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Estrutura Eletrnica
A maneira como os eltrons se dispem nos tomos determina suas propriedades qumicas. A observao e interpretao de fenmenos de emisso de luz por tomos energizados por chama ou descarga eltrica foram decisivas para a deduo da estrutura eletrnica. Portanto, necessrio compreender as caractersticas das interaes dos tomos com a luz e das emisses de luz a partir de tomos excitados.
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Radiao Eletromagntica
Luz energia radiante, tambm chamada de energia eletromagntica. Tal tipo de energia apresenta movimento ondulatrio e sua passagem no espao semelhante em alguns aspectos passagem de uma onda sobre a superfcie da gua. Energia radiante inclui luz visvel, radiao infravermelha e ultravioleta, ondas de rdio, microondas e raios x, entre outras. Todas elas deslocamse via ondas eletromagnticas.
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Radiao Eletromagntica
Uma onda eletromagntica, assim como uma onda na superfcie da gua, caracterizada por uma sucesso de cristas (pontos altos) e calhas (pontos baixos). So tambm caractersticas das ondas eletromagnticas: frequncia ( )* nmero de cristas ou calhas que passam em um ponto por segundo; comprimento de onda ( )** distncia entre duas cristas consecutivas; amplitude (A) distncia do topo de uma crista ou fundo de uma calha ao nvel mdio da onda (relacionada intensidade).
* - letra grega nu minscula; ** - letra grega lambda minscula.
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As ondas eletromagnticas percorrem 3,00 x 108 metros por segundo no vcuo, uma constante. O produto da frequncia ( ) pelo comprimento de onda( ) igual velocidade (c) da onda.
c
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Versus
Ondas eletromagnticas: a) Comprimento de onda ( ) longo e baixa frequncia ( ); b) Comprimento de onda curto e alta frequncia; c) Mesmo comprimento de onda e frequncia que em b, com amplitude menor. Em todos os casos a velocidade da onda (c) constante.
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Radiao Eletromagntica
Unidades usadas: Comprimento de onda ( ) unidades de comprimento compatveis com a regio do espectro no qual a radiao ocorre.
Os rdios da faixa-cidado emitem ondas com comprimentos de cerca de 11 metros. A parte do espectro correspondente luz visvel apresenta radiaes com comprimentos que vo de 400 a aproximadamente 700 nanmetros (1 nm = 10-9 m).
Frequncia ( ) - A unidade de frequncia no SI o hertz que corresponde a ciclos por segundo(1 Hz = 1 s-1, ler por segundo) .
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Espectro Eletromagntico
Exerccios
1. Uma estao de radioamador transmite na frequncia de 14,2 MHz (megahertz). Qual o comprimento das ondas de rdio geradas pelo transmissor? Soluo: c
A velocidade da luz constante, 3,00 x 108 m s-1 ; a frequncia transmitida pela estao = 14,2 x 106 Hz ou seja 14,2 x 106 s-1.
21,1 m
Exerccios
Qual o comprimento de onda da luz que tem frequncia de 6,67 x 1014 Hz ? Soluo:
4,50 x10
450 nm
c
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Espectros atmicos
Elementos forados a emitir luz (excitados) do espectros. Cada elemento apresenta um espectro de emisso peculiar, com linhas de comprimentos de onda caractersticos. Espectros de emisso atmica podem ser usados para identificar a presena de elementos conhecidos e caracterizar novos elementos que venham a ser descobertos. A emisso de luz de alguns elementos excitados usada em iluminao. O sdio, por exemplo, emite luz intensa de cor amarela ( = 589 nm) com grande eficincia e economia. Hidrognio o menor tomo e tem o espectro de emisso mais simples.
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1 n12
1 2 n2
Em que n1 e n2 so inteiros que podem assumir os valores 1,2,3...., , com a condio de que sempre n2 > n1 .
1,0968 x 10-2 nm-1 o valor de R, constante de Rydberg, (em nm-1).
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n1
1 2 3 4 5
n2
2,3,4.... 3,4,5.... 4,5,6.... 5,6,7.... 6,7,8....
Quando n1=1, os valores de n2 podem ser 2,3,4... e so obtidas as linhas da srie de Lyman. Quando n1=2, os valores de n2 podem ser 3,4,5..., obtmse a srie de Balmer, conforme informa a tabela acima.
