ANLISE DE RISCO AMBIENTAL EM CENRIOS DE CONTAMINAO DO SOLO: UMA AVALIAO METODOLGICA COMPARATIVA

La Lignani Xavier1 & Celso de Oliveira Loureiro2

Resumo - Recentemente novas tcnicas tm sido desenvolvidas objetivando a avaliao do risco ambiental em cenrios de contaminao do solo. No Brasil, entretanto, ainda faltam metodologias prprias que levem em considerao as caractersticas tpicas nacionais. O presente trabalho apresenta uma comparao entre trs metodologias utilizadas na determinao dos riscos sade humana devido contaminao do solo, a saber, as metodologias americanas RESRAD-CHEM e RBCA e a holandesa C-SOIL, as quais j vm sendo utilizadas no Brasil por rgos governamentais, universidades e empresas de consultoria. Para tanto, foram realizadas anlises qualitativas e quantitativas destas trs metodologias, com uma avaliao dos seus principais aspectos positivos e negativos, aplicadas em um cenrio real de contaminao no solo por hidrocarbonetos derivados de petrleo. Atravs da avaliao quantitativa destas metodologias percebe-se uma divergncia entre os valores medidos de concentrao de contaminantes na gua e os valores calculados atravs dos modelos implementados nas trs metodologias. Em parte, esta divergncia se deve inadequao dos modelos de lixiviao no que se refere ao efeito de cossolvncia do etanol, presente na gasolina brasileira. Pode-se concluir, entretanto, que apesar de algumas divergncias nos conceitos e modelos das trs metodologias, todas se mostraram aplicveis para determinar o risco ambiental, em reas contaminadas com hidrocarbonetos derivados de petrleo. Abstract - Recently, new techniques have been developed aiming at the evaluation of environmental risk in soil contamination scenarios. However, Brazil still lacks methodologies that take into consideration the national characteristics. The present study has compared three methodologies used in risk analysis to the human health, due to the contamination in soil and groundwater, to know: the American methodologies named RESRAD-CHEM and RBCA; and the Dutch methodology named C-SOIL. Qualitative and quantitative analyses of these three methodologies were accomplished, applied to a site with gasoline-contaminated soil. The main
Mestre em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos pela Escola de Engenharia da UFMG. - e-mail: lealignani@terra.com.br 2 Ph.D., Professor do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Engenharia da UFMG. e-mail: celso@desa.ufmg.br - Endereo: Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Engenharia da UFMG. - Av. do Contorno, 842 Centro, CEP 30,110-060 Belo Horizonte - MG - Telefone: (31)- 3238 1880 XIII Congresso Brasileiro de guas Subterrneas 1
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positive and negative points of these methodologies were also presented. Through the quantitative evaluation of these methodologies, it was possible to notice a divergence among the measured values of concentration of pollutants in the water and the values calculated by the leaching models. This divergence was associated to the co-solvency effect of the ethanol, mixed in the Brazilian gasoline. In spite of some divergences in the concepts of these three methodologies, they were applicable in polluted areas to assessment the environmental risk to the human health. Palavras-Chave anlise de risco; risco ambiental; contaminao do solo; RESRAD-CHEM; RBCA, C-SOIL.

INTRODUO A preocupao em relao presena de contaminantes no solo tem sido crescente, devido aos efeitos negativos que estes podem causar sade humana e ao meio ambiente em geral (i.e. o solo, o ar, a gua, a fauna e a flora). A grande complexidade da estrutura do solo e dos fenmenos fsicos, qumicos e fsicoqumicos envolvidos no escoamento das guas subterrneas e no transporte de substncias contaminantes neste meio so fatores que contribuem para que pequenas propores de poluentes permaneam durante anos no local afetado e aumentem, ainda mais, o risco associado exposio humana. Acrescenta-se ainda que tal complexidade dificulta o emprego de procedimentos para definir e isolar inteiramente um determinado contaminante. Alm dos fatores mencionados anteriormente, vale ressaltar que os gastos com a remediao crescem na medida em que os nveis de descontaminao tornam-se mais exigentes. Frente a tais dificuldades, durante o processo de remediao de locais contaminados, busca-se alcanar nveis mnimos aceitveis de descontaminao do terreno (FETTER, 1999). Para tanto, usualmente, so estabelecidos critrios baseados na reduo de riscos reais (i.e. riscos sade do homem; ao patrimnio; ou, ao meio ambiente em geral), configurando um estudo conhecido como anlise de risco. No Brasil, apesar disso, recente o uso de avaliaes de risco como um procedimento complementar para determinao dos impactos gerados devido contaminao do solo e das guas subterrneas e, tambm, como um instrumento auxiliar na deciso sobre eventuais medidas de remediao. Apesar de esforos individuais realizados neste sentido, em So Paulo (CASARINI, et al. 2001) e em Santa Catarina (FINOTTI, 1997), ainda no foram desenvolvidas metodologias nacionais que implementem modelos que se aplicam s condies eventualmente diferenciadas do pas.

