AO DE ANTIOXIDANTES NA PROTEO DA OXIDAO DE BIODIESEL AMARAL, Etiele J.1; OLIVEIRA, Charlene S.2; PIATNICKI, Clarisse M.S.

; MENDONA, Carla R. B.;3 CASTAGNO, Ktia R. L.4

Discente do Curso Tcnico em Qumica IFSul - Campus Pelotas Discente do Curso de Bacharelado em Qumica de Alimentos, CCQFA, UFPEL 3 Docente do Centro das Cincias Qumicas, Farmacuticas e de Alimentos, CCQFA, UFPEL 4 Docente do Instituto de Qumicas, UFRGS 5 Docente do Depto. de Qumica IFSul - Campus Pelotas (katiarlc@pelotas.ifsul.edu.br)
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1 INTRODUO O interesse na utilizao de biodiesel tem crescido devido escassez das reservas de petrleo, ao aumento na demanda energtica mundial e por ser uma fonte de energia renovvel, biodegradvel e no txica. Sua produo segura, no causando riscos ao meio ambiente, e sua utilizao diminui os gases causadores do efeito estufa (DANTAS et al., 2007). A resoluo N 7, DE 19.3.2008 da Agncia Nacional do Petrleo (ANP) estabelece que biodiesel o combustvel composto de alquilsteres de cidos graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou de gorduras animais. Este obtido pelo processo de transesterificao, que consiste na reao de um leo vegetal ou gordura animal com um lcool, na presena de um catalisador, onde ocorre a converso de triglicerdeos em steres de cidos graxos (COSTA NETO, ROSSI e RAMOS 2000). As matrias-primas mais utilizadas para obteno de biodiesel so o leo de soja, canola, girassol e de fritura, e sendo que Oalm destas, o uso de leo de babau, mamona, algodo e milho apresentam-se como alternativas viveis. Devido presena dos cidos graxos insaturados, advindos da matriaprima (leos vegetais) o biodiesel torna-se suscetvel a sofrer reaes oxidativas, especialmente devido ao ataque de radicais livres e oxignio molecular na forma singlete s insaturaes da cadeia. Essas reaes so afetadas ou catalisadas pela luz, temperatura, ar, ons metlicos, enzimas, micro-organismos e pelas condies de armazenamento (BERGER e HAMILTON, 1995). O processo de oxidao gera produtos que alteram as caractersticas sensoriais, fsicas e qumicas do biodiesel, que tendem a se agravar em perodos longos de estocagem. Muitas tentativas para aumentar a relativa resistncia oxidao de derivados de gordura tm apresentado aplicao para o biodiesel (KNOTHE e DUNN, 2001). Dentre essas, a utilizao de antioxidantes, prtica comum j adotada na indstria de alimentos, tem se mostrado como a tecnologia mais promissora e efetiva para ser empregada no controle da estabilidade oxidativa do biodiesel durante longos tempos de estocagem industrial (FERRARI e SOUZA, 2009). Neste contexto este trabalho teve por objetivo estudar a ao de antioxidantes sintticos e naturais em diferentes concentraes na estabilidade oxidativa de biodiesel, obtido a partir de leo de fritura, por meio de processo de oxidao induzida.

2 METODOLOGIA (MATERIAL E MTODOS) O biodiesel utilizado foi obtido a partir do leo de fritura (leo de soja), atravs de transesterificao, utilizando metanol e hidrxido de sdio como catalisadores, em temperatura de 40 a 70 C. Como antioxidantes foram utilizados TBHQ, tocoferol, cido L-ascrbico e -orizanol, nas concentraes de 0,1 e 1 % (individualmente). As amostras, incluindo uma sem adio de antioxidante (controle) foram induzidas ao processo de oxidao lipdica em estufa a 60 C durante 29 dias e acompanhadas nos tempos 1, 3, 5, 8, 10, 15, 19, 24, 29 dias de aquecimento, atravs da determinao do ndice de perxidos. As anlises foram realizadas em duplicata e seguiram metodologia da American Oil Chemists Society (AOCS, 1989). 3 RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados obtidos durante o processo de oxidao induzida do biodiesel, na presena dos diferentes antioxidantes, so apresentados a seguir (Figuras 1 a 2).

