule temperatura constante necessariamente uma substncia pura, podendo este caracterizar em verdade uma mistura azeotrpica. Comportamento similar observado para misturas slidas conhecidas como misturas eutticas - misturas slidas ou lquidas de duas ou mais substncias em propores bem definidas que dependem das substncias envolvidas - para as quais se verifica-se que a temperatura de fuso , a exemplo do verificado para substncias puras, tambm constante durante todo o processo, e que a fuso ou solidificao se do sem a segregao das componentes da mistura quando na devida proporo. A temperatura de fuso de misturas eutticas a menor possvel se comparada as demais misturas estequiometricamente possveis dos mesmos elementos. Como exemplo de mistura euttica (ou em propores prximas a dela) tem-se a mistura de chumbo e estanho (proporo aproximada de 60% por 40%) formando a solda utilizada em circuitos eletrnicos. Uma mistura lquida que constitui-se em uma mistura azeotrpica no necessariamente tambm uma mistura euttica, e vice-versa, contudo no h nada que impea uma mistura de caracterizar-se como euttica e azeotrpica simultaneamente.
Ponto de ebulio Deve-se levar em conta que o ponto de ebulio varia com a altitude, j que a presso atmosfrica varia com a mesma. No como uma regra sem excees, quanto mais baixa for a presso do sistema, menor ser o ponto de ebulio e vice-versa. O ponto de ebulio da gua em condies de atmosfera padro de 100 C. Vale citar, como exemplo que, a gua, em presses muito baixas, ferve temperaturas bem inferiores 100 C. No princpio do funcionamento de uma panela de presso, h o aumento da presso atmosfrica dentro da panela e isso faz com que o seu ponto de ebulio seja maior , podendo atingir temperaturas de at 120 da gua e haja um cozimento mais rpido do alimento.
[1] A presso parcial de vapor de uma substncia na "atmosfera" corresponde presso que seria exercida por esta atmosfera caso esta atmosfera fosse composta apenas pela parcela da referida substncia em estado gasoso uma vez provida a sbita eliminadas todas as demais. [2] Tem-se que a presso total exercida por uma atmosfera gasosa composta corresponde soma das presses parciais atreladas a cada uma das substncia que a compe.
Crioscopia
Abaixamento Crioscpico a propriedade coligativa que indica a diminuio de ponto de congelamento de um lquido, provocado pela adio de um soluto no-voltil que diminui a presso de vapor do lquido. Consequentemente, a temperatura de ebulio desse lquido aumenta e a de fuso diminui. J a Crioscopia o nome dado tcnica onde possvel medir a massa molar de um soluto, sabendo-se, a constante crioscpica. As propriedades coligativas dependem do nmero de partculas de soluto na soluo, no da natureza do soluto.
Lei da Crioscopia
O estudo da crioscopia est fundamentado na seguinte Lei de Raoult: A diferena entre o ponto de solidificao do solvente puro e a temperatura de incio de solidificao do solvente em uma soluo ideal (abaixamento crioscpico, c) diretamente proporcional concentrao molar da soluo . Tambm conhecida como Criometria, a Crioscopia estuda a diminuio do ponto de congelamento de um lquido causado pelo soluto no-voltil. A frmula que permite calcular essa propriedade a seguinte: t = T* - T, onde: T* = temperatura de congelamento da soluo antes de acrescentar o soluto. T = temperatura de congelamento da soluo depois que acrescentar o soluto. Quando se adiciona um soluto no-voltil a um solvente, as partculas deste soluto dificultam a cristalizao do solvente, dando origem propriedade descrita. Exemplo: o ponto de congelamento da gua poluda mais baixo que o da gua pura, por qu? A gua poluda possui partculas no-volteis que dificultam o congelamento deste lquido, j a gua purificada, isenta de qualquer corpo estranho, chega cristalizao mais rapidamente.
Crioscopia soluo, para que o equilbrio seja restabelecido, T abaixado, o que caracteriza o abaixamento crioscpico.[Atkins]
Osmose
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A osmose o nome dado ao movimento da gua entre meios com concentraes diferentes de solutos, separados por uma membrana semipermevel. um processo fsico-qumico importante na sobrevivncia das clulas. A osmose pode ser vista como um tipo especial de difuso em seres vivos. A gua movimenta-se sempre de um meio hipotnico (menos concentrado em soluto) para um meio hipertnico (mais concentrado em soluto) com o objetivo de se atingir a mesma concentrao em ambos os meios (isotnicos) atravs de uma membrana semipermevel,[1] ou seja, uma membrana cujos poros permitem a passagem de molculas de gua, mas impedem a passagem de outras molculas. Este tipo de transporte no apresenta gastos de energia por parte da clula, por isso considerado um tipo de transporte passivo. Esse processo est relacionado com a presso de vapor dos lquidos envolvidos que regulada pela quantidade de soluto no solvente. Assim, a osmose pode ajudar a controlar o gradiente de concentrao de sais nas clulas.