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Exerccio
Calcule o comprimento de onda da terceira linha da srie de Bracket para o hidrognio. Soluo : a equao de Rydberg fornece o inverso do comprimento de onda:
1 1,0968 10 2 nm
1
1 n12
1 2 n2
Substituindo: (consultar a tabela no slide anterior, para a srie de Bracket n1 = 4, para a qual a terceira linha n2=7 )
1 1,0968 10
2
nm
1
1 42
1 72
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A proposta de Planck difere da fsica clssica, que no restringe a quantidade de energia que pode ser transferida de um objeto para outro.
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E fton
Concluiu-se, mais tarde, que a luz tem carter dual: macroscopicamente se comporta como onda e pode ser concebida como um feixe de ftons, cuja energia se relaciona frequncia da radiao.
A intensidade da radiao se relaciona do nmero de ftons do feixe.
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c Logo :
ou E fton
c hc
Quando um tomo absorve energia de uma chama ou descarga eltrica, seus eltrons ganham energia. Em seguida, a energia absorvida emitida como ftons de radiao eletromagntica.
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Dualidade Partcula-Onda
O efeito fotoeltrico d forte suporte viso de que a radiao eletromagntica consiste de ftons, que se comportam como partculas. Entretanto, existem muitas outras evidncias que mostram que a radiao eletromagntica tambm comporta-se como onda. A evidncia mais contundente a difrao, resultante da interao entre ondas resultantes de desvio de um feixe de luz por objetos colocados em seu caminho.
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Difrao*
Difrao de ondas o desvio ou o espalhamento que uma onda apresenta, contornando ou transpondo obstculos de mesma ordem de grandeza que o seu comprimento de onda. O desvio de trajetria causado pela difrao depende do comprimento de onda da radiao. Ondas vindas de fontes que emitem vrios comprimentos de onda so separadas em suas radiaes componentes. A luz de uma lmpada distante quando passa atravs tecido de trama fina, o reflexo da luz num CD ou o luar atravs de uma nuvem mostram faixas ou halos coloridos, devidos difrao da luz por pequenos obstculos (a trama, os sulcos do CD ou as gotculas de gua na nuvem).
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Difrao
Difrao, o desvio ou espalhamento sofrido por uma onda quando ela contorna ou transpe obstculos colocados em seu caminho. Um exemplo da difrao sonora quando estamos ouvindo uma msica sendo tocada do outro lado de um muro. O experimento da fenda dupla por Thomas Young , se contrape teoria corpuscular da luz.
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h mv
(4)
Em que h a constante de Planck. O produto mv para qualquer objeto chamado de momento linear.
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10 3 g kg
A hiptese de De Broglie aplicvel a toda matria, mas o comprimento de onda associado a um objeto de tamanho comum to pequeno que est fora da faixa de qualquer observao possvel.
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O Princpio da Incerteza
Em 1927, Werner Heisenberg props: a natureza dual da matria limita a possibilidade de determinao da posio e movimento de partculas com massas to pequenas quanto a do eltron. Esse o princpio da incerteza, que afirma ser impossvel determinar de maneira simultnea o momento e a posio do eltron. A incerteza na posio ( x) e o momento ( mv) relacionam-se matematicamente por:
x mv h 4
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O Princpio da Incerteza
O eltron tem massa de 9,11 x10-31 kg e move-se a aproximadamente 5x106 m/s em um tomo de hidrognio. Supondo uma incerteza de 1% na velocidade (1% de 5x106 m/s= 5x104 m/s) e que ela seja a nica incerteza importante no momento, para que mv = m v. Usando a relao matemtica proposta por Heisenberg:
1 10 9 m
O dimetro de um tomo de hidrognio 2x10-10 m, logo, a incerteza maior do que o tamanho do tomo. Portanto, no se tem ideia de onde est o eltron no tomo.
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O Princpio da Incerteza
Quando m grande (ex. uma bola de tnis), x to pequeno que fica fora do domnio da medida e no tem importncia prtica. A hiptese de De Broglie e o princpio de incerteza de Heisenberg estabeleceram a base para uma nova teoria de estrutura atmica mais amplamente aplicvel. Nesse novo modelo, qualquer tentativa de definir a localizao precisa e o momento instantneo do eltron foram abandonadas.
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A Equao de Schredinger
Embora a derivao e a soluo da equao de onda de Schredinger estejam fora da proposta dessa disciplina, examinaremos as restries que ela faz ao carter ondulatrio associado ao eltron em um tomo. Utilizaremos as solues da equao para a descrio da estrutura atmica e para explicar o comportamento fsico e qumico dos tomos.
