1

Volumetria de Oxi-reduo
Prof
a
Luciana Bagdeve de Oliveira dos Santos
Volumetria de oxi-reduo
Baseia-se em reaes onde ocorre
transferncia de eltrons (Reaes de
oxi-reduo). O ponto final da titulao
dado por indicadores.
2
Os indicadores podem ser:
Especficos: Aqueles que reagem especificamente com um dos
participantes da titulao (reagentes ou produtos) para
produzir mudana de cor.
Verdadeiros: so substncias que dependem apenas da mudana
do potencial do sistema para mudana de colorao.
Instrumentais.
Os indicadores
ne
-
ne
-
Adaptado de http://commons.wikimedia.org
Muitas reaes qumicas ocorrem com transferncia de
eltrons de uma espcie molecular ou inica para outra.
Os dois processos so sempre simultneos
Reaes de Oxi-Reduo
Agente redutor
Agente oxidante
Espcie A sofre
OXIDAO
Espcie B sofre
REDUO
3
A A
n+
+ ne
-
(nodo)
B
n+
+ ne
-
B (ctodo)
Meia reao, semi-reao, ou reao de meia-cela
de oxidao da espcie A .
Meia reao, semi-reao, ou reao de meia-cela
de reduo da espcie B.
Reao global: A A
n+
+ ne
-
B
n+
+ ne
-
B
A + B
n+
A
n+
+ B
As reaes de xido-reduo ou
redox, esto presentes o tempo
todo ao nosso redor !!!!!
4
Lentes fotossensveis
2 AgCl + h 2 Ag + Cl
2
CuCl
2
+ Ag CuCl + AgCl
Formao de ferrugem
2 Fe + 3/2 O
2
+ H
2
O Fe
2
O
3
.H
2
O
5
Queima da madeira
CnHm + O
2
CO
2
+ H
2
O
Respirao
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O
Glicose Oxignio gs carbnico gua
6
Fotossntese
6CO
2
+ 6H
2
O C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
gs carbnico gua Glicose Oxignio
O estudo das reaes redox que produzem corrente
eltrica, ou que pela aplicao de uma diferena de
potencial produzem reaes redox chamado de
eletroqumica.
Quando a reao ocorre espontaneamente, ou seja gera
corrente eltrica, atribudo o nome de cela galvnica ou
pilhas.
Quando a reao no espontnea, e aplicada uma
diferena de potencial fluindo corrente no sentido
oposto ao esperado, atribudo o nome de cela
eletroltica.
As celas galvnicas armazenam energia eltrica, ao passo
que as celas eletrolticas consomem energia eltrica.
Clulas ou celas eletroqumicas
7
Como medir a tendncia de um
elemento ser reduzido ou oxidado?
Clulas ou celas eletroqumicas
Fio de Pt
H
2
- p = 1 atm
Pt
platinizada
H
2
SO
4
(a
H
+ = 1 )
Foi adotado como padro, o eletrodo padro de hidrognio
(EPH) ou eletrodo normal de hidrognio, sendo atribudo por
conveno o valor de 0,0 V para o mesmo. Assim, o valor de
potencial desenvolvido em uma cela galvnica na presena do
EPH, atribudo ao outro eletrodo.
O eletrodo padro de Hidrognio
8
Fio de Pt
H
2
- p = 1 atm
(a
H
+ = 1)
0,799V
e
-
e
-
Ponte salina
Ag
(a
Ag
+ = 1)
Potencial padro de reduo (E
0
)
a medida do potencial de uma semi-reao em relao ao
EPH quando a atividade de todos os reagentes e produtos
so iguais a unidade.
Uma vez que o potencial padro para o EPH, E
0
= 0 V, o
potencial medido na cela , (E
0
) = 0,799V, relativo reduo
da prata.
O EPH atua como anodo (ocorre oxidao).
A Ag atua como catodo (ocorre reduo).
