COMPARAO DE MTODOS PARA DETERMINAO DE FLOR

RINALDO FERREIRA * HONRIO DOMINGOS BENEDET **

Os mtodos eletromtrico, espectrofotomtrico e colorimtrico de alizarina, utilizados no Estado de Santa Catarina para determinao de flor em gua foram comparados. Apesar dos trs mtodos apresentarem diferenas significativas entre si, testes estatsticos mostraram que os mesmos podem ser utilizados indistintamente, em concentraes prximas a 0,60 ppm.

INTRODUO

O uso de flor na gua de abastecimento pblico considerado, em sade pblica, a medida mais efetiva na reduo da crie dentria dos ltimos quarenta anos. um mtodo de preveno simples, econmico, seguro, eficaz e de grande alcance coletivo. O Servio de Sade Pblica dos Estados Unidos estima que, para cada dlar dispendido na fluoretao da gua para o consumo humano, podem ser economizados 36 no tratamento da crie dentria (1), sendo que esta economia pode chegar a 60 ou 70 dlares (7). A nica maneira de prever e evitar o consumo excessivo de flor envolve a determinao exata dos nveis de flor em guas de abastecimento, bebidas, outros alimentos e em formulaes comerciais. O mtodo colorimtrico de alizarina baseia-se na reao de cor do zircnio-alizarina, que se combinam para formar cromognio. Qualquer fluoreto presente forma um complexo com o zircnio e o remove da reao. Desta maneira, quando a amostra apresenta baixo contedo de flor, a cor vermelha da laca perfeitamente visvel. Quando a amostra contm alta quantidade de flor observa-se a cor amarela da alizarina, no complexada ao zircnio (3).
* ** Professor, Universidade do Vale do Itaja (UNIVALI), Itaja, SC, Brasil. Professor Titular, Departamento de Cincia e Tecnologia de Alimentos, Centro de Cincias Agrrias, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, SC.

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O mtodo espectrofotomtrico baseia-se em reao similar a da alizarinazircnio, utilizando o reagente [sdio 2-(parassulfofeniazo)-1,8-1111dihidroxi-3,6-naftaleno dissulfonato] (SPADNS). As cores produzidas por esta reao envolvem os matizes do vermelho. Uma das principais vantagens do mtodo SPADNS que a reao quase instantnea, enquanto que a da alizarina demora para ocorrer (2). Os mtodos colorimtrico da alizarina e o espectrofotomtrico so particularmente sensveis substncias interferentes como o alumnio, ferro, hexametafosfatos, sulfatos e fosfatos (3). O mtodo eletromtrico utiliza eletrodo seletivo para medir a concentrao de flor, oferecendo resposta acurada numa grande faixa de concentrao. sensvel para flor na presena de muitos ons comumente encontrados em guas de abastecimento pblico e sistemas biolgicos. O eletrodo calibrado com solues conhecidas de fluoreto de sdio ou de potssio (2, 3, 4, 5). Nas determinaes de fluoretos com eletrodo seletivo deve-se considerar a fora inica e o pH da soluo, alm da presena de ctions que podem se ligar ao flor. Portanto, necessrio que a fora inica de todas as amostras e padres sejam ajustadas, sendo recomendado pH entre 5,0 e 5,5. Nesta faixa, somente cerca de 1% do flor na soluo cido fluordrico (HF) e a concentrao de hidroxilas menor que 1x10-8 M, valor muito menor que o limite de deteco do mtodo. Certos ctions bivalentes ou trivalentes formam fortes vnculos inicos com o flor. Assim sendo, necessrio adicionar s solues um agente quelante apropriado, que permita remover ou complexar os ctions que interferem no mtodo (8). Com este estudo pretendeu-se comparar os mtodos usados para anlise de flor, em gua de consumo pblico no Estado de Santa Catarina, visando futura padronizao.