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* O modelo de Bohr tinha apenas um nico nmero quntico, n, para descrever uma dada rbita
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As letras s,p,d e f vm das palavras sharp (estreita), principal, difusa e fundamental usadas para descrever linhas espectrais antes do desenvolvimento da mecnica quntica.
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A tabela acima resume os possveis valores dos nmeros qunticos l e ml para valores de n at n=4.
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Distribuio de densidade eletrnica do hidrognio no estado fundamental (um nico eltron em seu estado de energia mais baixo).
A altura do grfico indica a densidade de pontos medida que ocorre o afastamento da origem.
As regies intermedirias em que a densidade eletrnica , 2, cai a zero nos orbitais 2s e 3s so denominada ns, cujo nmero aumenta com o aumento de n.
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Alm da representao como nuvem eletrnica tridimensional, outro modo de representar orbitais mostrar a superfcie limite, que inclui as regies de maior densidade eletrnica do orbital. Aqui so mostradas as superfcies limites para os orbitais 1s e 2s, (alm de mostrar a superfcie nodal do orbital 2s mais interna).
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Representao de superfcies limite para os orbitais 1s, 2s e 3s. Os raios relativos das esferas correspondem s regies de maior probabilidade (superfcie limite) de se encontrar dentro de cada esfera o eltron em um desses orbitais.
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Orbitais p
A distribuio da densidade eletrnica para um orbital 2p mostrada na figura acima (a). A densidade eletrnica de orbitais p no tem distribuio esfrica como a dos orbitais s. Orbitais p tm dois lobos separados por um plano nodal entre eles. O ndice inferior se refere eixo ao longo do qual o orbital se orienta na representao. As representaes em verde so superfcies limite dos trs orbitais 2p.
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Orbitais p
A densidade eletrnica est concentrada em duas regies em ambos os lados do ncleo, separadas por um n (2=zero) no ncleo. Os orbitais p aumentam de tamanho quando passamos do 2p para o 3p, e deste para o 4p. Os trs orbitais p de cada subnvel tm a mesma energia. Note que o orbital tm sinais, relativos funo onda, que so opostos de cada lado do plano nodal.
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Orbitais d
Quando n 3, h previso de subnvel d (para os quais l = 2) na camada. Existem cinco orbitais 3d, cinco orbitais 4d, e assim por diante. Os cinco orbitais d de um subnvel tm a mesma energia (orbitais degenerados).
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Orbitais d
Os orbitais d em um determinado subnvel tm diferentes formatos e orientaes no espao. As superfcies limites de quatro deles mostram quatro lobos, com diferentes tonalidades relacionadas s diferenas de sinal (positivo ou negativo). Os orbitais dxy, dxz, dyz se encontram nos planos xy, xz e yz, respectivamente. Os lobos do orbital dx2-y2 tambm se encontram no plano xy, mas ao longo dos eixos x e y. O orbital dz2 bem diferente: dois lobos ao longo do eixo z e um anel no plano xy.
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Orbitais f
Quando n4, l pode assumir o valor 3 (l=3) e o tomo apresentar orbitais f. So sete orbitais f e suas formas so mais complexas do que as dos outros orbitais j apresentadas.
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Spin Eletrnico
H um quarto nmero quntico, nmero quntico magntico de spin, ms, que descreve o momento angular de um eltron girando em sentido horrio ou anti-horrio em torno de um eixo que passa pelo eltron. Spin uma propriedade do eltron. O nmero quntico ms pode assumir um de dois valores + 1/2 () e -1/2 () (podem ser usadas as letras e ). O spin eletrnico foi proposto pelos fsicos holandeses George Uhlembeck e Samuel Goudsmit em 1925 para explicar caractersticas dos espectros de linhas de tomos polieletrnicos.
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Spin Eletrnico
O eltron se comporta como se estivesse girando em volta de um eixo atravs de seu centro, gerando dessa forma um campo magntico cuja direo depende do sentido da rotao . As duas direes para o campo magntico correspondem aos dois valores possveis para o nmero quntico de spin, ms.
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Resumindo: O estado de um eltron em um tomo definido por quatro nmeros qunticos n, l, ml e ms. Quando o valor de n aumenta, aumenta o tamanho do tomo.
