UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA UFPB CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA CCEN DEPARTAMENTO DE QUMICA DQ

ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATMICA

Determinao de Ca2+ em amostras sintticas e gua de torneira empregando atomizao por chama

JOO PESSOA, Julho de 2009

ALUNO: Dariston Kleber Sousa Pereira MATRCULA: 10611464 PROFESSORES: Edvan Cirino da Silva e Mrio Csar Ugulino de Arajo DISCIPLINA: Qumica Analtica III SEMESTRE: 2009.1
SUMRIO 1 - Introduo __________________________________________________________2 1.1 - Fundamentos tericos ________________________________________________2 1.1.1 - Emisso atmica versus absoro atmica ____________________________3 1.1.2 - Interferncias __________________________________________________3 1.1.3 - Mtodos de avaliao ____________________________________________3 1.2 - Instrumentao _____________________________________________________4 2 Objetivos ___________________________________________________________7 3 - Materiais e mtodos __________________________________________________7 3.1 - Instrumento analtico _________________________________________________7 3.2 - Solues e amostras _________________________________________________7 3.3 - Procedimento experimental ____________________________________________7 4 - Resultados e discusso ________________________________________________8 4.1 - Curva analtica ______________________________________________________8 4.1.1 - Intervalo de confiana e figuras de mrito para as amostras 1 e 2 __________9 4.2 - Aplicao do Mtodo por Adio de Padro (MAP) s amostras 3 e 4___________9 4.2.1 - Amostra 3 _____________________________________________________9 4.2.2 - Amostra 4 ____________________________________________________11 4.3 - Erro relativo percentual das medidas____________________________________12 5 - Concluses _________________________________________________________12 6 - Referncias bibliogrficas ____________________________________________13 7 - Apndice __________________________________________________________13

