OS MOTORES DE COMBUSTO INTERNA MODERNO Um compromisso de desempenho e proteo ambiental

COMBUSTVEIS TRADICIONAIS E ALTERNATIVOS: Um motor a combusto interna, pode ser alimentado com os combustveis, nas seguintes fases: - Lquida. - Gasosa. Das duas fases, a que apresenta maior facilidade de formao da mistura com o ar e melhor uniformidade de distribuio nos cilindros o combustvel na fase gasosa. Contudo, se o combustvel administrado na fase vapor superaquecido a mistura ar-combustvel sofre expanso volumtrica o que provoca a reduo da eficincia volumtrica do motor. Os principais combustveis empregados nos motores endotrmicos so classificados como: a) Hidrocarbonetos e, b) lcoois. a) Hidrocarbonetos: Os hidrocarbonetos, so agrupados em quatro classes: -Parafinas CnH(2n+2) -Olefinas CnH2n -Aromticos -Naftenos CnH2n Famlia Parafnica: So cadeias carbnica de linha reta. A srie parafnica dos hidrocarbonetos comea com o CH4 (metano) e os termos sucessivos tem um tomo a mais de carbono ligados a dois tomos de hidognio, e recebem os seguintes nomes de acordo com o nmero de C: 1 Carbono - Metano 2 Carbono - Etano 3 Carbono - Propano 4 Carbono - Butano 5 Carbono - Pentano 6 Carbono - Hexano 7 Carbono - Heptano 8 Carbono - Octano 9 Carbono - Nonano 10 Carbono - Decano A seguir so representadas as ligaes do Pentano, Hexano e Heptano. Benznico CnH(2n-6) Naftalnicos CnH(2n-12)

H H C H

H C H

H C H

H C H

H C H H
H

H C H

H C H

H C H

H C H

H C H

H C H H

C5H12 Pentano
H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H

C6H14 Hexano
H

C7H16 Heptano
Famlia Olefinas: A srie olefinas tem a cadeia aberta como a srie parafnica, mas tem uma dupla ligao entre os tomos de carbono. A famlia das olefinas caracterizada pela terminao eno.

C H

C H

C2H4 Eteno (Etileno) As olefinas tem a frmula geral CnH2n Os combustveis da famlia das olefinas encontram algumas restries para uso automobilstico porque podem se unir com facilidade ao hidrognio, formando a parafina. Em alguns casos podem se unir com o oxignio formando resduos indesejveis chamados de borras. As olefinas que no reagem com o oxignio so desejveis porque de maneira geral apresentam octanagem elevada.
Famlia das diolefinas: As diolefinas tem duas ligaes duplas na estrutura da cadeia aberta e so representadas pela frmula geral CnH(2n-2), os nomes tem terminao dieno. Como por exemplo temos:
H H C H C H C H H C H C H C H H C H H

C7H12 1-5 Heptadieno

As diolefinas so indesejveis ao combustvel, porque, quando estas so armazenadas provocam formao de borras e escurecimento do combustvel.
Famlia dos Aromticos: A famlia dos aromticos tem a estrutura em forma de anel, com seis tomos de carbono, aos quais so unidos o hidrognio ou grupo de tomos de hidrognio e carbono. A famlia dos aromticos tem frmula geral CnH(2n-6) para a srie benznica e CnH(2n-12) para a srie dos naftalenicos.
H C H H C C C H C C H H

C6H6 Benzeno Os aromticos so quimicamente mais estveis do que outros compostos insaturados, por isto so mais resistentes que o iso-octano auto-ignio durante o curso de compresso. Porm a adio de cadeias laterais ao anel benznico, reduz a razo crtica de compresso. O benzeno, comercialmente conhecido como benzol pode ser usado como agente para elevar a octanagem dos combustveis inferiores. O benzol por causa da sua octanagem (NO = 120) e alto poder calorfico (10.000 kcal/kg), muito indicado para ser usado nos motores combusto interna. A sua principal desvantagem, o alto ponto de solidificao (+5 oC), que limita o seu emprego, principalmente em pases frios. Um outro inconveniente a dificuldade de se evaporar, portanto, para que haja uma formao homognia da mistura ar + combustvel necessrio que esta sofra um pr-aquecimento. Os membros da famlia aromtica so combustveis excelentes, porm so apontados por muitos pesquisadores como agentes cancergenos.

Uma srie aromtica com duplo anel tambm encontrada no petrleo e so chamados de Naftalnicos - CnH(2n-12).
H H C C H H C C C H C C C H H H C C C H H

C11H10 Metil-Naftaleno

Famlia dos Naftenos ou ciclosparafinas: Mais do que um quarto do petrleo bruto constitudo de compostos naftnicos. Os naftenos so compostos desejveis na gasolina para motores porque no formam borra, porm apresentam razo crtica de compresso baixa. Os naftenos tem a mesma frmula geral das olefinas CnH2n mas so compostos saturados com estrutura cclica. Cada tomo de carbono ligado a outros dois tomos de carbono com ligao simples, formando assim uma estrutura em anel. Cada carbono tem dois outros elementos ligados a este, que podem ser o hidrognio, outro carbono, ou ambos. Os compostos so denominados, adicionando o prefixo ciclo ao nome da parafina correspondente.
H H H H H C C H C H C H C H C H H H