METODOLOGIA

Foram preparadas trs baterias de padres de fluoreto de sdio em cinco concentraes diferentes (0,20; 0,40; 0,60; 0,80 e 1,00 ppm). A primeira para o mtodo eletromtrico, a segunda para o mtodo da alizarina e a terceira para o espectrofotomtrico. Foram realizadas 5 repeties para cada concentrao em cada mtodo, perfazendo o total de 75 observaes. Tambm foram preparados padres nas concentraes 0,65; 0,70 e 0,75 ppm para serem analisados pelos mtodos eletromtrico e de alizarina. No mtodo eletromtrico utilizou-se eletrodo combinado seletivo para flor (Orion 9609BN). O eletrodo foi calibrado com solues de fluoreto de sdio em concentraes conhecidas. Para que as solues padres e as amostras apresentassem foras inicas comparveis,

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adicionou-se tampo ajustador de fora inica com cido ciclo-hexano diamino tetractico (CDTA) s solues.

RESULTADOS E DISCUSSO

Os resultados da padronizao dos mtodos esto apresentados nas Quadros 1, 2 e 3. Os padres com concentrao 0,20; 0,40; 0,60; 0,80 e 1,00 ppm foram analisados pelos 3 mtodos, enquanto que os com concentrao 0,65; 0,70 e 0,75 ppm foram analisados pelos mtodos eletromtrico e de alizarina. O mtodo da alizarina apresentou valores exatos para as concentraes 0,20; 0,40; 0,60; 0,80 e 1,00 ppm (Quadro 1). Isto s ocorreu quando os valores coincidiram com os padres utilizados para montar a escala de comparao visual, tendo diferido nas concentraes 0,65; 0,70 e 0,75 ppm.

QUADRO 1 -

LEITURAS OBTIDAS PELOS MTODOS ELETROMTRICO (A), ALIZARINA (B) E ESPECTROFOTOMTRICO (C)

Padres (ppm)

(A) (A) (B) (B) (C) (C) (Mdia) x (Desvio) (Mdia) x (Desvio) (Mdia) x (Desvio)

0,20 0,40 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 1,00

0,203 0,392 0,596 0,627 0,671 0,732 0,769 0,966

0,003 0,007 0,006 0,010 0,004 0,013 0,011 0,008

0,20 0,40 0,60 0,60 0,64 0,62 0,80 1,00

0,000 0,000 0,000 0,000 0,055 0,045 0,000 0,000

0,008 0,218 0,588 0,894 1,172

0,018 0,013 0,081 0,029 0,013

Na Figura 1 foram plotados, no eixo horizontal do grfico, as concentraes dos padres e no eixo vertical suas leituras. O mtodo da alizarina apresentou desvio do padro nas concentraes 0,65; 0,70 e 0,75 ppm, enquanto o mtodo espectrofotomtrico nas concentraes 0,20; 0,40; 0,80 e 1,00 ppm. Por sua vez o mtodo eletromtrico apresentou desvio pouco evidente nas concentraes mais
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altas, evidenciando maior confiabilidade. Tal afirmao est de acordo com estudos realizados pela ORGANIZACION MUNDIAL DE LA SALUD (9) e SCHNEIDER FILHO et al. (16).

FIGURA 1 - PADRONIZAO DOS MTODOS ELETROMTRICO, ALIZARINA E ESPECTROFOTOMTRICO VERSUS CONCENTRAES PADRES

1,4 1,2 1 0,8 0,6 E L E TR O 0,4 0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 1 A LIZA R IN E S P E C T P A D R O

Concentrao padro em ppm

Observa-se pelo Quadro 2, que os mtodos so significativamente diferentes, em nvel menor que 1%. As concentraes so significativamente diferentes (5 concentraes diferentes) e a interao mtodo x concentrao apresenta diferena significativa. A diferena observada entre os resultados para a mesma concentrao justificou a realizao do teste Duncan (Quadro 3). Pode-se verificar, com significncia de 5%, que nas concentraes 0,20 e 0,40 ppm, os mtodos eletromtrico e de alizarina se equivalem, diferindo do espectrofotomtrico. Na concentrao 0,60 ppm os trs mtodos no apresentaram diferena significativa entre si, ao contrrio das concentraes 0,80 e 1,00 ppm (com diferena significativa entre os trs mtodos). Portanto, o teste Duncan demonstra que os trs mtodos podem ser utilizados indistintamente, em concentraes prximas a 0,60 ppm.
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QUADRO 2 - ANLISE DE VARINCIA PARA OS TRS MTODOS NAS CONCENTRAES 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00 ppm