Potencial padro de reduo (E
0
)
H
2
2 H
+
+ 2e
-
2Ag
+
+ 2e
-
2Ag
2Ag
+
+ H
2
2Ag + 2H
+
E
0
= 0,799 V
9
Potencial padro de reduo (E
0
)
Fio de Pt
H
2
- p = 1 atm
(a
H
+ = 1)
0,760V
e
-
e
-
Ponte salina
Zn
(a
Zn
2+
= 1)
Uma vez que o potencial padro para o EPH, E
0
= 0 V, o
potencial medido na cela , (E
0
) = 0,760V, relativo oxidao
do zinco.
O EPH atua como ctodo (ocorre reduo).
O Zn atua como nodo (ocorre oxidao).
Potencial padro de reduo (E
0
)
2 H
+
+ 2e
-
H
2
Zn Zn
2+
+ 2e
-
2H
+
+ Zn Zn
2+
+ H
2
E
0
ox
= 0,760 V
E
0
red
= -0,760 V
10
Obs: A IUPAC recomenda escrever as equaes no sentido de
reduo, e considera que E
0
o potencial de reduo (e esse valor
sempre usado nos problemas).
Li
+
+ e
-
Li
0
E
0
= -3,04 V
Sentido da reduo (potencial de reduo)
Entretanto se quisermos representar a oxidao do Li
0
, temos que
inverter o sinal do E
0
.
Li
0
Li
+
+ e
-
E
0
= +3,04 V
Sentido da oxidao (potencial de oxidao)
Potencial padro de reduo (E
0
)
Os E
0
so tabelados (25
o
C), seguem alguns exemplos:
Semi-reao E
0
(V)
F
2
+2e
-
2F
-
2,87
MnO
4
-
+8H
+
+5e
-
Mn
2+
+4H
2
O 1,51
Cl
2
+2e
-
2Cl
-
1,36
Cr
2
O
7
2-
+14H
+
+6e
-
2Cr
3+
+7H
2
O 1,33
Fe
3+
+e
-
Fe
2+
0,77
Cu
2+
+2e
-
Cu 0,34
2H
+
+2e
-
H
2
0,00
Ni
2+
+2e
-
Ni -0,34
Zn
2+
+2e
-
Zn -0,76
Al
3+
+3e
-
Al -1,66
Ca
2+
+2e
-
Ca -2,87
Li
+
+e
-
Li -3,04
A
u
m
e
n
t
a

o

p
o
d
e
r

o
x
i
d
a
n
t
e
A
u
m
e
n
t
a

o

p
o
d
e
r

r
e
d
u
t
o
r
11
PILHAS
PILHAS DE DANIEL
Reao global de funcionamento da pilha
Zn
0
+ CuSO
4
ZnSO
4
+ Cu
0
nodo
Ctodo
Zn
0 Cu
0
Zn
2+
SO
4
2-
SO
4
2-
Cu
2+
_
+
Voltmetro
Fluxo espontneo de eltrons
e
-
e
-
e
-
e
-
Ponte salina
PILHAS
PILHAS DE DANIEL
Zn
0
(s) | Zn
2+
(1 mol/L) || Cu
2+
(1 mol/L) | Cu
0
(s) 25C
Ponte Salina
Lado esquerdo representa o
nodo onde ocorre oxidao
Lado esquerdo representa o
ctodo onde ocorre reduo
Representao da pilha de Daniel
nodo
Ctodo
Zn
0 Cu
0
Zn
2+
SO
4
2-
SO
4
2-
Cu
2+
_
+
Voltmetro
Fluxo espontneo de eltrons
e
-
e
-
e
-
e
-
Ponte salina
12
PILHAS
PILHAS DE DANIEL
Semi-Reaes
Zn
0
Zn
2+
+ 2e- zinco perde eltrons, portanto se oxida Ag. Redutor
Cu
2+
+ 2e- Cu
0
cobre ganha eltrons, portanto se reduz Ag. Oxidante
Zn
0
+ Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
0
nodo
Ctodo
Zn
0 Cu
0
Zn
2+
SO
4
2-
SO
4
2-
Cu
2+
_
+
Voltmetro
Fluxo espontneo de eltrons
e
-
e
-
e
-
e
-
Ponte salina
Como medir a tendncia da
ocorrncia de uma reao ou sua
espontaneidade ?