C6H12 Ciclohexano

c) lcoois: Podem ser obtidos de produtos agrcolas ou da oxidao parcial do petrleo. Os compostos so saturados, com uma estrutura em cadeia de forma geral de R-OH, sendo o radical R o grupo parafnico ligado a hidroxila OH. Os lcoois so denominados pelo nome do radical, como por exemplo:
H H C H CH3OH lcool Metlico (Metanol) Os lcoois usados como carburante so: a) Metanol CH4O b) Etanol C2H6O c) Proflico C3H8O d) Butlico C4H10O OH

Na tabela, a seguir so relacionadas algumas propriedades de alguns combustveis: Poder Famlia Frmul Nome Peso Peso Temp. Temp. Num. calor. Razo ebuli Octana infer. ar a Molar espec. de o oF BTU/b comb. fuso o F r Naftn C5H10 ciclopentan 70,1 0,746 -138 121 83 17.494 14,7/1 o os C6H12 84,1 0,778 44 177 77 17.423 14,7/1 ciclohexan o Aromt C6H6 Benzeno 78,1 0,88 42 177 110 17.190 13,2/1 icos C7H8 Tolueno 92,1 0,87 -139 231 104 17.460 13,4/1 C8H10 Xileno 106,2 0,86 -15 285 105 17.500 13,6/1 Propeno C3H6 42,1 0,61 -301 -54 85 19.450 14,7/1 Buteno C4H8 56,1 0,625 -319 20 80 19.350 14,7/1 Penteno Olefina C5H10 70,1 0,642 -230 86 18.034 14,7/1 Hexeno s C6H12 84,1 0,675 -216 146 17.763 14,7/1 Hepteno C7H14 98,1 0,697 -172 199,4 73 14,7/1 C16H32 Hexadecen 224,4 0,783 39 527 14,7/1 o Metanol 32,0 0,792 -144 149 98 8.644 6,4/1 CH4O Etanol 46,0 0,785 -179 172 99 11.604 9,0/1 C2H6O 60,0 0,799 208 13.300 10,5/1 lcoois C3H8O Profanol 74,1 0,805 26 244 100 14.248 11,1/1 C4H10O Butanol

ESTRUTURA DO COMBUSTVEL E A DETONAO A figura seguinte mostra as relaes entre a estrutura molecular dos combustveis parafnicos e e a razo crtica de compresso. O metano apresenta uma razo crtica de compresso de aproximadamente 14:1, bem superior aos outros derivados do petrleo, j entre os combustveis lquido o 2,2,3 metil butano (tripano) o combustvel que mais resiste detonao. Da figura a seguir podemos deduzir que: a) O aumento linear da cadeia carbnica torna o combustvel mais sujeito detonao. b) A ramificao da cadeia torna o combustvel mais resistente detonao. c) A ramificao e a centralizao da molcula reduz ainda mais a possibilidade de detonao.

A figura a seguir mostra o comportamento das olefinas e dos combustveis aromticos. Os gases olefnicos e diolefnicos so mais propcios detonao que as parafinas normais. Os combustveis lquidos insaturados de cadeia reta apresentam elevao da razo crtica de compresso, devido ao aparecimento da ligao dupla e a razo crtica mxima quando a liga dupla se desloca para o centro. As ciclo-parafinas tm razes crticas mais altas que as parafinas de cadeia reta. O ciclo penteno tem uma tendncia detonao maior que o ciclo pentano. O anel benznico apresenta uma razo crtica da rdem de 15:1, porm a adio de cadeias laterais ao anel benznico aumenta a tendncia detonao.

RETARDO DE IGNIO PARA MOTORES DIESEL o tempo decorrido entre o incio da injeo do combustvel na cmara de combusto e o incio da ignio do leo combustvel. Quanto maior for o retardo de ignio, tanto maior ser a quantidade de combustvel que se acumula na cmara de combusto. Este acmulo de combustvel na cmara provoca, no incio da combusto, um barulho parecido com a detonao que ocorre nos motores do ciclo otto (Batida de Pino). Nos motores de ignio por compresso, este barulho vulgarmente chamado (batida de Bico) e ser, mais freqente quanto mais baixa for: - A temperatura do ar aspirado - A temperatura de gua de refrigerao - A temperatura da cmara de combusto - Carga do motor - O nmero de cetano do combustvel Um combustvel com baixo retardo de ignio, um combustvel que tem uma boa capacidade de incendiar-se, esta caracterstica proporciona uma melhor facilidade de partida e um aumento da potncia.