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OBJETIVO O objetivo deste trabalho consiste em apresentar uma avaliao comparativa sobre trs procedimentos usualmente empregados no desenvolvimento de anlises de risco em cenrios de contaminao do solo, quais sejam: RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL. Para tanto, foi realizada uma reviso da literatura relevante ao assunto, seguida da aplicao destas metodologias em um cenrio real de contaminao de solo e de guas subterrneas por hidrocarbonetos derivados de petrleo.

REVISO DE LITERATURA O significado da palavra risco abrange uma srie de conceitos os quais podem variar conforme a rea a qual este se relaciona, tais como a engenharia, o meio jurdico ou em abordagens coloquiais do dia-a-dia. Neste sentido, existem diferentes tipos de riscos, os quais podem enfocar assuntos relacionados ao meio ambiente, aos sistemas ecolgicos, segurana humana, sade publica, aos valores patrimoniais e economia. Com relao aos riscos ambientais, determinados atravs da engenharia, vlida a distino entre o risco relativo ocorrncia de acidentes, em si, e o risco relativo ocorrncia de efeitos negativos, ao meio ambiente e sade do homem, gerados a partir de um acidente ou de uma contaminao j existentes. Cabe ressaltar que, no presente trabalho, a anlise dos riscos ambientais se restringe apenas avaliao dos riscos aps a constatao da existncia de um cenrio de contaminao no solo e nas guas subterrneas. Este tipo de risco representa a probabilidade da ocorrncia de efeitos negativos sade devido exposio a uma contaminao j existente. Nestes casos, o estabelecimento de uma condio de risco ambiental depende da existncia e da interao de trs elementos fundamentais, quais sejam: (1) a fonte de contaminao; (2) o receptor; e, (3) as vias de exposio. Deste modo, para que haja a presena do risco todos estes trs elementos devem coexistir, ou seja, a ausncia de qualquer um destes implica na ausncia do risco. A quantificao do risco potencial sade humana e ao meio ambiente, devido exposio aos contaminantes, um processo complexo que envolve tanto as variveis que caracterizam o meio fsico quanto aquelas que caracterizam os provveis receptores (US EPA, 1989). Neste processo analisada a relao entre o cenrio real de contaminao do solo e das guas subterrneas, os cenrios reais ou hipotticos de uso e ocupao do meio fsico no entorno e, finalmente, determinado o risco potencial sade humana e ao meio ambiente. Em virtude da complexidade dos modelos, e das variveis que envolvem a determinao dos riscos associados contaminao no solo, novas metodologias de anlise de risco vm sendo desenvolvidas e codificadas em rotinas computacionais, as quais facilitam a avaliao dos riscos
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como, por exemplo, as metodologias a serem aqui analisadas, quais sejam: (1) RESRAD-CHEM; (2) Ao Corretiva Baseada no Risco, mais conhecida como RBCA; e, (3) C-SOIL. RESRAD-CHEM uma metodologia de anlise de risco sade humana destinada a auxiliar na avaliao de reas contaminadas por compostos qumicos. Tal procedimento faz parte das metodologias de anlise de risco denominadas famlia RESRAD, as quais foram desenvolvidas e codificadas, em modelos computacionais, pela Diviso de Avaliao Ambiental do Laboratrio Nacional de Argonne dos Estados Unidos (ANL, 1997; YU et al., 2001). J a metodologia de Ao Corretiva Baseada em Risco RBCA foi desenvolvida pela Sociedade Americana para Testes e Materiais (ASTM - American Society for Testing and Materials), como um procedimento para avaliar os critrios de limpeza e remediao em reas contaminadas (ASTM, 1995; ASTM 2000). Paralelamente aos trabalhos realizados nos Estados Unidos, a Holanda tem desenvolvido um programa para a avaliao de contaminao do solo e das guas subterrneas e o estabelecimento de valores orientadores de nveis de interveno. Como conseqncia destas aes, foi elaborado um procedimento de avaliao de risco denominado C-SOIL, sendo este desenvolvido pelo Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda (VROM), em 1991, e revisado em 1994 (BERG, 1994). No Brasil, tanto o RESRAD-CHEM quanto o RBCA e o C-SOIL j vem sendo utilizados por algumas empresas de consultoria para a aplicao em casos de contaminao no solo e nas guas subterrneas (e.g. KOLESNIKOVAS & DUARTE 1998; HART 2000). A Cmara do Comrcio e Derivados de Petrleo de So Paulo, por exemplo, props, com o auxlio do RBCA, valores orientadores para hidrocarbonetos para o estado de So Paulo (CACDP, 2000). Paralelamente, a metodologia C-SOIL vem sendo utilizada pelo estado de So Paulo, atravs da Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB), para a derivao de valores orientadores de contaminantes no solo, para este estado (CAPELETI et al., 1998; DIAS et al., 1998; CASARINI, et al. 2001). Outras referncias importantes so as pesquisas realizadas na Universidade Federal de Santa Catarina as quais empregam o RBCA em casos especficos de contaminao do solo e das guas subterrneas por hidrocarbonetos de petrleo e etanol (e.g. FINOTTI, 1997; CORSEUIL e FERNANDES, 1999).