Clulas ou celas eletroqumicas
13
Energia Livre do Sistema
Em celas eletroqumicas, a diferena de potencial (fora
eletromotriz) que se desenvolve entre dois eletrodos uma
medida da tendncia da reao. O potencial da clula E
cel
est relacionado a energia livre (G) da reao:
G = -nFE
cel
Onde n = nmero de mols de eltrons
F = constante de Faraday = 9,65 x 10
4
0 0 Equilbrio
- + No espont.
+ - Espontnea
E
cel
G Reao
PILHAS
A fora eletromotriz (E
0
) da pilha, em condies-padro
(isto , com solues com atividades unitrias a 25C) a
diferena entre o E
0
do oxidante (catodo) e o E
0
do redutor
(nodo).
Zn
0
Zn
2+
+ 2e
-
-E
0
Zn
= + 0,76 V
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
0
E
0
Cu
= + 0,34 V
Zn
0
+ Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
0
Ecel = + 1,10 V
Dado: (E
0
Zn
= - 0,76 V e E
0
Cu
= + 0,34V)
G
0
= -nFEcel
G
0
< 0
Reao espontnea
Fora eletromotriz para uma cela no estado padro
14
Efeito das atividades (concentraes) nos potenciais de eletrodo
Os potenciais padro de reduo (E
0
) so baseados
em condies padres, T = 25
o
C e atividades
unitrias. Porm, na maioria das situaes h variao
dos valores de atividade.
Walther H. Nernst estabeleceu uma relao entre
a concentrao e o potencial de eletrodos.
Considerando a reao:
aA + bB cC + dD
A,B,C,D Espcies envolvidas no equilbrio qumico;
a,b,c,d nmero de mols de cada espcie.
aA + bB cC + dD
G = G
0
+ RT ln Q
15
Portanto, a equao de Nernst pode ser representada
considerando a temperatura de 25
o
C por:
E =E
0
-
0,0592
n
log
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
Alguns exemplos envolvendo a equao de Nernst
1) Zn
2+
+2e
-
Zn E =-0,76 -
0,0592
2
log
1
[Zn
2+
]
2) Fe
3+
+e
-
Fe
2+
E =0,77 -
0,0592
1
log
[Fe
2+
]
[Fe
3+
]
3) 2H
+
+2e
-
H
2(g)
E =0 -
0,0592
2
log
1
[H
+
]
2
5) MnO
4
-
+8H
+
+5e
-
Mn
2+
+4H
2
O
E =0,22 -
0,0592
1
log [Cl
-
] 4) AgCl
(s)
+e
-
Ag
(s)
+Cl
-
E =1,51 -
0,0592
5
log
[MnO
4
-
] [H
+
]
8
[Mn
2+
]
16
Calcular o potencial AE para a cela a 25
0
C:
Semi-reaes: Cu
2+
+ 2e
-
Cu E
0
= 0,34V
Ag
+
+ e
-
Ag E
0
= 0,80V
Cu|Cu
2+
(1,00 M) Ag
+
( 1,00 M)|Ag 1)
Cu|Cu
2+
(0,02M) Ag
+
(0,02M)|Ag 2)
1) Cu Cu
2+
+ 2e
-
-E
0
= -0,34V
2Ag
+
+ 2e- 2Ag E
0
= 0,80V
2Ag
+
+ Cu Cu
2+
+ 2Ag E
0
= 0,46V
O potencial de cada meia cela ser:
2) Cu Cu
2+
+ 2e
-
E = ?
2Ag
+
+ 2e- 2Ag E = ?
2Ag
+
+ Cu Cu
2+
+ 2Ag E = ?