1 INTRODUO
1.1 Fundamentos tericos A espectrometria de absoro atmica baseia-se na absoro de radiao UV-VIS por tomos neutros gasosos no estado fundamental. Nesta tcnica, o que medido diretamente no a quantidade de luz absorvida, pois no se pode colocar um detector junto a cada tomo, para ver se ele absorve o fton. Normalmente o que se faz medir a luz que passa, e no a absorvida. Quando um feixe de luz com potncia P0 incide sobre a regio que contm os tomos capazes de absorver os ftons, aps passar por essa regio, sua potncia muda para P, menor do que P0, pois parte da luz foi absorvida. Ento, a nova potncia detectada. A intensidade de P depende de vrios fatores como: intensidade de P 0, concentrao dos tomos na regio, distncia percorrida pelo feixe de luz, o comprimento de onda da luz incidida e das espcies dos tomos que absorvem a luz. Para medir a concentrao dos tomos, os outros fatores no podem variar e deve-se manter o mesmo para o mesmo tipo de amostra, a mesma distncia percorrida e a mesma intensidade de P0. Como P depende de P0, deve-se garantir que P0 seja sempre igual nas diferentes medies. Dessa forma, mede-se a razo P/P0, e no apenas P. A essa razo d-se o nome de transmitncia (T), definida como: T=P/P0. Essa razo independe da intensidade isolada de P ou de P 0. A porcentagem de transmitncia (%T) tambm utilizada, onde %T = 100T. Os valores de T variam de 0 a 1, e a porcentagem de T varia de 0 a 100. A medida de P 0 feita com a regio desprovida de dos tomos que absorvem, por exemplo. Dessa forma, o decrscimo de transmitncia em P ser devido nica e exclusivamente ao da espcie atmica absorvente. A relao entre a transmitncia e a concentrao no linear, mas sim uma relao exponencial inversa, isto : T = 10-kC Onde k uma constante de proporcionalidade, que pode ser alterada pelas condies experimentais, e C a concentrao. A fim de se escapar de uma relao matemtica trabalhosa, utiliza-se o logaritmo do inverso da transmitncia, denominado absorbncia (A), que diretamente proporcional concentrao. Esta relao chamada de lei de LambertBeer. A=log1/T A = kC Na espectrometria de absoro atmica, a fonte de radiao adequada aquela capaz de emitir radiao de emisso do elemento de interesse contendo raias com larguras muito inferiores do que as raias de absoro, permitindo uma maior linearidade da lei de Beer, e conseqentemente uma exatido maior nas medidas. Outra vantagem a alta especificidade de absoro, o que diminui as interferncias espectrais, aumentando a seletividade. As tcnicas de atomizao comumente utilizadas podem ser de trs tipos: - Atomizao com chama; - Atomizao eletrotrmica; - Atomizao por gerao de hidretos.
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1.1.1 - Emisso atmica versus absoro atmica Existem algumas diferenas bsicas entre as tcnicas de emisso e absoro atmica. Na tcnica de emisso, a chama serve para dois propsitos: ela converte o aerossol da amostra em um vapor atmico (onde se encontram tomos no estado fundamental) e excita, termicamente, estes tomos, levando-os ao estado excitado. Quando estes tomos retornam ao estado fundamental, eles emitem a luz que detectada pelo instrumento. A intensidade da luz emitida est relacionada com a concentrao do elemento de interesse na soluo. Na absoro atmica, a nica funo da chama converter o aerossol da amostra em vapor atmico, que pode ento absorver a luz proveniente de uma fonte primria. A quantidade de radiao absorvida est relacionada com a concentrao do elemento de interesse na soluo. 1.1.2 - Interferncias A absoro atmica uma tcnica muito especfica e com muito poucas interferncias. As que existem, podem ser classificadas em seis categorias: - Interferncia qumica; - Interferncia de ionizao; - Interferncia de matriz; - Interferncia de emisso; - Interferncia espectral; - Interferncia de fundo. Como so muito bem determinadas, existem mtodos acessveis que podem corrigir a maioria dos problemas. 1.1.3 Mtodos de avaliao Na anlise quantitativa por absoro atmica, os mtodos utilizados podem ser os seguintes: - Mtodo por curva analtica: Consiste em representar graficamente o modelo de calibrao atravs de uma curva de calibrao. A curva analtica deve passar o mais prximo possvel dos pontos obtidos experimentalmente, e o mtodo utilizado para se obter a melhor aproximao o mtodo dos mnimos quadrados. - Mtodo por adies de padro (MAP): um mtodo utilizado para se corrigir o efeito de matriz. Pode-se recorrer ao MAP quando o efeito de matriz no desprezvel e no possvel utilizar o mtodo das matrizes casadas. O mtodo das adies de padro pode ser realizado a partir de dois procedimentos: Adies-padro sem partio da amostra: Consiste em adicionar a uma nica alquota da amostra, alquotas crescentes de uma mesma soluo-padro. Este mtodo adequado quando o volume de amostra disponvel limitado. Ele bastante utilizado nas tcnicas voltamtricas e potenciomtricas;
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 Adies-padro por partio da amostra: Consiste em se adicionar a quatro ou cinco idnticas alquotas de amostra particionadas, idnticas alquotas de diferentes soluespadro, cujas concentraes esto aumentando proporcionalmente dentro da faixa linear de concentrao. Neste procedimento pode-se observar que se obtm a mesma diluio da amostra em cada adio de padro, promovendo um efeito de matriz constante sobre todas as medidas dos sinais analticos. Obtm-se a concentrao da amostra C0 por extrapolao da curva de regresso para o eixo das concentraes, ou utilizando os parmetros A e B da equao y=A + Bx ajustada aos pontos. O valor de C0 dado por:
C0 = VS A V0 B

Onde Vs o volume do padro e V0 o volume da alquota da amostra. 1.2 Instrumentao Os componentes bsicos de um espectrofotmetro de absoro atmica so: - Fonte de radiao UV-VIS de raias de ressonncia; - Sistema modulador do feixe de radiao (chopper); - Sistema atomizador (chama ou forno de grafite); - Monocromador para isolar a raia analtica; - Detector de radiao; - Sistema apropriado para monitorar o sinal (microcomputador). Um desenho esquemtico de um espectrofotmetro de absoro atmica com os componentes citados pode ser observado na figura 01.