METODOLOGIA Neste trabalho, as metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL foram descritas e comparadas, a fim de se avaliar a possibilidade de sua implementao em reas contaminadas no Brasil. Para tanto, foi adotado um procedimento geral, conforme descrito nos itens seguintes, que
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permitiu a avaliao e comparao destas trs metodologias de anlise de risco. Tambm foi verificada a necessidade de adaptaes dos modelos, sugeridas pelas metodologias avaliadas, chamada realidade brasileira. Neste contexto, cabe observar que a chamada realidade brasileira, de um modo geral, pode ser entendida como todas as caractersticas que diferenciam o Brasil dos outros pases, tais como: populao, tipo de solo, clima e composio da gasolina. Ademais, estas caractersticas brasileiras podem ser diferenciadas em dois grupos distintos, a saber: (1) aquelas que no influenciam intrinsecamente os modelos implementados nas metodologias de anlise de risco; e, (2) aquelas que influenciam intrinsecamente na validade destes mesmos modelos. Definio do cenrio de contaminao e de exposio A primeira etapa do estudo consistiu na seleo de uma rea contaminada que representasse um cenrio tpico de contaminao de solo, no Brasil, com produtos hidrocarbonetos derivados de petrleo. Neste sentido, a escolha de um caso real de contaminao do solo decorrente de vazamentos de gasolina brasileira mostrou-se relevante devido ao grande nmero de postos de abastecimento de combustveis e precariedade dos sistemas de armazenamento existentes, ainda hoje, em muitos destes estabelecimentos. Outro motivo importante que a gasolina brasileira, diferentemente das demais gasolinas comercializadas internacionalmente, misturada em mdia a 222% de etanol (CORSEUIL & MARINS, 1997; OLIVEIRA, 1999). Foi realizada, ento, uma reviso das informaes necessrias para a caracterizao da regio selecionada, considerando os aspectos fsicos locais que influenciam na liberao e no transporte de contaminantes no meio ambiente, tais como: a geologia; a hidrogeologia; e a hidrologia. Apresenta-se na Tabela 1 um esquema da caracterizao do local. Para a caracterizao da fonte de contaminao procurou-se resgatar as seguintes informaes: dimenso da fonte de contaminao; seleo dos compostos qumicos de interesse; determinao das concentraes das substncias selecionadas; descrio dos parmetros fsico-qumicos dos elementos (e.g. coeficiente de partio, frao de carbono orgnico, coeficiente de distribuio); e, definio das propriedades toxicolgicas e organolpticas dos compostos de interesse. J na Tabela 2 apresentado um esquema da caracterizao da contaminao no solo e nas guas subterrneas na regio do posto de distribuio de combustveis, onde ocorreu o vazamento. Cabe observar que o critrio adotado para a escolha do valor da concentrao no solo corresponde ao maior valor amostrado e medido no local. J o valor da concentrao na gua corresponde a um valor amostrado num ponto coincidente, ou muito prximo, ao ponto correspondente amostra escolhida para o solo.
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A substncia selecionada, como composto qumico de interesse a esta anlise de risco sade humana, atravs das metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL, foi o hidrocarboneto monoaromtico benzeno. Isto porque, o composto benzeno fortemente txico sade humana (e.g. afeta o sistema nervoso central; pode causar leucemia em concentraes crnicas, entre outros), alm do fato de ser um produto cuja solubilidade em gua (1,7510+3mg/L) excede os limites de potabilidade em gua (510-3mg/L), estabelecidos pelo Ministrio da Sade (2000). Nas Tabelas 3 e 4, a seguir, esto apresentados os parmetros fsico-qumicos e as principais caractersticas toxicolgicas relacionadas ao benzeno.