A capacidade de incendiar-se em funo das seguintes caractersticas do combustvel: - Temperatura de ignio - Viscosidade - Calor especfico - Composio qumica.
COMBUSTVEIS PARA MOTORES Gasolina: o carburante mais utilizado atualmente nos motores endotrmicos. A gasolina um combustvel constitudo basicamente por hidrocarbonetos e, em menor quantidade, por produtos oxigenados. Esses hidrocarbonetos so, em geral, mais "leves" do que aqueles que compem o leo diesel, pois so formados por molculas de menor cadeia carbnica (normalmente de 4 a 12 tomos de carbono). Alm dos hidrocarbonetos e dos oxigenados, a gasolina contm compostos de enxofre, compostos de nitrognio e compostos metlicos, todos eles em baixas concentraes. A faixa de destilao da gasolina automotiva varia de 30 a 220C. A gasolina bsica (sem oxigenados) possui uma composio complexa. A sua formulao pode demandar a utilizao de diversas correntes nobres oriundas do processamento do petrleo como nafta leve (produto obtido a partir da destilao direta do petrleo), nafta craqueada que obtida a partir da quebra de molculas de hidrocarbonetos mais pesados (gasleos), nafta reformada (obtida de um processo que aumenta a quantidade de substncias aromticas), nafta alquilada (de um processo que produz iso-parafinas de alta octanagem a partir de iso-butanos e olefinas), etc. A Petrobras produz diversos tipos de gasolina utilizando tecnologia prpria, fabricando as diversas fraes de petrleo constituintes da gasolina e misturando-as entre si e com os aditivos, atravs de formulaes convenientemente definidas para atender aos requisitos de qualidade do produto. O grande crescimento da produo de gasolina, motivado pelo desenvolvimento da indstria automobilstica, foi possvel no s atravs do refino, mas tambm de processos de transformao de fraes pesadas, que fazem aumentar o rendimento total do produto em relao ao petrleo. Os tipos de gasolina so oferecidos de acordo com as principais caractersticas de projeto dos motores, em funo de: - Taxa de compresso do motor e outras variveis que afetem a temperatura e presso dentro do motor; - Tipo de sistema de injeo do combustvel eletrnica. A portaria No 309 da Agncia Nacional do Petrleo ANP de 27.12.2001 Estabelece as especificaes para a comercializao de gasolinas automotivas em todo o territrio nacional e define obrigaes dos agentes econmicos sobre o controle de qualidade do produto. Para efeitos desta Portaria as gasolinas automotivas classificam-se em: I - gasolina A - a produzida no Pas, a importada ou a formulada pelos agentes econmicos autorizados para cada caso, isenta de componentes oxigenados e que atenda ao Regulamento Tcnico;

II - gasolina C - aquela constituda de gasolina A e lcool etlico anidro combustvel, nas propores e especificaes definidas pela legislao em vigor e que atenda ao Regulamento Tcnico. Tabela a seguir fornece a especificao ANP para a gasolina segundo o regulamento tcnico ANP No 5/2001:
UNIDADE CARACTERSTICA Cor Aspecto lcool Etlico Combustvel Anidro %vol AEAC ESPECIFICAO Gasolina Comum Gasolina Premium Tipo A Tipo C Tipo A Tipo C (1) (2) (1) (2) (4) (4) (4) (4) NBR NBR 7148 NBR 14065 Destilao 10% evaporado, mx. C 50% evaporado, mx. C 90% mx.(7) PFE, Resduo, evaporado, C mx. C mx. %vol 65,0 120,0 190,0 220,0 2,0 (8) (8) 65,0 80,0 190,0 220,0 2,0 65,0 120,0 190,0 220,0 2,0 65,0 80,0 190,0 220,0 2,0 91,0 MB 457 D 2700 MB 457 D 2699 D 2700 Presso a 37,8 de C Vapor kPa (11) NBR 14156 45,0 62,0 a 69,0 mx. 45,0 62,0 a 69,0 mx. NBR 4149 D 4953 D 5190 D 5191 D 5482 Goma Atual Lavada, mx. mg/100 ml 5 5 5 5 NBR D 381 NBR 9619 D 86 13992 D 1298 D 4052 MTODO ABNT visual ASTM (3)

1 mx (6) (5). anotar anotar

1 mx. (5) (6) anotar anotar

Massa especfica a 20C kg/m3

N de Octano Motor - MON, mn. ndice IAD, Antidetonante - mn.(10)

(9) 82,0 (9) 87,0 (8)

14525 Perodo 100C, de Induo a min mn. 360 (12)(13) 1 massa 0,12 1 0,10 1 0,12 1 0,10 (12)(13) 360 NBR 14478 NBR 14359 NBR 6563 NBR 14533 D D 525 130

Corrosividade ao Cobre a 50C, 3h, mx. Enxofre, mx. (14) %

D 1266 D 2622 D 3120 D 4294 D 5453

Benzeno,

mx.

(14) %vol

1,2

1,0

1,9

1,5

D 3606 D 5443 D 6277

Chumbo, Aditivos

mx.

(5) g/L (15)

0,005

0,005

0,005

0,005

D 3237

Hidrocarbonetos: (14) (16) %vol Aromticos, mx. (17) Olefnicos, mx. (17) 57 38 45 30 57 38 45 30

MB 424 D 1319

(1) De incolor a amarelada, isenta de corante. (2) De incolor a amarelada se isenta de corante cuja utilizao permitida no teor mximo de 50ppm com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao. (3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada no Mtodo NBR 7148 ou ASTM D 1298. (4) Lmpido e isento de impurezas. (5) Proibida a adio. Deve ser medido quando houver dvida quanto ocorrncia de contaminao. (6) O AEAC a ser misturado s gasolinas automotivas para produo da gasolina C dever estar em conformidade com o teor e a especificao estabelecidos pela legislao em vigor. (7) No intuito de coibir eventual presena de contaminantes o valor da temperatura para 90% de produto evaporado no poder ser inferior 155 C para gasolina A e 145C para gasolina C. (8) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador devero reportar o valor das octanagem MON e do IAD da mistura de gasolina A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor mnimo estabelecido pela legislao em vigor.