Figura 01: Esquema de um espectrofotmetro de absoro atmica. Fontes de raias de ressonncia A fonte de raia atmica mais comumente utilizada na espectrometria de absoro atmica a lmpada de catodo oco (LCO). Ela consiste de um tubo de vidro contendo um gs nobre (argnio ou nenio) a uma presso de 1-5mmHg. No seu interior colocado um catodo cilndrico oco feito ou recoberto com o elemento de interesse, e um anodo de tungstnio que, em forma circular, envolve a extremidade do catodo. Este envolvido por um tubo de proteo para evitar a formao da descarga eltrica fora da regio oca do catodo. A ionizao do gs inerte provocada pela aplicao de uma alta diferena de potencial entre os eletrodos, gerando uma corrente de 5 a 30mA quando os ctions gasosos e os eltrons migram para os eletrodos de carga oposta. Os ons do gs nobre formados so acelerados em direo ao catodo e, ao colidirem com a superfcie do ctodo, produz-se uma nuvem atmica. Os tomos da nuvem so excitados por colises com os tomos gasosos energizados e emitem radiaes quando retornam ao estado fundamental.
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Um maior fluxo de tomos gasosos ionizados e, conseqentemente, uma maior intensidade de emisso so proporcionados por um par de eletrodos auxiliares, entre os quais flui uma corrente secundria. A forma cilndrica oca do catodo tende a concentrar a radiao em uma regio limitada do tubo e aumentar a redeposio do dos tomos no catodo em vez das paredes do tubo. Uma lmpada mostrada esquematicamente na figura 02.

Figura 02: Lmpadas de catodo oco com e sem eletrodos auxiliares. Existem tambm as lmpadas de descarga, que produzem um espectro de raias por meio da passagem de uma corrente eltrica atravs de vapor de metal. Porm so pouco utilizadas, sendo teis apenas para produzir espectros de metais alcalinos e do mercrio. Modulador do feixe de radiao A modulao do feixe da lmpada de catodo oco muito importante para eliminar as interferncias espectrais da radiao de fundo. Ela pode ser feita usando um circuito eletrnico que liga e desliga a lmpada em ciclos alternados ou atravs de um interruptor rotatrio colocado no caminho tico. O detector recebe dois tipos de sinais: um sinal alternado da fonte (LCO) e um sinal contnuo da chama. O sinal contnuo ignorado pelo sistema eletrnico, que amplifica somente o sinal analtico. Monocromadores Tm como funo primordial isolar de outras raias, a raia de ressonncia do elemento de interesse emitida pela lmpada. Na absoro atmica, os monocromadores devem cobrir uma faixa espectral que se estenda da raia analtica do arsnio (193 nm) at a do csio (852,1 nm). Como j citado, os tipos atomizadores utilizados em espectrometria de absoro atmica so trs. No entanto sero discutidos apenas os atomizadores em chama:

Atomizadores com chama

A absoro atmica por atomizao em chama utiliza os mesmos tipos de aspiradoresnebulizadores da emisso atmica. A principal diferena est na geometria dos queimadores. A figura 03 mostra esse esquema para a absoro atmica.

Figura 03: esquema do aspirador-nebulizador-queimador utilizado na absoro atmica. O queimador mais usual possui apenas uma fenda com um comprimento de 5 a 10 cm. Porm o queimador construdo com trs fendas paralelas muito prximas, como mostrado na figura, apresenta a vantagem de que a chama produzida na fenda central protegida da difuso perturbadora do ar pelas cortinas perifricas produzidas pelas fendas externas. O queimador pode ser movimentado em todas as direes do espao de forma a se encontrar a melhor posio em que o feixe tico ir atravessar a chama. Na absoro atmica quase sempre se utiliza as chamas acetileno-ar e acetileno-xido nitroso. Toda tubulao envolvida no transporte do gs acetileno no deve ser de cobre devido a perigos de exploso. Utiliza-se normalmente ao inoxidvel. Devido a problemas relacionados com a energia de ignio, a chama N2O-C2H2 no acesa diretamente. Primeiro, acende-se uma chama de AR-C 2H2, em seguida simultaneamente, aumenta-se o fluxo de N2O e diminui-se o fluxo de AR at zero, obtendo-se apenas a chama N2O-C2H2. Para apagar a chama o processo inverso deve ser utilizado. Detector Tem como papel fundamental converso da energia radiante em sinal eltrico, o detector deve guardar uma relao linear entre a potncia do feixe incidente e o sinal eltrico.