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Tabela 1 - Caracterizao do local

Item Fonte Unid. Descrio Contaminao no solo devido a vazamentos de gasolina no sistema de abastecimento de um posto de distribuio de combustveis (Posto Genrico)

Localizao Litologia Pedologia Geologia estrutural

-----

Prximo ao Distrito Federal Grupo Parano Latossolo vermelho escuro Fraturas na direo N70 e com caimento para NE

Tipo climtico Temperatura mdia Velocidade dos ventos Precipitao mdia Evapotranspirao Recarga

-o

Tropical 21,5 3,4 1500 900 165

m/s mm/ano mm/ano mm/ano

Domnio Aqfero Poroso Sistemas Condutividade hidrulica horizontal K Condutividade hidrulica vertical Kv Gradiente hidrulico Nvel dgua mdio Densidade do solo Frao de carbono orgnico Porosidade total do solo pH solo/gua subterrnea Dispersividade longitudinal Dispersividade transversal Dispersividade vertical % M g/cm3 ---m m m 3% 5 1,70 1,00E-03 3,80E-01 6,80 10 1,00E-03 1,00E-04 Cm/s 2,58E-03 Cm/s P1 (latossolo vermelho escuro) e Q31 (areia inconsolidada) 3,35E-03

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Tabela 2 - Caracterizao da contaminao no solo e nas guas subterrneas

Item Concentrao no solo (S-22) rea de contaminao no solo Comprimento mximo, paralelo ao fluxo de gua subterrnea Largura mxima Espessura Profundidade mnima do topo Profundidade mxima da base m m m m 100 4,5 1,0 5,5 Unid. mg/kg m2 m Descrio Contaminao no solo B= 0,033 4,88E+03 140

Contaminao na gua Concentrao na gua (S-27) Profundidade mxima g/L m B=500 12

Tabela 3 - Parmetros fsico-qumicos do composto qumico de interesse Benzeno

Benzeno Item no de registro CAS Frmula geral Estrutura Peso molecular Solubilidade (20-25oC) Presso de vapor(20-25oC) Coef. de difuso no ar Coef. de difuso na gua Coef. de partio orgnico Coef.de partio octanol-gua Constante de Henry Unid ------[g/mol] [mg/L] [mmHg] [cm2/s] [cm2/s] log Koc log Kow [atm-m3/mol] 78,1 1,75E+03 9,52E+01
(a) (a)

Descrio 71-43-2 C6H6

8,80E-02 (a) 9,80E-06 (a) 1,77 2,13

(a) (a) (a)

5,55E-03

(a)ASTM,2000

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Tabela 4 - Propriedades toxicolgicas e organolpticas do Benzeno

Benzeno Item Classificao de carcinogenicidade Dose de referncia oral RfD Concentrao de referncia inalao RfC Fator de carcinogenicidade oral Sfo Fator de carcinogenicidade inalao Sfi Fator de unidade de risco inalao Limite de percepo de odor Limite de potabilidade unid --[mg/kg d] [mg/m3] [1/(mg/kg. d)] [1/(mg/kg. d)] [1/(g/m3)] mg/m3] [g/L] descrio A
(b) (b) (b) (a) (a) (b) (c)

4,00E-03 3,00E-02 2,90E-02 2,90E-02 8,3E-06 5,00E-01 5

(d)

a) ASTM, 2000; (b) IRIS, 2003; (c) CASARINI, et al. 2001; (d); Ministrio da Sade, 2000.