(9) Fica permitida a comercializao de gasolina automotiva com MON igual ou superior a 80 at 30/06/2002. (10) ndice antidetonante a mdia aritmtica dos valores das octanagens determinadas pelos mtodos MON e RON. (11) Para os Estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Rio de Janeiro, Esprito Santo, Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Gois e Tocantins, bem como para o Distrito Federal, admite-se, nos meses de abril a novembro, um acrscimo de 7,0kPa ao valor mximo especificado para a Presso de Vapor. (12) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador devero reportar o valor do Perodo de Induo da mistura de gasolina A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor mximo estabelecido pela legislao em vigor. (13) O ensaio do Perodo de Induo s deve interrompido aps 720 minutos, quando aplicvel, em pelo menos 20% das bateladas comercializadas. Neste caso, e se interrompido antes do final, dever ser reportado o valor de 720 minutos. (14) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e Hidrocarbonetos Olefnicos permitidos para a gasolina A referem-se quela que transformar-se- em gasolina C atravs da adio de 22%1% de lcool. No caso de alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos para os componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao novo teor de lcool regulamentado. (15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a base de metais pesados. (16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e olefnicos por cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados prevalecero os valores determinados pelos ensaios MB424 e D1319. (17) At 30/06/2002 os teores de Hidrocarbonetos Aromticos e Olefnicos podem ser apenas informados.
leo Diesel: O leo diesel um combustvel de composio complexa, constitudo basicamente por hidrocarbonetos parafnicos, olefnicos e aromticos e, em menor quantidade, por substncias cuja frmula qumica contm tomos de enxofre, nitrognio, metais, oxignio, etc. Estes hidrocarbonetos so formados por molculas constitudas de 8 a 40 tomos de carbono, normalmente sendo mais pesados do que aqueles que compe a gasolina. O leo diesel formulado atravs da mistura de diversas correntes como gasleos, nafta pesada, diesel leve e diesel pesado, provenientes das diversas etapas de processamento do petrleo bruto. A Petrobrs produz o leo Diesel tipo B, leo Diesel tipo D e o leo Diesel Martimo, os quais so entregues diretamente s Companhias Distribuidoras.

As especificaes do leo diesel tipo B e D esto definidas pela Agncia Nacional de Petrleo atravs da Portaria ANP n. 310 de 27/12/2001 e Regulamento Tcnico ANP n. 06/2001. As especificaes do leo diesel tipo martimo esto definidas pela ANP atravs da Portaria n. 32 de 04/08/1997 e Regulamento Tcnico DNC n. 02/1997.

lcool: O lcool combustvel classificado pela AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO ANP assim: I - lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) - aquele produzido no Pas ou importado pelos agentes econmicos autorizados para cada caso, utilizado em mistura com a gasolina A para formulao da gasolina C e II - lcool Etlico Hidratado Combustvel (AEHC) - aquele produzido no Pas ou importado por agentes econmicos autorizados para cada caso, utilizado como combustvel em motores de combusto interna de ignio por centelha. O Regulamento Tcnico ANP No 1/2001 especfica o AEAC e o AEHC conforme a tabela seguinte: ESPECIFICAES MTODO UNIDADE CARACTERSTICA AEAC AEHC ABNT/NBR ASTM (1) Aspecto (2) (2) Visual Cor incolor (3) Visual Acidez total (como cido mg/l 30 30 9866 D 1613 actico), mx. Condutividade eltrica, mx S/m 500 500 10547 D 1125 Massa especfica a 20 C kg/m 791,5 mx. 807,6 a 811,0 5992 D 4052 (4) Teor alcolico INPM 99,3 mn. 92,6 a 93,8 (4) 5992 Massa especfica a 20 C kg/m 805,0 a 811,0 5992 D 4052 com at 3% em volume de hidrocarbonetos Teor alcolico com at 3% INPM 92,6 a 94,7 5992 em volume de hidrocarbonetos Potencial hidrogeninico 6,0 a 8,0 10891 (pH) Resduo por evaporao, mg/100ml 5 8644 mx. Teor de hidrocarbonetos, %vol. 3 13993 mx. Teor de etanol, mn. (5) %vol. 99,3 92,6 D 5501 on Cloreto, mx. mg/kg 1 10894 / D 512 10895 on Sulfato, mx. mg/kg 4 10894/ 12120 Ferro, mx. mg/kg 5 11331 Sdio, mx. mg/kg 2 10422 Cobre, mx. mg/kg 0,07 10893

(1) Podero ser utilizados como mtodos alternativos para a avaliao das caratersticas nos casos de importao do lcool , com exceo do mtodo ASTM D4052, que poder ser sempre utilizado como mtodo alternativo para a determinao da massa especfica. (2) Lmpido e isento de impurezas.