V Cu E E
Cu Cu Cu Cu
29 , 0 02 , 0 log
2
0592 , 0
34 , 0 ] log[
2
0592 , 0
2 0
/ /
2 2
= = =
+
+ +
V
Ag
E E
Ag Ag Ag Ag
70 , 0
02 , 0
1
log
1
0592 , 0
80 , 0
] [
1
log
1
0592 , 0
0
/ /
= = =
+
+ +
17
O potencial de cada meia cela ser:
2) Cu Cu
2+
+ 2e
-
E = -0,29 V
2Ag
+
+ 2e- 2Ag E = 0,70 V
2Ag
+
+ Cu Cu
2+
+ 2Ag E = 0,41 V
V Cu E E
Cu Cu Cu Cu
29 , 0 02 , 0 log
2
0592 , 0
34 , 0 ] log[
2
0592 , 0
2 0
/ /
2 2
= = =
+
+ +
V
Ag
E E
Ag Ag Ag Ag
70 , 0
02 , 0
1
log
1
0592 , 0
80 , 0
] [
1
log
1
0592 , 0
0
/ /
= = =
+
+ +
Constante de Equilbrio
No equilbrio E = 0, ento temos:
b a
d c
B A
D C
n
E
] [ ] [
] [ ] [
log
059 , 0
0
0
=
b a
d c
eq
B A
D C
K
] [ ] [
] [ ] [
=
Admitindo que
eq
K
n
E log
059 , 0
0
0
=
eq
K
n
E log
059 , 0
0
=
X
(-1)
eq
K
n
E log
059 , 0
0
=
059 , 0
0
0
10
059 , 0
log
n E
eq eq
K
n E
K = =
Onde E
0
= E
0
ctodo E
0
nodo
Ambos os potenciais de reduo!!!
18
Condies para uma reao ser empregada em
volumetria de Oxi-Reduo
Devemos ter uma reao de oxi-reduo;
Reao simples e com estequiometria conhecida;
A reao dever ser completa
A reao dever ser espontnea;
A reao dever se processar de forma rpida e reversvel;
Curva de Titulao
Durante as titulaes de oxi-reduo h variao das
concentraes das espcies participantes e
conseqentemente, ocorrem variaes no potencial da
cela.
Para obtermos as curvas de titulao, vamos
considerar o clculo do potencial da cela no P.E., antes
do P.E. e aps o P.E..
Uma curva de titulao construda para avaliarmos a
viabilidade de uma dada titulao, bem como minimizar
os erros cometidos na escolha de indicadores.
19
Curva de Titulao
Deduo do potencial para um sistema hipottico no P.E.
Ox
1
+ n
1
e- Red
1
(1)
Ox
2
+ n
2
e- Red
2
(2)
Red
1
Ox
1
+ n
1
e- x(n2)
Ox
2
+ n
2
e- Red
2
x(n1)
n
2
Red
1
+n
1
Ox
2
n
2
Ox
1
+n
1
Red
2
(3)
Reao global
Curva de Titulao
Para um sistema hipottico, no ponto de equivalncia na reao
n
2
Red
1
+n
1
Ox
2
n
2
Ox
1
+n
1
Red
2
, n
1
mols de Ox
2
(titulante) foram
adicionados a n
2
mols de red
1
(amostra). Para a semi-reao da
amostra, Ox
1
+ n
1
e- Red
1,
temos:
E para a do titulante, Ox
2
+ n
2
e- Red
2
, temos:
] [
] [Re
log
0592 , 0
1
1
1
0
1
Ox
d
n
E E
eq
=
] [
] [Re
log
0592 , 0
2
2
2
0
2
Ox
d
n
E E
eq
=
(4)
(5)
20
Curva de Titulao
Considerando a estequiometria, no ponto de equivalncia:
Multiplicando-se (4) por n
1
e (5) por n
2
e somando-se as equaes
levando em considerao a igualdade (6), temos:
] [Re
] [
] [
] [Re
2
2
1
1
d
Ox
Ox
d
= (6)
) (
) (
) (
2 1
0
2 2
0
1 1
0
2 2
0
1 1 2 1
n n
E n E n
E E n E n E n n
eq eq
+
+
= + = +
Potencial no ponto de equivalncia
Curva de Titulao
] [
] [Re
log
0592 , 0
1
1
1
0
1
Ox
d
n
E E =
Antes do ponto de equivalncia, o potencial calculado a partir da
razo entre as concentraes (conhecidas) dos componentes do par
redox da amostra aplicando-se a equao de Nernst:
Aps o ponto de equivalncia, o potencial real da soluo resultante
calculado a partir do par redox do titulante aplicando-se a equao
de Nernst:
] [
] [Re
log
0592 , 0
2
2
2
0
2
Ox
d
n
E E
eq
=
21
Curva de Titulao
Para um sistema redox a curva de titulao dada por
E x Volume do titulante adicionado.