Aps a caracterizao do cenrio de contaminao, foi definido, ento, o cenrio de exposio, o qual envolve tanto as caractersticas da populao exposta como as provveis maneiras (vias de exposio) em que os contaminantes podem ingressar no corpo humano. Com base numa reviso sobre algumas caractersticas da populao regional (e.g. hbitos alimentares, flutuao, provveis uso e ocupao do local, sensibilidade da populao exposta, peso corpreo e expectativa de vida) foram elaborados trs cenrios hipotticos de uso e ocupao do meio fsico no entorno do local, quais sejam: Cenrio A uso pleno da regio, inclusive com utilizao de gua subterrnea local (e.g. residncias urbano-rurais, pequenos stios); Cenrio B - uso comercial da regio (e.g. lojas de convenincia em torno do posto); e, Cenrio C - uso recreativo da rea (e.g. parques, praas, campos esportivos). Observa-se que, para cada um destes cenrios de uso e ocupao, foram tambm definidas as caractersticas especficas da populao exposta e as conseqentes vias de exposio. Cabe ressaltar ainda que, com relao ao caso de contaminao especificamente selecionado para este trabalho, atentou-se para o cuidado de respeitar a privacidade da populao exposta, bem como dos rgos e empresas envolvidas na questo. Aplicao das metodologias de anlise de risco em um estudo de caso O principal objetivo desta etapa foi avaliar os resultados produzidos atravs das trs metodologias de anlise de risco em questo. Deste modo, considerando um determinado cenrio de contaminao e exposio, para cada metodologia, buscou-se: calcular as concentraes de contaminantes nos vrios pontos de exposio; identificar e especificar as respectivas vias de exposio;
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 calcular as doses absorvidas; realizar uma avaliao de dose-resposta; calcular os riscos associados contaminao; determinar os valores mximos aceitveis de contaminantes no solo e na gua subterrnea; e, comparar os resultados calculados para os valores mximos aceitveis de contaminao com as medidas reais obtidas no local. Os cdigos computacionais especificamente utilizados no estudo, durante a aplicao prtica das trs metodologias de anlise de risco analisadas, foram os seguintes: RESRAD-CHEM, cdigo desenvolvido pela US.DOE/EAD, exclusivo para a aplicao da metodologia RESRAD-CHEM; RBCA Tool Kit Chemical Releases verso 1.2, cdigo computacional, implementado em planilha Excel, desenvolvido pela Groundwater Services Inc., para a aplicao da metodologia RBCA; e, XS v70UK, cdigo computacional, implementada em planilha Excel, desenvolvido pela Tawn Milieu, para aplicao da metodologia C-SOIL. Avaliao comparativa das trs metodologias aplicadas Finalmente, considerando toda a avaliao conforme proposto anteriormente, as trs metodologias de anlise de risco foram comparadas, atravs dos seguintes passos: identificao esquemtica dos resultados provenientes do estudo de caso; comparao dos resultados obtidos em cada metodologia de anlise de risco, para cada cenrio especificado; comparao dos principais modelos de clculo utilizados em cada metodologia; avaliao qualitativa e quantitativa das principais diferenas constatadas; identificao das principais vantagens e desvantagens quanto ao uso de cada metodologia analisada; avaliao da aplicabilidade destas metodologias; e, verificao da necessidade de adaptaes, das metodologias e de seus respectivos modelos de clculo, realidade brasileira.

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RESULTADOS E DISCUSSO Comparao qualitativa Atravs de uma anlise comparativa qualitativa das metodologias de anlise de risco RESRAD-C, RBCA e C-SOIL, observou-se algumas semelhanas em suas propostas fundamentais. Todas as trs metodologias avaliadas propem basicamente quatro etapas de avaliao, quais sejam: (1) avaliao do cenrio de contaminao; (2) avaliao da exposio; (3) identificao dos fatores toxicolgicos de risco; e, (4) caracterizao do risco sade humana. Alm disto, tais metodologias implementam modelos que descrevem o processo de transporte de contaminantes no meio e as doses de absoro dos mesmos por um receptor crtico, atravs de diferentes vias de exposio. Por outro lado, as metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL implementam algumas particularidades em suas propostas e modelos. Dentre tais particularidade cabe citar os principais pontos fortes destas trs metodologias, a saber : RESRAD-CHEM: implementa modelos que possibilitam avaliar a variao da fonte e dos riscos ao longo do tempo; e, implementa modelos que permitem a avaliao de vias de exposio aos alimentos contaminados; como tambm vias de exposio ingesto de gua impactada seja gua subterrnea ou gua superficial; RBCA: prope que as anlises de risco sejam realizadas em nveis progressivos de avaliao (Nvel 1, Nvel 2 e Nvel 3), sendo assim, as anlises variam de simples a complexas, conforme a necessidade da obteno de novas informaes e de novos mtodos de anlise; implementa modelos que permitem que uma avaliao da contaminao na gua subterrnea efetivamente medida no local em paralelo contaminao no solo e os processos de lixiviao atuantes no meio; implementa modelos que descrevem os processos de degradao dos contaminantes; em nveis de avaliao mais avanados (Nvel 2 e Nvel 3), sugere a avaliao dos efeitos deletrios sade de receptores localizados fora da zona contaminada, atravs da implementao de modelos que descrevem o transporte de contaminantes no solo na gua e no ar; e, C-SOIL: implementa vias de exposio relacionadas ingesto de vegetais contaminados localmente; implementa modelos que permitem a avaliao da contaminao da gua de abastecimento pblico atravs das tubulaes enterradas.
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Dentre os aspectos considerados mais precrios nestas metodologias, cabe mencionar que o principal ponto fraco da metodologia RBCA que esta no implementa modelos que permitem a avaliao das vias de exposio relacionadas aos alimentos contaminados. J as metodologias RESRAD-CHEM e C-SOIL no incorporam modelos a serem utilizados em nveis progressivos de detalhamento. Comparao quantitativa A Tabela 5 apresenta um esquema dos riscos carcinognicos calculados em cada uma das metodologias aplicadas, devido contaminao no solo e na gua subterrnea, na regio circunvizinha ao local estudado, para os cenrios de exposio urbano rural, comercial e recreativo. Tabela 5 - Total dos riscos carcinognicos calculados nas metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL considerando as caractersticas de contaminao no solo
Cenrio de exposio RESRAD-CHEM Riscos carcinognicos RBCA C-SOIL