(3) Incolor a levemente amarelada, se isento de corante. Roxa, se aditivado. (4) Quando isento de hidrocarbonetos. (5) Requerido quando o lcool no for produzido por via fermentativa a partir da cana-deacar.
Gs Natural Combustvel: O Gs Natural uma mistura de hidrocarbonetos leves que, temperatura ambiente e presso atmosfrica, permanece no estado gasoso. constitudo predominantemente por metano (CH4) com teor mnimo em torno de 87%. Na queima do Gs Natural no h lanamento de compostos de enxofre na atmosfera, compostos estes que produziriam a chuva cida quando em contato com a umidade atmosfrica. Na natureza, ele encontrado acumulado em rochas porosas no subsolo, freqentemente acompanhado por petrleo, constituindo um reservatrio. A queima do Gs Natural uma das mais limpas, praticamente sem emisso de monxido de carbono, representando, sem dvida, uma boa opo de combustvel para utilizao em centros urbanos, onde os controles de poluio esto ficando cada vez mais rigorosos, contribuindo, assim, para a melhoria da qualidade de vida da populao. A tabela a seguir fornece a composio e algumas propriedades do Gs Natural encontrado no Brasil:

Biodiesel:

O Biodiesel no Brasil regulamentado pela portaria ANP No 255 de 15/009/2003. Para os efeitos desta Portaria, o biodiesel definido como um combustvel composto de mono-alquilsteres de cidos graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou de gorduras animais e designado B100. A especificao preliminar do Biodiesel foi estabelecida pelo Regulamento Tcnico ANP No 2/2003 e consta da tabela a seguir:
UNIDADES CARACTERSTICAS Ponto de fulgor, mn. gua e sedimentos, mx. Viscosidade a 40C, Cinzas sulfatadas, mx. C % volume mm2/s % massa LIMITES 100,0 0,050 Anotar (1) 0,020 ABNT NBR 14598 10441 9842 MTODOS ASTM D ISO 93 ISO/CD 3679 2709 445 EN ISO 3104 874 ISO 3987

Enxofre total, mx. Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero de Cetano, mn. Ponto de entupimento de filtro a frio, mx. Resduo de carbono, mx.

% massa C % massa

0,001 1 45 (2) 0,05

14359 14747 -

5453 130 613 6371 4530, 189 664 6584 6584 1160 1298, 4052 6584 6584 6584 4951 -

EN ISO 14596 EN ISO 2160 EN ISO 5165 EN ISO 10370, pr EN 14104 pr EN 14105 pr EN 14106 pr EN 14105 -, pr EN 14110 pr EN 14111 pr EN 14105 pr EN 14105 pr EN 14105 pr EN 14108 pr EN 14109 pr EN 14107 pr EN 14112

ndice de acidez, mx. Glicerina livre, mx.

mg KOH/g %massa

0,80 0,02

14448 -

Glicerina total, mx.

%massa

0,38

Aspecto Destilao; 95% vol. recuperado, mx. Massa especfica a 20C Metanol ou Etanol, mx. ndice de iodo, mx. Monoglicerdeos, Diglicerdeos, mx. mx.

C kg/m3 % massa % massa % massa % massa

LII (3) 360 (4) Anotar (5) 0,5 Anotar 1,00 0,25

7148, 14065 -

Triglicerdeos, Sdio + Potssio, mx

mx.

% massa mg/kg

0,25 10

Fsforo, mx. Estabilidade oxidao a 110C, mn

mg/kg h

10 6

Nota: (1) A mistura biodiesel - leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para Viscosidade a 40 oC constantes da Portaria ANP que especifica leo diesel automotivo, em vigor. (2) A mistura biodiesel -leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para Ponto de entupimento de filtro a frio constantes da Portaria ANP que especifica leo diesel automotivo, em vigor (3) LII - Lmpido e isento de impurezas (4) Temperatura equivalente na presso atmosfrica. (5) A mistura biodiesel - leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para Massa especfica a 20C constantes da portaria ANP que especifica leo diesel automotivo, em vigor. O perfil tpico de um Ester metlico de leo de soja, divulgado pela National Biodiesel board www.biodiesel.org , obedece as propores, peso molecular e formulao constante na tabela a seguir: CIDOS GRAXOS Palmtico Esterico Olico Linoleico Linolenico PERFIL TPICO DO BIODIESEL DE SOJA PERCENTUAL PESO FRMULA EM PESO MOLECULAR 12,00 270,46 C15H31CO2CH3 5,00 25,00 52,00 6,00 298,52 296,50 294,48 292,46 C17H35CO2CH3 C17H33CO2CH3 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7 CO2CH3 CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2CH3

O biodiesel tem uma formula estrutural do tipo:

A National Biodiesel tambm divulgou dados de emisses do Biodiesel em comparao ao Diesel de acordo com a EPA. Estes dados constam na tabela seguinte: EMISSES MEDIA DO BIODIESEL COMPARADO AO DIESEL SEGUNDO A EPA TIPO DE EMISSES B100 B20 Hidrocarbonetos totais no queimados. -67% -20% Monxido de carbono. -48% -12% Material particulado. -47% -12% NOx +10% +2% Sulfatos -100% -20% Hidrocarbonetos aromticos policclicos -80% -13% Nitratos -90% -50% Potencial de Oznio do HC -50% -10%

POTENCIAL ENERGTICO CARBURANTE

DOS

COMBUSTVEIS

DA

MISTURA

Poder calorfico de um combustvel: Podemos definir como poder calorfico de um combustvel a quantidade de energia contida nele. Quanto mais alto for o poder calorfico maior ser a energia contida. Como vimos, um combustvel constitudo, sobretudo de hidrognio e carbono, sendo que o hidrognio tem o poder calorfico de 28.700 kcal/kg enquanto que o carbono de 8.140 kcal/kg, ento, quanto mais rico em hidrognio for o combustvel, maior ser o seu poder calorfico. O poder calorfico pode ser especificado em dois tipos: a) Poder calorfico superior b) Poder calorfico inferior Poder calorfico superior a quantidade de calor produzido por 1kg de combustvel, quando este entra em combusto, em excesso de ar, e os gases da descarga so resfriados de modo que o vapor de gua contido neles seja condensado. O Laboratrio de Eng. Trmica e Fluidos da Escola de Engenharia de So Carlos tem medido o poder calorfico superior - PCS de vrios combustveis. A tabela a seguir fornece o PCS medido para vrios substncias:

SUBSTNCIAS Gasolina sem lcool Mistura com 24% vv de lcool Mistura com 54% vv de lcool

PODER CALORFICO SUPERIOR (PCS) kJ/kg AMOSTRA AMOSTRA AMOSTRA 1 2 3 42.431 43.643 43.776 39.545 35.122 38.098 33.403 33.527 33.849

Mistura com 74% vv de lcool Etanol 92,6o INPM Diesel Gasolina A (MM 104,637 g/mol) Biodesel 100% (leo de soja transesterificado) Diesel 90%+Biodesel 10%(leo de soja transesterificado) Diesel 95% + Biodesel 5%(leo de soja transesterificado) leo Combustvel OC - 4 leo de mamona leo de nim Carvo mineral (50,59%C + 0,90%N + 7,93%O + 3,52%H + 5,14 S + 31,92%Z) D-LIMONENO 85%Etanol 92,6 INPM + 15%D-LIMONENO Serragem de pinos (35% de umidade) Serragem de pinos (seco)

30.658 27.440 45.035 43.631 39.497 44.153

30.908 26.331 45.047 43.641 39.292 44.329

31.443 27.273 44.910 43.534 39.643 44.178

44.366 43.155 36.400 38.467 19.580 44.586 28.597 13.710 18.703

44.563 43.240 36.450 38.578 16.615 44.481 29.286 13.766 18.746

44.542 43.187 36.450 38.457 18.758 44.830 28.833 13.748 18.751

Poder calorfico inferior a quantidade de calor que pode produzir 1 kg de combustvel, quando este entra em combusto em excesso de ar e os gases de descarga so resfriados at o ponto de ebulio da gua, evitando assim que a gua contida na combusto seja condensada. No caso dos motores endotrmicos, como a temperatura dos gases de combusto muito elevada, a gua contida neles se encontra sempre no estado de vapor. Portanto, neste caso, o poder calorfico que deve ser considerado o inferior e no o superior. O poder calorfico inferior (PCI) de um combustvel pode ser obtido por aproximao, determinando-se inicialmente o poder calorfico superior (PCS) atravs da bomba calorimtrica, e usando as frmulas abaixo.

Para o leo Diesel: Para a gasolina: Para o lcool etlico: Para o lcool metlico:

PCI = PCS - 3053 kJ/kg PCI = PCS - 3262 kJ/kg PCI = PCS 2885 kJ/kg PCI = PCS 2823 kJ/kg

PCI = Poder Calorfico Inferior PCS = Poder Calorfico Superior

Tonalidade trmica de um combustvel:

A tonalidade trmica ou calor especfico da mistura a quantidade de caloria contida em 1 (um) litro de mistura (ar + combustvel), a uma presso e temperatura definidas. Para o clculo da tonalidade trmica de um combustvel, em primeiro lugar, determina-se qual a quantidade de ar necessrio para produzir a combusto completa. No caso da gasolina, para cada kg de combustvel necessita-se de 14,7 kg de ar. Portanto, em 1 kg de mistura se tem: - 0,0637 kg de combustvel - 0,9363 kg de ar Sabemos que PCI da gasolina igual 40.330 kJ/kg, portanto (um) kg de mistura ter um poder energtico de: 40.330 kcal/kg x 0,0637 kg = 2.569 kJ/kg de mistura Geralmente a tonalidade trmica de um combustvel dada para cada litro de mistura, onde: 1 kg combustvel igual a:

1 = 1,37 litros 0,730

Sendo o peso especfico do ar = 1,204 x 10-3 kg/1. Em 14,7 kg de ar temos:

14,7 = 12.209 litros de ar 1,204 103

Portanto em 15,7 kg de mistura (14,7 + 1), teremos 12.209 litros, tendo a mistura um peso especfico de:

15,7 = 1,28 103 kg / litros 12.209

em 1(um) litro teremos: 2.569KJ/kg x 1,28 x 10-3 kg/litro = 3,288 kJ/litro Um bom combustvel lquido tem uma tonalidade trmica em torno de 3,280 a 3,760 kJ para cada litro de mistura.