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ml ms
l, l-1,..., -l
(inclusive zero)
+1/2, -1/2
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Configuraes Eletrnicas
A maneira pela qual os eltrons se distribuem entre os vrios orbitais em um tomo chamada de configurao eletrnica ou estrutura eletrnica. Para obter a configurao mais estvel para um tomo, ou sua configurao no estado fundamental, os orbitais so preenchidos em ordem crescente de energia, com no mximo dois eltrons por orbital. A ordem crescente de energia pode ser obtida da tabela peridica ou do diagrama de nveis de energia ou de preenchimento.
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Configuraes Eletrnicas
Uma configurao eletrnica pode ser resumida escrevendo-se o smbolo de cada subnvel ocupado com um ndice superior para indicar o nmero de eltrons (notao espectroscpica). Exemplos: H 1s1 He 1s2 Nos diagramas de orbital, representam-se orbitais por pequenas linhas horizontais, quadrculas ou crculos, sobre os quais representamos os eltrons como meias setas. Exemplos:
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Regra de Hund
A regra de Hund estabelece que no preenchimento de subnveis de mais de um orbital (subnveis p, d e f), em que os orbitais tm a mesma energia, a configurao de menor energia (maior estabilidade) aquela em que os eltrons ocupam o maior nmero de orbitais disponveis. O emparelhamento s ocorre se houver mais eltrons a acomodar. Vejamos o exemplo:
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Exerccio
D a configurao eletrnica e o diagrama de orbital para: a. Oxignio (Z=8)
a. Cloro (Z=17)
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1 Na: [Ne] 3 s 11
Esses eltrons so os eltrons mais internos, o cerne de gs nobre do tomo. Os eltrons depois do cerne so os eltrons mais externos ou eltrons de valncia.
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Tabela Peridica
O primeiro perodo pode acomodar dois elementos que tm somente eltrons no primeiro nvel principal. O segundo e terceiros perodos apresentam 8 elementos cada. O quarto e quinto perodos tm 18 elementos cada, neles aparecem 10 elementos que preenchem orbitais d mais internos. O sexto perodo tem 32 elementos, incluindo os lantandeos.
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Metais de Transio
A partir do quarto perodo da tabela peridica, a tabela apresenta os elementos que mostram o preenchimento sucessivo dos orbitais 3d mais internos: so elementos de transio ou metais de transio (elementos do bloco d). Eles aparecem ainda nos quinto, sexto e stimo perodos. Vejamos alguns exemplos de configuraes eletrnicas.
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Metais de Transio
Algumas configuraes:
22Ti 1s 2
2s 2p 3s 3p 4s 3d
[Ar]
5 10 10
[Ar]4s 3d
2
Irregulares*
30Zn [Ar]4s 3d
energias dos subnveis 3d e 4s estarem muito prximas atravs de todo o perodo e que o subnvel d exatamente semipreenchido (Cr) ou totalmente preenchido (Cu ) pode conferir estabilidade extra para produzir tais configuraes.
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Lantanides e Actinides
Os elementos nos quais a subcamada a ser preenchida a 4f so chamados lantanides ou terras raras, 14 elementos do lantnio (Z=57) ao itrbio (Z=70)* (ref.1). Os elementos nos quais a subcamada preenchida a 5f so chamados actinides, 14 elementos, do actnio Z=89) ao noblio (Z=102)* (ref.1). Esses elementos so chamados de metais do bloco f ou elementos de transio interna. Aparecem abaixo da parte principal da tabela peridica, como duas linhas de 14 elementos cada.
*A classificao pode ser feita pela configurao eletrnica ou pelas propriedades qumicas, e as sries podem aparecer com 14 ou 15 elementos cada, conforme a referncia. Essa apresentao d as sries conforme consta da referncia 1 da bibliografia.
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Referncias
Russell, J. B., Qumica Geral Traduo de Mrcia Guekezian, Pearson Makron Books Editora do Brasil Ltda, So Paulo, 1994. Brady, J. E., Humiston, G. E. Qumica Geral, 2 Edio, Traduo de Cristina M. P. dos Santos, LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora, Rio de Janeiro, 1996. Zumdahl, S. S. Chemical Principles, D. C. Heath and Company, Lexinton, Massachusetts, USA, 1995. Brown, T. L.; LeMay,Jr., H. E.; Bursten, B. E. Qumica Cincia Central, 9 Edio, Traduo Robson Mendes Matos, Pearson Prentice Hall, So Paulo, 2005. Atkins, P., Jones, L., Princpios de Qumica Questionando a Vida e o Meio Ambiente, 3 Edio, Traduo Ricardo Bicca de Alencastro, Bookman, So Paulo, 2006.
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