Cenrio A- Urbano Rural Cenrio B Comercial Cenrio C Recreativo

2,2E-05 1,0E-09 4,0E-10

8,63E-06 9,59E-07 6,60E-09

2,48E-05 1,94E-06 1,21E-08

Com base nestes resultados so feitas as seguintes observaes: para o Cenrio A urbano rural, onde considerado o uso pleno da regio, os riscos obtidos nas trs metodologias RESRAD-CHEM (2,2910-5), RBCA (8,6310-6) e C-SOIL ( 2,48 10-5) se mostraram semelhantes entre si, variando em menos de uma ordem de grandeza; para o Cenrio Bcomercial, onde a ingesto de gua contaminada no relevante, os resultados obtidos atravs da metodologia RESRAD-CHEM (1,010-9) foram cerca de trs ordens de grandeza inferiores aos obtidos no RBCA (9,5910-7) e no C-SOIL (1,9410-6); e, para o Cenrio Crecreativo, os resultados so diferentes entre si, em todas as metodologias avaliadas, a saber, RESRAD-CHEM (4,0010-10), RBCA (6,6010-9) e C-SOIL (1,2110-8), sendo aqueles obtidos no RESRAD-CHEM os menores. A Figura 1 a seguir representa um esquema grfico de comparao entre os resultados obtidos atravs das metodologias de anlise de risco RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL para os trs cenrios avaliados neste estudo.

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3.00E-05 2.50E-05 2.00E-05

2.50E-06 2.00E-06 1.50E-06 1.00E-06 5.00E-07

1.40E-08 1.20E-08 1.00E-08

R isc o s

R isc o s

1.50E-05 1.00E-05 5.00E-06

R i sc o s

8.00E-09 6.00E-09 4.00E-09 2.00E-09

RESRAD-C RBCA- *1 C-SOIL

0.00E+00

0.00E+00

0.00E+00

1 A Cenrio

1 B Cenrio

Cenrio 1 C

Figura 1 - Comparao dos riscos carcinognicos calculados nas metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL, considerando as caractersticas de contaminao no solo. No cenrio A, o elemento crtico de risco se deve aos fatores dependentes da gua contaminada que so, em mdia, uma ordem de grandeza superiores aos fatores independentes da gua. Neste caso, como os procedimentos implementados na formulao dos modelos de exposio referentes ingesto de gua subterrnea contaminada so semelhantes nas trs metodologias aplicadas, os resultados finais de risco tambm se mostraram semelhantes. Nos casos do cenrio B-comercial e do cenrio C-recreativo, onde as vias de exposio dependentes da gua subterrnea no so relevantes, o RESRAD-CHEM se mostrou menos conservador do que o RBCA e do que o C-SOIL. Verificou-se ento que os modelos de exposio empregados, no RESRAD-CHEM, para as vias de exposio independentes da gua subterrnea, so, intrinsecamente, menos conservadores do que aqueles implementados nas outras duas metodologias. Para os trs cenrios avaliados, a metodologia C-SOIL apresentou resultados mais conservadores, sendo estes cerca de uma ordem de grandeza superiores queles obtidos atravs da metodologia RBCA. Como citado anteriormente, a metodologia de anlise de risco RBCA implementa modelos especficos que possibilitam avaliaes em que as caractersticas de contaminao na gua subterrnea observadas localmente so incorporadas paralelamente contaminao no solo e aos processos de lixiviao. Neste sentido, os resultados gerados atravs das metodologias RESRADCHEM e C-SOIL foram ento comparados com aqueles gerados atravs da aplicao diferenciada da metodologia RBCA, em que a contaminao na gua subterrnea efetivamente medida no local foi incorporada aos clculos. A Tabela 6 apresenta dados comparativos dos resultados das anlises de risco obtidas atravs das metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL, em que a metodologia RBCA foi aplicada considerando-se os dados de contaminao na gua subterrnea observados no local.

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Tabela 6 - Total dos riscos carcinognicos calculados em cada metodologia, sendo que, particularmente para o RBCA, as caractersticas de contaminao na gua subterrnea tambm foram incorporadas
Cenrio de exposio RESRAD-CHEM Riscos carcinognicos RBCA C-SOIL

Cenrio A- Urbano Rural Cenrio B Comercial Cenrio C Recreativo

2,2E-05 1,0E-09 4,0E-10

1,69E-04 7,37E-06 2,75E-07

2,48E-05 1,94E-06 1,21E-08

Alm disto, na Figura 2 apresentado um esquema grfico que facilita a visualizao da comparao entre os resultados obtidos em cada metodologia para cada cenrio avaliado.