Rendimento Trmico global

a relao entre a potncia no eixo do motor e a taxa de fornecimento de calor liberado na combusto.
g = Neo / (Qc . PCI)

Onde: Neo = Potncia efetiva observada, kW. Qc = Consumo horrio de combustvel, kg/h. PCI = Poder Calorfico Inferior do combustvel, kJ/kg. Qc/Neo = qo = Consumo especfico de combustvel, g/kw.h. Ento,
g = 1 / (qo . PCI),

Uniformizando as unidades,
g = 3.600.000 / (qo . PCI)

Exemplo tpico para gasolina: qo = 340 g/kw.h PCI = 40.330 kJ/kg

g = 3.600.000 / (340 * 40.330) g = 0,26

Emisses veiculares

EMISSES VEICULARES E A PROTEO AO MEIO AMBIENTE As questes ambientais no Brasil esto afetas ao CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE IBAMA que atravs da Resoluo CONAMA No 018 de 6 de maio de 1986 instituiu, em carter nacional, o PROGRAMA DE CONTROLE DA POLUIO DO AR POR VECULOS AUTOMOTORES - PROCONVE, com os objetivos de : reduzir os nveis de emisso de poluentes por veculos automotores visando o atendimento aos Padres de Qualidade do Ar, especialmente nos centros urbanos; promover o desenvolvimento tecnolgico nacional, tanto na engenharia automobilstica, como tambm em mtodos e equipamentos para ensaios e medies da emisso de poluentes;

criar programas de inspeo e manuteno para veculos automotores em uso; promover a conscientizao da populao com relao questo da poluio do ar por veculos automotores; estabelecer condies de avaliao dos resultados alcanados; promover a melhoria das caractersticas tcnicas dos combustveis lquidos, postos disposio da frota nacional de veculos automotores, visando a reduo de emisses poluidoras atmosfera;

O CONAMA tem estabelecido limites mximos de emisses de poluentes do ar para os veculos automotores atravs das Resolues CONAMA 018 de 06/05/1986 e 315 de 29/10/2002. Esses limites esto contidos nas tabelas a seguir:
Veculos leve de passageiros - desde 01/01/97 POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos (HC g/km) xidos de nitrognio (NOx g/km) material particulado (MP** g/km) aldedos (CHO* g/km) emisso evaporativa (g/ensaio) emisso de gs no crter
(*) exceto para veculos com motores diesel; (**) exceto para veculos com motores do ciclo Otto

2,0 0,3 0,6 0,05 0,03 6,0 nula

Veculos leves comerciais-massa referncia para ensaio menor que 1700 kg (a partir de 01/01/98) POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos total (THC g/km) xidos de nitrognio (NOx g/km) material particulado (MP* g/km) aldedos (CHO g/km)
(*) exceto para veculos com motores do ciclo Otto Veculos leves comerciais-massa referncia para ensaio maior que 1700 kg (a partir de 01/01/98) POLUENTES

2,0 0,3 0,6 0,128 0,03

LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos total (THC g/km) xidos de nitrognio (NOx g/km)

6,2 0,5 1,4

material particulado (MP* g/km) aldedos (CHO g/km)

Veculos pesados (a partir de 01/01/2000) POLUENTES

0,16 0,06

LIMITES

monxido de carbono (COg/km) hidrocarbonetos total (THC g/km) xidos de nitrognio (NOx g/km) material particulado (MP* g/km) fumaa (K)
(*) aplicvel somente para motores de ciclo Diesel.

4,0 1,1 7,0 0,25 -

Veculos leve de passageiros a partir de 01/01/2007 POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos (THC g/km) Hidrocarbonetos no metano (NMHC g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Otto (NOx g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Diesel (NOx g/km) material particulado, somente para motores do ciclo Diesel (MP g/km) aldedos para motores do ciclo Otto, exceto a gs natural (CHO g/km) monxido de carbono, em marcha lenta (CO % em volume) emisso evaporativa de THC (g/ensaio) emisso de gs no crter

2,0 0,3 0,16 0,25 0,60 0,05 0,03 0,50 2,00 nula

Veculos leve de passageiros a partir de 01/01/2009 POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos (THC g/km) Hidrocarbonetos no metano (NMHC g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Otto (NOx g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Diesel (NOx g/km) material particulado, somente para motores do ciclo Diesel (MP g/km)

2,0 0,3 0,05 0,12 0,25 0,05

aldedos para motores do ciclo Otto, exceto a gs natural (CHO g/km) monxido de carbono, em marcha lenta (CO % em volume)

0,02 0,50

Veculos leve comerciais com peso 1.700 kg a partir de 01/01/2007 POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos (THC g/km) Hidrocarbonetos no metano (NMHC g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Otto (NOx g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Diesel (NOx g/km) material particulado, somente para motores do ciclo Diesel (MP g/km) aldedos para motores do ciclo Otto, exceto a gs natural (CHO g/km) monxido de carbono, em marcha lenta (CO % em volume)

2,0 0,3 0,16 0,25 0,60 0,08 0,03 0,50

Veculos leve comerciais com peso 1.700 kg a partir de 01/01/2009 POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos (THC g/km) Hidrocarbonetos no metano (NMHC g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Otto (NOx g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Diesel (NOx g/km) material particulado, somente para motores do ciclo Diesel (MP g/km) aldedos para motores do ciclo Otto, exceto a gs natural (CHO g/km) monxido de carbono, em marcha lenta (CO % em volume)

2,0 0,3 0,05 0,12 0,25 0,05 0,02 0,50

Veculos leve comerciais com peso 1.700 kg a partir de 01/01/2007 POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos (THC g/km) Hidrocarbonetos no metano (NMHC g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Otto (NOx g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Diesel (NOx g/km) material particulado, somente para motores do ciclo Diesel (MP g/km)

2,7 0,50 0,20 0,43 1,00 0,10

aldedos para motores do ciclo Otto, exceto a gs natural (CHO g/km) monxido de carbono, em marcha lenta (CO % em volume)