Fonte de Variao Mtodo Concentrao Mtodo x Concentrao Resduo Total

Grau de Liberdade 2 4 8 60 74

Quadrado Mdio 0,00367301 1,99011808 0,04847808 0,00055253 -

Valor F 6,6476 3601,8064 87,7378 -

Probabilidade F 0,002 0,000 0,000 -

QUADRO 3 - TESTE DE DUNCAN DOS RESULTADOS PARA INTERAO MTODO VERSUS CONCENTRAO Mtodo n 0,20 mdia 0,20 grupo 0,40 mdia 0,40 grupo 0,60 mdia 0,60 grupo 0,80 mdia 0,80 grupo 1,00 mdia 1,00 grupo Eletromtrico 5 0,203 a 0,392 a 0,596 a 0,769 c 0,966 c Alizarina 5 0,200 a 0,400 a 0,600 a 0,800 b 1,000 b Espectrofotomtrico 5 0,008 b 0,218 b 0,588 a 0,894 a 1,172 a

GL. = 60/qme = 0,001/alfa = 0,05/mdias representadas pela mesma letra no so significativamente diferentes, n = significncia.

CONCLUSO

A anlise de varincia demonstrou que os mtodos alizarina, espectrofotomtrico e eletromtrico apresentam comportamento significativamente diferentes. O teste Duncan, com significncia de 5%, sugere que os trs mtodos podem ser utilizados indistintamente em concentraes prximas a 0,60 ppm. Entretanto, o mtodo eletromtrico apresentou maior confiabilidade na faixa de concentrao testada.
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Abstract
The electrometric, spectrophotometric and alizarin methods utilized in Santa Catarina State, Brazil, to determine the concentration of fluoride in water were compared. Significant differences among the three methods were detected. Nevertheless, statistic analysis showed that the three methods could be undistinguishedly utilized in the concentration of approximately 0.60 ppm.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1 2 3 BATALHA, B. L. Aspectos histricos e tcnicos da fluoretao das guas. Revista DAE, v. 44, n. 136, mar. 1984. FRANT, M., ROSS JR., JAMES, W. Electrode for sensing fluoride ion activity in solution. Science, v. 154, p. 1553-4, 1966. ORGANIZACION MUNDIAL DE LA SALUD. Procedimentos analiticos para la determinacin de fluoruros. Washington, 1976a. (Documento FDH/43). ORGANIZACION MUNDIAL DE LA SALUD. Uso del equipo Hach modelos 12320 y 12330 para determinaciones de pH/fluoruro. Washington, 1976b. (Documento FDH/56). ORGANIZACION MUNDIAL DE LA SALUD. Uso del equipo Orion modelo 409 para determinaciones de fluoruro. Washington, 1976c. (Documento FDH/57). SCHNNEIDER FILHO, D.A., PRADO, I.T., NARVAI, P.C., BARBOSA, S.R. Fluoretao da gua: como fazer a vigilncia sanitria. Rio de Janeiro : Rede CEDROS, 1992. (Cadernos de Sade Bucal, v. 2). STORINO, S. P. Cariologia: procedimentos preventivos. Rio de Janeiro : Revinter, 1993. [50] p. WHITFORD, G. M. Control biologico de la sal fluorurada. In: REUNIN DE EXPERTOS SOBRE FLUORURACIN Y YODACIN DE LA SAL DE CONSUMO HUMANO, 1., Antigua Guatemala, nov. 1986. Anais... Antigua Guatemala, 1986. p. 133-177.

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