2 - OBJETIVOS
- Estimar, a partir da curva analtica, a concentrao de Ca2+ em todas as amostras;
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- Aplicar o Mtodo por Adio de Padro (MAP) anlise das amostras 3 e 4 que apresentam, respectivamente, efeitos de matriz positivo e negativo.

3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 Instrumento analtico - Fotmetro de Chama marca Digimed, modelo NK 2004 3.2 Solues e amostras - Solues padro de Ca2+ preparadas em gua deionizada: 10,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0 mgL ; - Amostra 1 Amostra sinttica de Ca2+ preparada em gua deionizada; - Amostra 2 gua da torneira; - Amostra 3 Amostra sinttica de Ca2+ preparada em soluo gua-etanol a 20% (v/v); - Amostra 4 Amostra sinttica de Ca2+ preparada em soluo gua-glicerol a 40% (v/v).
-1

3.3 Procedimento experimental 1) Primeiramente ajustou-se o zero do instrumento com o branco (gua deionizada); 2) Em seguida os sinais de emisso das solues-padro e das amostras foram medidos 3 vezes e os valores foram anotados; 3) Depois foram tomadas 5 alquotas de 10mL das amostras 3 e 4 e colocadas cada uma em um balo volumtrico de 25mL. A cada balo foi adicionado 10mL de uma das soluespadro (1-4) completando em seguida o volume com gua deionizada. As misturas foram homogeneizadas e os sinais de emisso de cada soluo foram medidos 3 vezes, anotando em seguida os valores. Para a amostra 3 os sinais forma medidos duas vezes.

4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Curva analtica
8

Na tabela 01 esto os dados referentes aos sinais analticos medidos dos padres: Tabela 01: Concentraes de Ca2+ nas solues-padro e seus respectivos sinais analticos. PADRO CONCENTRAO (ppm) SINAL 1 SINAL 2 SINAL 3 MDIA 1 10 17 17 16 16,7 2 20 32 32 31 31,7 3 30 42 44 46 44,0 4 40 62 60 59 60,3 5 50 74 73 73 73,3 A partir dos dados apresentados na tabela 01, foi construda a curva analtica C versus S:
80 70 60 50

Sinal

40 30 20 10 0 10 20 30
2+

40

50
-1

Concentrao de Ca

nos padres (mgL )

Figura 03: Curva analtica obtida atravs do MMQ. Com a utilizao do mtodo dos mnimos quadrados obteve-se a curva analtica, cuja equao dada por S = 2,66 + 1,418C. Assim obteve-se a mxima proximidade dos pontos encontrados experimentalmente. O valor fornecido na regresso linear para o coeficiente de correlao foi de 0,9993. Aps a obteno da equao que relaciona sinal e concentrao, encontraram-se as concentraes de Ca2+ nas amostras. Os valores encontrados para as concentraes das amostras 1 e 2 e seus respectivos sinais so mostrados na tabela 02:

Tabela 02: Concentraes de Ca2+ nas amostras 1 e 2 e seus respectivos sinais analticos. AMOSTRAS SINAL 1 SINAL 2 SINAL 3 MDIA C(mgL-1) REFERNCIA Amostra 1 43 43 44 43,3 28,66 28,6 Amostra 2 42 39 41 40,7 26,83 14,0
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4.1.1 Intervalo de confiana e figuras de mrito para as amostras 1 e 2 Com base nas equaes apresentadas no apndice e na curva analtica obtida, foram calculados os valores para o intervalo de confiana amostral e para algumas figuras de mrito tais quais: desvio-padro absoluto (s), varincia (s2), desvio-padro da mdia (sm), desviopadro relativo (RSD), coeficiente de variao (CV), sensibilidade de calibrao, sensibilidade analtica e relao sinal/rudo (S/N). Os valores encontrados esto na tabela 03 para a amostra 1 e na tabela 04 para a amostra 2. Tabela 03: Valores obtidos para as figuras de mrito e intervalo de confiana da amostra 1. s2 sm CV(%RSD) Sensibilidade Sensibilidade S/N Intervalo de de calibrao analtica confiana 0,58 0,3364 0,335 1,34 1,418 2,445 74,6 28,66 0,750 6 s Tabela 04: Valores obtidos para as figuras de mrito e intervalo de confiana da amostra 2. s2 sm CV(%RSD) Sensibilidade Sensibilidade S/N Intervalo de de calibrao analtica confiana 1,53 2,34 0,883 3,76 1,418 0,927 26,6 26,83 2,00 s Como se pode observar, o desvio-padro da medida para a amostra 2 muito grande em relao ao desvio-padro para a amostra 1. Isto ocorreu porque os valores dos sinais analticos obtidos para a amostra 2 distam da mdia muito mais do que os valores dos sinais obtidos para a amostra 1. Conseqentemente, a sensibilidade analtica e a relao sinal/rudo diminuram, e o intervalo de confiana aumentou. 4.2 Aplicao do Mtodo por Adio de Padro (MAP) s amostras 3 e 4: O Mtodo por Adio de Padro (MAP) foi utilizado para as amostras 3 e 4 visando minimizar o efeito de matriz existente nessas amostras. A amostra 3 apresenta um efeito positivo, pois esta foi preparada em gua-etanol, com uma viscosidade diminuda pelo etanol, conseqentemente aumentando sua taxa de aspirao pelo nebulizador. A amostra 4, por sua vez, apresenta um efeito de matriz negativo, pois o glicerol da mistura gua-glicerol, na qual foi preparada a amostra, aumenta a viscosidade da matriz, diminuindo a taxa de aspirao e fazendo com que a leitura do sinal seja menor. O MAP utilizado para as amostras 3 e 4 foi o mtodo por partio das amostras. 4.2.1 Amostra 3 Na tabela 05 encontram-se os valores medidos dos sinais para a amostra 3 mediante aplicao do MAP.