Curva de titulao de 25 mL de Fe(I I) 0,1 mol L
-1
com Ce(I V) 0,1 mol L
-1
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
0 10 20 30 40 50 60
V (mL) de titulante
E

(
V
)
Curva de Titulao
Considerando o sistema: 25,00 mL de Fe
2+
0,1000 mol L
-1
, com Ce
4+
0,1000 mol L
-1
em meio de H
2
SO
4
1,0 mol L
-1
.
Fe
3+
+ 1e
-
Fe
2+
E
0
= 0,77 V
Ce
4+
+ 1e- Ce
3+
E
0
= 1,44 V
Equao que representa a titulao
Fe
2+
+ Ce
4+
Fe
3+
+ Ce
3+
22
Curva de Titulao
Clculo do volume no ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
M
Fe2+
= 0,1000 mol L
-1
V
Fe2+
= 25,00 mL
M
Ce4+
= 0,1000 mol L
-1
V
Ce4
+ = ?
n
Fe2+
= n
Ce4+
M
Fe2+
. V
Fe2+
= M
Ce4+
. V
Ce4+
V
Ce4+
= 25,00 mL
Curva de Titulao
(1) Fe
3+
+ 1e
-
Fe
2+
E
0
= 0,77 V
(2) Ce
4+
+ 1e- Ce
3+
E
0
= 1,44 V
Para reao global espontnea temos:
No ponto de equivalncia, o potencial do sistema
calculado levando em conta as duas semi-reaes:
Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
Ce
4+
+ 1e- Ce
3+
Fe
2+
+ Ce
4+
Fe
3+
+ Ce
3+
23
Curva de Titulao
] [
] [
log
1
0592 , 0
4
3
0
/ /
3 4 3 4
+
+
=
+ + + +
Ce
Ce
E E
Ce Ce Ce Ce
(1)
] [
] [
log
1
0592 , 0
3
2
0
/ /
2 3 2 3
+
+
=
+ + + +
Fe
Fe
E E
Fe Fe Fe Fe
(2)
No ponto de equivalncia, o potencial do sistema
calculado levando em conta as duas semi-reaes:
Curva de Titulao
] [
] [
log
1
0592 , 0
4
3
0
/
3 4
+
+
=
+ +
Ce
Ce
E E
Ce Ce
eq
] [
] [
log
1
0592 , 0
3
2
0
/
2 3
+
+
=
+ +
Fe
Fe
E E
Fe Fe
eq
(1)
(2)
Somando os potenciais da duas semi-reaes, temos:
] ][ [
] ][ [
log
1
0592 , 0
2
3 4
2 3
0
/
0
/
2 3 3 4
+ +
+ +
+ =
+ + + +
Fe Ce
Fe Ce
E E E
Fe Fe Ce Ce
eq
24
Curva de Titulao
] ][ [
] ][ [
log
1
0592 , 0
2
3 4
2 3
0
/
0
/
2 3 3 4
+ +
+ +
+ =
+ + + +
Fe Ce
Fe Ce
E E E
Fe Fe Ce Ce
eq
Uma vez que a reao 1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
Fe
3+
+ 1 Ce
3+
,
1:1, no ponto de equivalncia temos, que:
[Fe
2+
] = [Ce
4+
] e [Fe
3+
] = [Ce
3+
]
V
E E
E E E E
Fe Fe Ce Ce
eq
Fe Fe Ce Ce
eq
101 , 1
2
) 44 , 1 77 , 0 (
2
) (
2
0
/
0
/ 0
/
0
/
2 3 3 4
2 3 3 4
~
+
=
+
= + =
+ + + +
+ + + +
Curva de Titulao
Clculo do potencial antes do ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
Antes do P.E., a concentrao do Ce
4+
muito pequena, e por isso
conveniente trabalharmos com o par Fe
3+
/Fe
2+
.