Osmose em Metazorios
Em animais, apesar da clula no possuir uma membrana plasmtica dita "perfeita" em termos de permeabilidade (devido ao facto de nela passar, no s gua mas tambm outras substncias como ons de sdio e potssio) possvel a ocorrncia de osmose por transporte passivo. Uma pequena quantidade de gua (meio hipotnico), no entanto, pode resultar na rutura da clula: o exemplo clssico para esse acontecimento a ruptura das hemcias, conhecida como hemlise.[1] Em oposto, no momento em que h uma grande sada de gua (meio hipertnico), a clula enruga-se.
Osmose em vegetais
Em vegetais, apesar de grande similaridade com animais, a osmose tem suas particularidades. Primeiramente por no haver ruptura da clula devido resistncia que a parede celular proporciona e tambm pela presena do vacolo que suporta certa quantidade de gua. Ocorre, no entanto, outros acontecimentos como: Turgidez - mergulhada em um meio hipotnico, a clula tende a absorver mais do que ceder gua. Com isso a clula se "enche" por alcanar volume mximo (mas no se rompe, criando a impresso de "balo") de contedo.[1] Plasmlise - ocorre quando a clula inserida em meio hipertnico. Neste a clula vegetal cede mais gua que recebe, levando-a a um estado de aparncia "seca". Isso se deve ao fato de o vacolo retrair-se, diminui de tamanho e acaba por arrastar o contedo do citoplasma (e por consequncia o contedo do hialoplasma) e a membrana plasmtica.
Osmose
Onde: Sc = Capacidade da clula de ganhar gua. Si = Capacidade osmtica do vacolo sugar gua. M = Tendncia da gua de sair da clula devido presso hidroesttica. Por vezes, utiliza-se a seguinte frmula:
Onde: D.P.D. = Dficit de Presso de Difuso. P.O. = Presso Osmtica. P.T. = Presso de Turgor (estado de clula trgida).
Tipos de osmose
Exosmose - o fluxo de gua feito do interior para o exterior; Endosmose - o fluxo de gua feito do exterior para o interior. Endosmose o movimento resultante das foras de capilaridade no suporte. Ocorre quando o suporte colocado em contato com o tampo. A soluo aspirada pelas extremidades do suporte e no centro deste haver o equilbrio. Aps ligar o aparelho, a endosmose aumenta devido evaporao do solvente e , portanto, mais intensa nas extremidades do suporte. Eletrosmose - o movimento de corrente lquida derivada do fato de serem os suportes eletronegativos em relao gua e, esta se torna eletropositiva em relao aos suportes. Quando se aplica o campo eltrico, o suporte sendo fixo e a gua mvel, haver uma migrao para o polo negativo. A eletrosmose constante em toda extenso da fita e unidirecional.
[1] Fabiana Santos Gonalves (12 de outubro de 2007). Osmose (http:/ / www. infoescola. com/ biologia/ osmose/ ) (em portugus). InfoEscola. Pgina visitada em 14 de fevereiro de 2013.
Presso osmtica
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Presso osmtica
Se quisermos interromper a osmose, basta exercer sobre o sistema formado por duas solues ou uma soluo e um solvente, separados por uma membrana semipermevel, uma presso no sentido inverso ao da osmose no mnimo com a mesma intensidade daquele que o solvente faz para atravessar a membrana semipermevel. A essa presso, capaz de impedir o fenmeno da osmose, damos o nome de presso osmtica Ou seja, definida como o equivalente presso necessria, aplicada sobre um recipiente contendo solvente puro de modo a impedir a osmose.
Caractersticas Coligativas
A equao mostra que a presso de ebulio, a uma dada temperatura e presso, uma propriedade coligativa, pois depende somente do nmero de partculas do soluto por unidade de volume da soluo. Observao: Solutos moleculares como a glicose e sacarose, de mesma concentrao em mol/L, apresentam a mesma presso osmtica. Solutos inicos como NaCl ou CaCl2, embora tenham a mesma concentrao em mol/L, apresentam presso osmtica diferentes, devido nmeros de partculas produzidas. Como o NaCl se dissolve em gua, gerando ons Na+ e Cl-, 1 mol/L de NaCl produz na verdade 2 mol/L de partculas. No clculo da Presso Osmtica, o fator de Van't Hoff (i) adquire ento valor 2. No caso do CaCl2, como temos 3 mol/L de partculas (Ca+ e 2Cl-), temos i = 3.
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