Tabela 05: Dados da implantao do MAP amostra 3. PADRO CONCENTRAO SINAL 1 SINAL 2 Sem padro 0 28 26 1 10 36 36

MDIA 27,0 36,0

10

2 3 4

20 30 40

36 57 65

44 55 65

40,0 56,0 65,0

Com os dados obtidos com a implantao do MAP para a amostra 3 construiu-se a curva de calibrao mostrada na figura 04:

70 60 50 40

Sinal

30 20 10 0 0 10 20
2+

30

40
-1

Concentrao de Ca

nos padres (mgL )

Figura 04: Curva analtica referente ao MAP aplicado amostra 3. A equao da curva obtida dada por S = 25,6 + 0,96C. O coeficiente de correlao obtido foi de 0,9845. Em posse da equao da curva analtica obtida, a concentrao de Ca2+ na amostra 3 foi calculada utilizando-se a equao
CO = VS A . VO B

O valor da concentrao C0 da amostra 3 encontra-se na tabela 06. Tabela 06: Concentrao de Ca2+ encontrada para a amostra 3. AMOSTRA Concentrao (mgL-1) Amostra 3 4.2.2 Amostra 4 Com a implantao do MAP para a amostra 4, foram medidos, atravs do fotmetro, os sinais das solues. Estes podem ser observados na tabela 07. Tabela 07: Dados da implantao do MAP amostra 4.
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Referncia 30,0

26,67

PADRO Sem padro 1 2 3 4

CONCENTRAO 0 10 20 30 40

SINAL 1 12 18 22 24 32

SINAL 2 12 17 23 25 28

SINAL 3 12 21 22 24 29

MDIA 12,0 18,7 22,3 24,3 29,7

Utilizando os valores dos sinais medidos no fotmetro e as concentraes dos padres, construiu-se a curva de calibrao para a amostra 4 com a implantao do MAP.

32 30 28 26 24

Sinal

22 20 18 16 14 12 10 0 10 20
2+

30

40
-1

Concentrao de Ca

nos padres (mgL )

Figura 05: Curva analtica referente ao MAP aplicado amostra 4. A equao obtida para a curva de calibrao dada por S = 13,2 + 0,41C, com coeficiente de correlao igual a 0,9963. O valor da concentrao C0 calculado para a amostra 4 encontra-se na tabela 07.