Figura 1 - ndices de perxido do biodiesel na ausncia e presena de 0,1 % de antioxidantes, submetido oxidao induzida termicamente. O ndice de perxido da amostra controle (sem adio de antioxidante), ao longo dos 29 dias de aquecimento, variou entre 1,195 e 2,847 meq.100g -1. As amostras de biodiesel que foram adicionadas de 0,1 % de antioxidantes no mostraram menor oxidao que a controle. Observou-se que a adio de TBHQ produziu resultados similares aos da amostra controle at o 5 dia de aquecimento, aps este perodo, o I.P. (ndice de Perxido) desta amostra superou o da controle.

J a amostra adicionada de -tocoferol mostrou-se similar a controle at o 10 dia do experimento, aps isso, esta tambm mostrou maior valor para o I.P. que a controle. Nos demais casos, o processo de oxidao no foi contido pelos antioxidantes testados, na concentrao de 0,1 %, tendo-se observado, inclusive, aumento dos valores de I.P., provavelmente pela prpria oxidao dos antioxidantes.

Figura 2 - ndices de perxido do biodiesel na ausncia e presena de 1 % de antioxidantes, submetido oxidao induzida termicamente. At o 8 dia do experimento, a amostra contendo 1 % de cido ascrbico mostrou uma tendncia de menores valores de I.P., que se repetiu do 19 dia em diante, indicando uma possibilidade de ao antioxidante deste composto sobre o biodiesel na referida concentrao. J amostra que recebeu 1 % de -tocoferol, apresentou diversas vezes ndice de perxido superior ao da controle. Nestas condies, verificou-se que o -tocoferol no se mostrou eficiente para retardar a oxidao induzida termicamente do biodiesel. A adio de tocoferol mostra ao antioxidante mais pronunciada em gordura animal, pois em gorduras vegetais, os diferentes cidos graxos presentes, requerem nveis diferenciados de tocoferis para obteno de boa estabilidade (ARAJO, 2004). Para os demais casos, de uma maneira geral, os resultados demonstraram que as amostras de biodiesel adicionadas de 1 % dos diferentes antioxidantes apresentaram um grau de degradao similar ao da amostra controle, ao longo dos 29 dias de aquecimento. As diferenas observadas entre os valores de ndice de perxido das amostras controle, entre os distintos experimentos, devem-se as variaes nas caractersticas dos lotes de biodiesel utilizados, tendo em vista que a matria-prima utilizada leo de fritura, e certas variaes na composio do produto so podem ocorreresperadas.

4 CONCLUSO A ao antioxidante dos compostos testados no biodiesel dependente da concentrao empregada, pois certo efeito positivo na proteo da oxidao foi mostrado pelo cido L-ascrbico na concentrao de 1 %. Apesar disto, entre os antioxidantes testados, em ambas concentraes utilizadas, nenhum se destacou por minimizar expressivamente a oxidao do biodiesel. 5 REFERNCIAS AMERICAN OIL CHEMISTS SOCIETY AOCS. recommended practices, 4th ed., Campaign, 2 v., 1989. Official methods and

ARAJO, J.M.A. Qumica de Alimentos: teoria e prtica . 3 ed. Viosa: UFV, 2004. BERGER, K. G.; HAMILTON, R. J. Developments in Oils and Fats , Chapman & Hall: London, 1995, cap. 7. COSTA NETO, P. R.; ROSSI, L. F. S.; RAMOS, L. P.; ZAGONEL, G. F. Qumica Nova, v. 23, p. 531, 2000. DANTAS, M.B.; CONCEIO, M.M.; FERNANDES JR., V.J.; et al. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, v. 87, p. 835, 2007. FERRARI, R. A.; SOUZA, W. L. Qumica Nova, v. 32, n. 1, p. 106, 2009. KNOTHE, G.; DUNN, R. O.; Oleochemical Manufacture and Applications , Academic Press: Sheffield, 2001.