1.80E-04 1.60E-04 1.40E-04 1.20E-04 R i sc o s

R i sc o s

8.00E-06 7.00E-06 6.00E-06

3.00E-07 2.50E-07 2.00E-07 R i sc o s 1.50E-07 1.00E-07 5.00E-08 0.00E+00

1 B Cenrio

1.00E-04 8.00E-05 6.00E-05 4.00E-05 2.00E-05 0.00E+00 1 A Cenrio

5.00E-06 4.00E-06 3.00E-06 2.00E-06 1.00E-06 0.00E+00

RESRAD-C RBCA- *2 C-SOIL

1 C Cenrio

Figura 2 - Comparao dos riscos carcinognicos calculados em cada metodologia, sendo que particularmente para o RBCA as caractersticas de contaminao na gua subterrnea tambm foram incorporadas Baseando-se nesta comparao, percebe-se que os riscos carcinognicos calculados atravs da metodologia RBCA, para os trs cenrios de exposio, so sempre maiores do que aqueles obtidos no RESRAD-CHEM, e no C-SOIL. Neste sentido, cabe ainda se fazer as seguintes notaes: para o Cenrio A -urbano-rural o risco carcinognico obtido no RBCA (1,6910-4), cerca de uma ordem de grandeza superior aos resultados obtidos no RESRAD-CHEM(2,2010-5), e no C-SOIL (2,4810-5),; para o Cenrio B-comercial o risco carcinognico obtido no RBCA (7,3610-6), cerca de trs ordens de grandeza superior ao resultado advindo da metodologia RESRADCHEM(1,0010-9), e aproximadamente uma ordem de grandeza superior ao do C-SOIL (1,9410-6); e,

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 para o Cenrio C-recreativo o risco carcinognico obtido no RBCA (2,7510-7), cerca de trs ordens de grandeza superior ao resultado do RESRAD-CHEM (4,0010-10), e uma ordem de grandeza superior ao do C-SOIL (1,2810-8). Na Tabela 7 apresentada uma comparao entre os valores de concentrao de benzeno dissolvido na gua subterrnea medidos localmente com aqueles valores calculados atravs dos modelos de lixiviao implementados nas trs metodologias. Tabela 7- Comparao entre os valores medidos de concentrao de benzeno na gua subterrnea, e os valores calculados atravs dos modelos de lixiviao do solo, empregados nas metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL
Fonte Valor real medido no local Conc. gua sub. (mg/L) valor mximo Benzeno 3,3E-02 2,0E+00 (mg/L) no ponto escolhido 5,0E-01 1,3E-01 1,9E-02 1,4E-02 RESRADCHEM (mg/L) Valor calculado conc. gua subterrnea: lixiviao do solo RBCA (mg/L) C-SOIL (mg/L)

Composto

conc. no solo. (mg/kg)

Observa-se, atravs desta comparao, que os valores calculados para concentrao de benzeno dissolvido na gua subterrnea local so sempre inferiores aos valores reais medidos na rea, sendo cerca de uma ordem de grandeza menores quando comparados ao ponto de monitoramento escolhido e duas ordens de grandeza inferiores quando comparados ao ponto onde so obtidas as maiores concentraes. Tais resultados indicam que, os modelos adotados para se calcular a concentrao de contaminantes dissolvidos na gua, a partir da concentrao de contaminantes no solo, no so rigorosamente precisos. Os modelos de lixiviao adotados nas trs metodologias estabelecem uma relao entre concentrao de contaminantes presentes no subsolo e a concentrao dissolvida na gua subterrnea, sendo que, tais modelos, incorporam uma dependncia de equilbrio no meio subsuperficial entre as fases adsorvidas, dissolvidas e vapor. Observa-se ainda que, nas trs metodologias avaliadas, os modelos implementados no incorporam a possibilidade de se avaliar a variao dos coeficientes de distribuio em funo da presena de um cossolvente no meio. Neste sentido, cabe ainda tecer algumas observaes sobre os efeitos causados pela presena do etanol na gasolina brasileira.
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Recentes estudos realizados na Universidade Federal de Santa Catarina (CORSEUIL e FERNANDES, 1999; CORSEUIL, SANTOS, FERNANDES, 1996; FERNANDES e CORSEUIL, 1996) ressaltam que a presena do etanol no meio pode ocasionar a variao do comportamento dos hidrocarbonetos monoaromticos benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX), em sistemas subsuperficiais. Alm disso, com base naqueles estudos, estima-se que a solubilidade dos compostos BTEX em gua possa aumentar devido ao efeito de cossolvncia do etanol, j que os compostos BTEX so completamente miscveis aos lcoois primrios (e.g. metanol e etanol) e os lcoois por sua vez muito solveis a gua. A presena do etanol pode gerar, tambm, uma diminuio do potencial de adsoro dos compostos BTEX no solo, causando assim, uma diminuio no retardo do deslocamento destes compostos na gua subterrnea e, conseqentemente, um aumento na mobilidade. Paralelamente, a diminuio da degradao natural dos compostos BTEX, devido presena do etanol no meio, pode ser explicada pelo fato de que etanol pode ser biodegradado em preferncia aos compostos BTEX. Ademais, a biodegradao do etanol pode consumir o oxignio e os nutrientes necessrios para a degradao dos hidrocarbonetos de petrleo. Apesar dos resultados obtidos neste trabalho fortalecerem a hiptese de que o efeito de cossolvncia do etanol realmente influencia o comportamento da pluma de contaminao por gasolina, ainda cedo para se concluir quais medidas devem ser adotadas para correo dos modelos de lixiviao implementados nas metodologias RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL. Isto se deve ao fato de que ainda existem poucos estudos que analisam especificamente a gasolina brasileira e seu comportamento diferenciado no meio ambiente devido adio do etanol em sua composio. Ressalta-se, entretanto, que mesmo havendo algumas inadequaes nos modelos de lixiviao implementados nas metodologias de anlise de risco RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL, a utilizao destas metodologias continua sendo vlida em casos de contaminao por compostos orgnicos, desde que se verifique a variao da solubilidade e do coeficiente de distribuio dos compostos orgnicos em funo da presena de cossolventes no meio. Alm disto sempre que possvel aconselhvel que se compare os valores calculados de concentrao dos contaminantes dissolvidos na gua no ponto de exposio com os valores efetivamente medidos na rea.