Considerar que foram adicionados 5,00 mL do titulante (Ce
4+
)
] [
] [
log
1
0592 , 0
3
2
0
/ /
2 3 2 3
+
+
=
+ + + +
Fe
Fe
E E
Fe Fe Fe Fe
25
Curva de Titulao
Clculo do potencial antes do ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
Para 5,00mL adicionados de Ce
4+
:
n
Fe3+ formado eq.
= n
Ce4+ adicionado
= 0,005 L x 0,1000 mol/L = 5 x 10
-4
mols,
Portanto, [Fe
3+
]eq = nFe
3+
/ V
t
= 5 x 10
-4
mols / 0,030 L = 0,017 mols/L
M
Fe2+
= 0,1000 mol L
-1
V
Fe2+
= 25,00 mL
M
Ce4+
= 0,1000 mol L
-1
V
Ce4
+ = 5,00 mL
Curva de Titulao
Para 5,00mL adicionados de Ce
4+
:
n
Fe2+ no eq.
= n
Fe2+ inicial
n
Fe2+ reagiu
n
Fe2+ reagiu
= n
Fe3+ formado eq
n
Fe2+ no eq
= 0,025 L x 0,1000 mol/L - 5 x 10
-4
mols = 2 x 10
-3
mols
Portanto, [Fe
2+
]eq = nFe
2+
/ V
t
= 2 x 10
-3
mols / 0,030 L = 0,067 mols/L
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
M
Fe2+
= 0,1000 mol L
-1
V
Fe2+
= 25,00 mL
M
Ce4+
= 0,1000 mol L
-1
V
Ce4
+ = 5,00 mL
26
Curva de Titulao
] [
] [
log
1
0592 , 0
3
2
0
/ /
2 3 2 3
+
+
=
+ + + +
Fe
Fe
E E
Fe Fe Fe Fe
Clculo do potencial antes do ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
Para 5,00mL adicionados de Ce
4+
temos:
[Fe
3+
]eq = 0,017 mols/L
[Fe
2+
]eq = 0,067 mols/L
Substituindo em
Temos: V E
Fe Fe
73 , 0
] 017 , 0 [
] 067 , 0 [
log
1
0592 , 0
77 , 0
2 3
/
= =
+ +
Curva de Titulao
Clculo do potencial depois do ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
Aps o P.E., a concentrao do Fe
2+
no meio mnima, portanto, o
potencial do sistema calculado a partir das espcies Ce
4+
/Ce
3+
.
Considerar que foram adicionados 30,00 mL do titulante (Ce
4+
)
] [
] [
log
1
0592 , 0
4
3
0
/ /
3 4 3 4
+
+
=
+ + + +
Ce
Ce
E E
Ce Ce Ce Ce
27
Curva de Titulao
Clculo do potencial depois do ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
M
Fe2+
= 0,1000 mol L
-1
V
Fe2+
= 25,00 mL
M
Ce4+
= 0,1000 mol L
-1
V
Ce4
+ = 30,00 mL
Para 30,00mL adicionados de Ce
4+
:
n
Ce4+ eq.