0,06 0,50

Veculos leve comerciais com peso 1.700 kg a partir de 01/01/2009 POLUENTES LIMITES

monxido de carbono (CO g/km) hidrocarbonetos (THC g/km) Hidrocarbonetos no metano (NMHC g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Otto (NOx g/km) xidos de nitrognio para motores do ciclo Diesel (NOx g/km) material particulado, somente para motores do ciclo Diesel (MP g/km) aldedos para motores do ciclo Otto, exceto a gs natural (CHO g/km) monxido de carbono, em marcha lenta (CO % em volume)

2,7 0,50 0,06 0,25 0,43 0,06 0,04 0,50

Limites mximos de emisso de poluentes para Veculos pesados nacionais e importados Ensaios ciclo ESC - Ciclo Europeu em Regime Constante. e ensaio ciclo ELR - Ciclo Europeu de resposta em carga.
Data de CO THC NOx Atendimento (g/kWh) (g/kWh) (g/kWh) A partir de 2,1 0,66 5,00 01/01/2006 A partir de 1,5 0,46 3,5 01/01/2009 (1) Para motores com cilindrada unitria inferior 0,75 dm3 e superior a 3000 rpm. MP (g/kWh) O,10 ou 0,13(1) 0,02 Opacidade (ELR) m-1 0,8 0,5

rotao potencia nominal

Limites mximos de emisso de poluentes para Veculos pesados nacionais e importados ensaios ciclo ETC(1) - Ciclo Europeu em Regime Transiente.
Data de Atendimento A partir de 01/01/2006 A partir de CO (g/kWh) 5,45 1,5 NMHC (g/kWh) 0,78 0,46 NOx (g/kWh) 5,00 3,5 MP(3) (g/kWh) O,16 ou 0,21(4) 0,03

CH4(2) 1,6 1,1

01/01/2009 (1) Para motores a gs natural, as condies de ensaios sero confirmadas pelo IBAMA at 31/12/2004. (2) Apenas para motores a gs natural. (3) No aplicvel a motores a gs natural. (4) Para motores com cilindrada unitria inferior 0,75 dm3 e rotao potencia nominal superior a 3000 rpm.

ANO COMBUSTVEL MODELO

CO (g/km)

HC (g/km)

NOx (g/km)

CHO (g/km)

EMISSO EVAPORATIVA DE COMBUSTVEL g/teste

PR - 80 Gasolina 84 - 85 Gasool lcool Gasool 90 lcool Gasool 95 lcool Gasool 96 lcool Gasool 97 lcool Gasool 98 lcool Gasool 99 lcool 00 Gasool

54,0 28,0 16,9 13,3 (-53%) 10,8 (-36%) 4,7 (-83%) 4,6 (-73%) 3,8 (-86%) 3,9 (-77%) 1,2 (-96%) 0,9 (-95%) 0,8 (-97%) 0,7 (-96%) 0,7 (-98%) 0,6 (-96%) 0,73

4,7 2,4 1,6 1,4 (-42%) 1,3 (-19%) 0,6 (-75% 0,7 (-56%) 0,4 (-83%) 0,6 (-63%) 0,2 (-92%) 0,3 (-84%) 0,1 (-96%) 0,2 (-88%) 0,1 (-96%) 0,2 (-88%) 0,13

1,2 1,6 1,2 1,4 (-13%) 1,2 (00 %) 0,6 (-62%) 0,7 (-42%) 0,5 (-69%) 0,7 (-42%) 0,3 (-81%) 0,3 (-75%) 0,2 (-88%) 0,2 (-83%) 0,2 (-88%) 0,2 (-83%) 0,21

0,050 0,050 0,180 0,040 (-20%) 0,11 (-39%) 0,025 (-50%) 0,042 (-77%) 0,019 (-62%) 0,040 (-78%) 0,007 (-86%) 0,012 (-93%) 0,004 (-92%) 0,014 (-92%)

ND 23,0 10,0 2,7 (-88%) 1,8 (-82%) 1,6 (-93%) 0,9 (-91%) 1,2 (-95%) 0,8 (-92%) 1,0 (-96%) 1,1 (-89%) 0,8 (-97%) 1,3 (-87%)

0,004(-92%) 0,8 (-97%) 0,013 (-93%) 0,004 1,6 (-84%) 0,73 (-97%)

(-97%) lcool

(-95%)

(-87%)

(-92%)

0,63 0,18 0,21 0,014 1,35 (-87%) (-96%) (-89%) (-83%) (-92% (1) Mdias ponderadas de cada ano-modelo pelo volume da produo ND: no disponvel (%) refere-se variao verificada em relao aos veculos 1985, antes da atuao do PROCONVE. Gasool: 78% gasolina + 22% lcool

BIBLIOGRAFIA

1 Heywood, John B.: Internal Combustion Engine Fundamentals, McGraw-Hill, Inc, New York USA, 1988, ISBN 0-07-028637-X. 2 Ferguson, Colin R.: Internal Combustion Engines, John Wiley & Sons, Inc, New York USA, 1986, ISBN 0-471-83705-9. 3 Taylor, Charles F.: Anlise dos Motores de Combusto Interna, Edgard Blucher Ltda, S. Paulo BR, 1976. 4 Penido Filho, Paulo: Os motores a combusto interna, Ed. LEMI, Belo Horizonte BR, 1983. 4 www.br.com.br/portalbr 5 www.anp.gov.br 6 www.biodiesel.org