CONCLUSES A partir da anlise comparativa entre as metodologias de anlise de risco RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL, foi possvel comprovar a hiptese inicial deste estudo de que estas metodologias so diferentes entre si, contendo particularidades na formulao dos modelos considerados. Tendo em vista que o cenrio avaliado no estudo de caso se tratava de uma contaminao no solo e nas guas subterrneas devido a vazamentos de gasolina brasileira nos sistemas de
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abastecimento da regio circunvizinha a um posto de abastecimento, localizado no territrio nacional, verificam-se os seguintes fatos: os valores calculados para as concentraes de contaminantes dissolvidos na gua subterrnea se diferem daqueles valores amostrados localmente; e os modelos que descrevem os processos de lixiviao do subsolo para a gua subterrnea no se mostraram rigorosamente precisos. Observa-se ainda que, a inadequao dos modelos de lixiviao, implementados nas metodologias de anlise de risco RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL, se deve a uma particularidade dos casos de contaminao no solo por gasolina brasileira, em funo da presena do etanol e do efeito de cossolvncia deste composto. Nos casos de contaminao do solo e das guas subterrneas por compostos inorgnicos estes modelos no apresentam este tipo de problema. Segundo a avaliao comparativa das metodologias de anlise de risco RESRAD-CHEM, RBCA e C-SOIL considerando-se tanto a reviso de literatura quanto a avaliao dos resultados prticos, conclui-se que as trs metodologias, apesar de no proporem modelos que descrevam perfeitamente um cenrio de contaminao, se mostraram aplicveis em casos de cenrios de contaminao no Brasil. Conclui-se, ainda, que apesar da aplicabilidade aparente destas metodologias de anlise de risco no Brasil, os resultados obtidos devem ser avaliados e interpretados por um tcnico, possibilitando, desta maneira, a determinao da necessidade de interveno da rea ou das formas de remediao e dos nveis de descontaminao que realmente so aplicveis e necessrios regio. Ademais, resultados de avaliaes de risco podem fornecer subsdio para um planejamento urbano futuro, indicando possveis maneiras de uso e ocupao de reas contaminadas de modo que estas no impliquem em risco sade humana. Baseando-se nos resultados obtidos nesta anlise comparativa, sugere-se, ainda, que a metodologia de anlise de risco RBCA seja aplicada em conjunto com as metodologias RESRADCHEM e C-SOIL na formulao de uma lista de valores de interveno para o solo e para as guas subterrneas, derivados a partir de avaliaes de risco sade humana, especificamente para regies pr-definidas no pas. Nestes casos, a principal metodologia a ser seguida seria o RBCA devido sua concepo em nveis progressivos de avaliaes e detalhamento com modelos permitem avaliar receptores localizados fora da zona contaminada, e tambm devido facilidade de uso, aplicao e conhecimento desta metodologia. A utilizao das metodologias RESRAD-CHEM e C-SOIL seriam utilizadas para complementar a metodologia RBCA fornecendo informaes sobre a variao dos riscos ao longo do tempo e a influncia da ingesto de alimentos contaminados na rea.

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Contaminao de guas subterrneas por

derramamento de gasolina: o problema grave? Revista Engenharia Sanitria e Ambiental,

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