= n
Ce4+ em excesso
= 0,005 L x 0,1000 mol/L = 5 x 10
-4
mols,
Portanto, [Ce
4+
]eq = nCe
4+
/ V
t
= 5 x 10
-4
mols / 0,055 L = 0,009 mols/L
Curva de Titulao
Clculo do potencial depois do ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
Para 30,00mL adicionados de Ce
4+
:
n
Ce3+ equilbrio
= n
Fe3+ equilbrio
= 0,025 L x 0,1000 mol/L = 2,5 x 10
-3
mols,
Portanto, [Ce
3+
]eq = nCe
3+
/ V
t
= 2,5 x 10
-3
mols / 0,055 L = 0,045 mols/L
M
Fe2+
= 0,1000 mol L
-1
V
Fe2+
= 25,00 mL
M
Ce4+
= 0,1000 mol L
-1
V
Ce4
+ = 30,00 mL
28
Curva de Titulao
] [
] [
log
1
0592 , 0
4
3
0
/ /
3 4 3 4
+
+
=
+ + + +
Ce
Ce
E E
Ce Ce Ce Ce
Clculo do potencial depois do ponto de equivalncia
1 Fe
2+
+ 1 Ce
4+
1 Fe
3+
+ 1 Ce
3+
Para 30,00mL adicionados de Ce
4+
temos:
[Ce
4+
]eq = 0,009 mols/L
[Ce
3+
]eq = 0,045 mols/L
Substituindo em
Temos:
V E
Ce Ce
40 , 1
] 009 , 0 [
] 045 , 0 [
log
1
0592 , 0
44 , 1
3 4
/
= =
+ +
Curva de Titulao
As curvas obtidas para os sistemas redox so as
mesmas, independente das concentraes, pois a
razo entre a forma reduzida e a oxidada se
mantm, e portanto, log [red]/[ox] ser igual
independente das concentraes das espcies.
29
Curva de Titulao
Para a escolha do indicador devemos levar em
considerao a faixa de potencial no ponto de
equivalncia, ou seja o indicador deve sofrer mudana de
colorao dentro dessa faixa. Para que haja mudana de
colorao detectvel pelo olho humano precisamos ter, no
mnimo a razo obedecida:
1
10
] [
] [
10
1
> >
ox
red
Ind
Ind
Curva de Titulao
] [
] [
log
0592 , 0
0
ox
red
Ind
Ind
n
E E =
] 1 [
] 10 [
log
0592 , 0
0
n
E E =
] 10 [
] 1 [
log
0592 , 0
0
n
E E =
Indox + ne- Ind
red
Col A Col B
= +1
= -1
n
E E
0592 , 0
0
=
A equao, mostra que para
que haja mudana detectvel
pelo olho humano, o volume de
titulante adicionado tem que
ser suficiente para que o
potencial do sistema varie de
E
0
+ 0,0592/n a E
0
- 0,0592/n
30
0,52 azul incolor azul de metileno
0,53 azul incolor amido - I
3
-
, KI
0,71 vermelho-purpreo incolor 3,3'-dimetilnaftidina
0,76 violeta incolor difenilamina
0,76 violeta incolor difenilbenzidina
0,85 violeta-avermelhado incolor cido difenilaminsulfnico
0,88 azul-plido vermelho
sulfato de 4,7-dimetil-1,10-fenatrolina
ferro(II) (4,7-dimetilferrona)
0,89 vermelho-purpreo incolor acido N-fenilantranlico
0,97 azul-plido vermelho 5,6-dimetilferrona
1,02 azul-esmaecido vermelho sulfato de 2,2'- dipiridila ferro (II)
1,06 azul-plido vermelho
sulfato de 1,10-fenantrolina ferro(II)
(ferrona)
1,25 azul-plido vermelho
sulfato de 5-nitro-1,10-fenantrolina
ferro(II)
(nitroferrona)
potencial formal (v)
pH =0
____mudana de cor__ _
forma forma
oxidada reduzida
Indicador
Bibliografia
D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler e S.R. Crouch, Fundamentos de
qumica analtica, 8a edio, editora Thomson, 2006.
D. C. Harris, Anlise Qumica Quantitativa, 5 edio, Editora LTC,
2001.
N. Bacan, J.C. de Andrade, O.E.S. Godinho, J.S. barone, Qumica
Anatica Quantitativa Elementar, 3 edio, editrora Edgard
Blcher, 2001.