Tabela 07: Concentrao de Ca2+ encontrada para a amostra 4. AMOSTRA Concentrao (mgL-1) Amostra 32,20

Referncia 30,0

4.3 Erro relativo percentual das medidas.

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Os erros relativos percentuais referentes s medidas foram calculados para todas as amostras. Os valores obtidos podem ser vistos na tabela 08. Tabela 08: Erros relativos percentuais obtidos para as medidas. AMOSTRA ERRO RELATIVO (%) 1 0,21 2 91,6 3 -11,11 4 7,33 5 - CONCLUSES Atravs do mtodo da curva analtica, foram obtidos os valores das concentraes de Ca2+ nas amostras 1 e 2. Esse mtodo se mostrou relativamente eficiente. Porm, a medida para a amostra 2 apresentou um erro muito maior do que para a amostra 1. Isso porque a gua da torneira varia bastante sua composio, e no se pode ter um valor exato da concentrao de Ca2+ na amostra. Tambm observou-se uma relao sinal/rudo bem menor para a amostra 2 em relao amostra 1. O desvio-padro para a medida do sinal da amostra 2 foi maior. Esse afastamento da mdia pode ter ocorrido por algum erro no manuseio do aparelho. Para as amostras 3 e 4, que continham um pronunciado efeito de matriz, pde-se observar que os erros das medidas foram maiores do que para a amostra 1. Isso pode ter ocorrido devido a erros operacionais como pesagem, preparao das solues e manuseio do aparelho. Observa-se que para as amostras s quais foi implantado o MAP, os grficos obtidos apresentam pontos que fogem um pouco da linearidade, sugerindo que houve algum tipo de erro na preparao das amostras e/ou no aparelho. Espera-se que com a implantao do MAP a essas amostras, tenha ocorrido uma diminuio do efeito de matriz. A fotometria de absoro atmica em chama se mostra uma tcnica bastante til para a determinao de Ca2+. No que diz respeito a interferncias, a tcnica de absoro em chama muito menos susceptvel a esse tipo de problema do que a emisso em chama. Tomando-se os devidos cuidados podem-se obter resultados bastante satisfatrios com a implantao dos mtodos de adio de padro e da curva analtica.

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Apostila de Qumica Analtica III, Aulas Tericas; bloco no 03, Prof. Edvan

SKOOG, D. A. ; WEST, D. M. ; HOLLER, F. J. ; Fundamentals of Analytical Chemistry, 6o ed., Saunders College Publishing, USA, 1992.

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 PIMENTEL, M. F. e NETO, B. B. ; Calibrao: uma reviso para qumicos analticos, Qum. Nova, 19 (1996), 268. SKOOG, D. A. ; HOLLER, F. ; NIEMAN, T. A. ; Princpios de Anlise Instrumental, 5 ed., Ed. Bookman, Porto Alegre, 2002.
o

Apostila de Qumica Analtica III, Aulas Prticas; aula prtica no 01, Prof. Edvan.

7 APNDICE Neste apndice encontram-se as equaes utilizadas ao longo do trabalho para o clculo das figuras de mrito, concentraes e erros. Figuras de mrito

s=

(x i x)2
i =1

___________________________________________Desvio-padro

N 1

absoluto
s2

_________________________________________________________________Varincia
sm = s N

________________________________________________Desvio-padro da

mdia
s RSD = _ x

__________________________________________________Desvio-padro

relativo
CV = RSD.100 _____________________________________________Coeficiente de

variao
b = 1 ____________________________________________________Sensibilidade s

analtica
S/N = x s
_

__________________________________________________Relao Sinal/Rudo

Onde

x = valores individuais dos sinais analticos;

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= media dos sinais analticos; N = nmero de medidas; b1 = coeficiente angular da curva analtica;
x

Intervalo de confiana amostral

x0 = ( xe ) 0
Onde

t s 1 1 [( xe ) 0 xm ]2 + + b1 q n ( xi xm ) 2

( x e ) 0 = valor estimado da concentrao da amostra; t = t de Student = 2,78 para 95% de confiana e N = 5; b1 = coeficiente angular da reta de regresso analtica;

n = nmero de nveis de concentrao dos padres;

x m = mdia das concentraes dos padres;

q = nmero de medidas do sinal da mesma amostra; x i= valores individuais da concentrao de cada padro. Concentrao da amostra utilizando-se o MAP
CO = VS A . VO B

Onde VS = volume dos padres adicionados; V0 = volume das alquotas da amostra; A = coeficiente linear da reta de regresso linear da curva analtica; B = coeficiente angular da reta de regresso linear da curva analtica. Erro relativo percentual
%E = VMEDIDO VVERDADEIRO .100 VVERDADEIRO

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