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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS DEPARTAMENTO DE QUMICA QUIMICA ANALITICA EXPERIMENTAL Volumetria de complexao: Determinao de ons Clcio e Magnsio (dureza

da gua) 1 Introduo Originalmente, a dureza da gua foi interpretada como a medida da capacidade da gua para precipitar sabes. Os sabes so precipitados principalmente pelos ons clcio e magnsio, comumente presentes na gua, mas tambm podem ser precipitados por outros ons metlicos polivalentes, tais como o ferro, alumnio, mangans, estrncio, zinco, entre outros. Devido presena significante dos dois primeiros (Ca 2+ e Mg2+) nas guas naturais, a DUREZA determinada atravs dos sais solveis de clcio e magnsio, por exemplo, os bicarbonatos, os sulfatos e os cloretos. H dois tipos de dureza: a temporria e a permanente. A dureza temporria aquela devida s presenas dos bicarbonatos de clcio (Ca(HCO 3)2) e de magnsio (Mg(HCO3)2). Quando a gua que contm esses sais fervida ocorre a precipitao de sais neutros (os carbonatos) e a dureza parcialmente removida, de acordo com o seguinte: Ca(HCO3)2 CaCO3 (s) + H2O + CO2 (g) Mg(HCO3)2 MgCO3 (S) + H2O + CO2 (g) A dureza permanente da gua ocasionada pela presena de outros sais de clcio e magnsio, usualmente os sulfatos. A dureza permanente no pode ser removida por fervura. A soma das durezas temporria e permanente conhecida como dureza total da gua e geralmente expressa em mg/L de CaCO3. Titulaes complexomtricas com EDTA. O cido etilenodiaminotetractico (EDTA) pertence a uma categoria de substncias, chamadas comumente de complexantes ou quelantes que, em condies adequadas de pH, formam complexos solveis, extremamente estveis, com a maioria dos ons metlicos, inclusive os alcalinos terrosos. Os complexantes encontram grande aplicao como reagentes titulomtricos. Complexos formados com ligantes polidentados (isto , ligantes capazes de ocupar vrias posies de coordenao), como o caso do EDTA (ver figura abaixo), so chamados quelatos.
HOOC H2C N HOOC H2C CH2 CH2 N CH2 COOH CH2 COOH

Na complexometria com EDTA comumente se faz uso de uma soluo padro de seu sal dissdico, Na 2H2Y, que fornece em soluo aquosa o on H 2Y2-. As reaes com os ons metlicos podem ser representadas como: Mn+ + H2Y2- MY(4-n)- + 2H+

Os complexos formados so do tipo 1:1, independentemente da carga do on. Em qualquer dos casos, um mol de ons H2Y2- reage com um mol de Mn+. A soluo de um on metlico a ser titulado com H 2Y2- deve ser tamponada, de tal maneira que o pH permanea constante a um nvel apropriado. Isso se faz necessrio devido liberao de ons H + medida que se forma o complexo no curso da titulao. Na reao entre um on metlico e o H2Y2-, preciso considerar a competio do on hidrognio. Os ons metlicos que formam complexos metlicos menos estveis podem ser satisfatoriamente titulados em soluo alcalina, por outro lado, os ons metlicos cujos complexos so muito estveis, podem ser titulados mesmo em soluo cida. O pH mnimo admissvel para a titulao de um on metlico depende da constante de formao (ou de estabilidade) do seu complexo. Indicadores metalocrmicos. Os indicadores metalocrmicos so compostos orgnicos coloridos que reagem com ons metlicos formando quelatos com colorao diferente daquela do corante livre. O ponto final na titulao de um on metlico com H2Y2- em presena de um indicador metalocrmico envolve uma reao do tipo: M -lnd + H2Y2- [MY]2- + lnd (cor A) (cor B) 2A titulao com H2Y acarreta a progressiva complexao dos ons metlicos livres e, por fim, o on metlico deslocado do complexo M-Ind e convertido em [MY]2com a liberao do indicador Ind. O ponto final acusado pela mudana da colorao do complexo M-lnd para a do corante livre. O complexo M-Ind deve ser suficientemente estvel, pois do contrrio, em virtude de sua dissociao, no haveria uma mudana de colorao ntida. Porm, o complexo M-Ind deve ser menos estvel que o complexo [MY]2- para que a reao acima possa ocorrer convenientemente. Finalmente, o indicador deve ser muito sensvel com relao ao on metlico para que a mudana de colorao possa ocorrer to perto quanto possvel do ponto de equivalncia. A colorao assumida por um indicador metalocrmico em uma soluo depende do pH e da concentrao do on metlico presente. Como exemplos de indicadores metalocrmicos podemos citar o negro de Ericromo T e a murexida . O negro de Ericromo T usado nas titulaes de magnsio, clcio, estrncio, brio, cdmio, chumbo, mangans e zinco. A soluo comumente tamponada a pH 10 com hidrxido de amnio-cloreto de amnio. A colorao do corante, que vermelho-vinho em presena do on metlico, muda para azul no ponto final da titulao. A murexida forma complexos suficientemente estveis em soluo alcalina com os ons clcio, cobalto, nquel e cobre(II). A soluo de murexida vermelho-violeta abaixo de pH 9, violeta de pH 9 a 11 e azul acima de pH 11. O clcio forma com murexida complexo de cor vermelha em pH 1112. 2 Procedimento Experimental 2.1 Determinao de Ca2+ - Reagentes Necessrios SOLUO DE Na2H2Y~0,0050 mol/L (esta soluo estar padronizada). SOLUO DE NaOH 1,0 mol/L 2

INDICADOR: Mistura-se 99,0 g de NaCl PA, 1,00 g do indicador murexida e, com auxlio de almofariz e pistilo triturar bem at uma granulometria fina. Guardar em frasco limpo e seco (este indicador j estar pronto). 2.1.2 Procedimento Pipetar uma alquota de 50,0 mL de amostra para erlenmeyer de 125 mL, adicionar 1,00 mL de NaOH 1,0 mol/L (pH=12), uma ponta de esptula do indicador murexida e homogeneizar. Titular com a soluo padronizada de Na 2H2Y at mudana de colorao de rseo em presena do on metlico para violeta (roxo) no ponto final da titulao (esta mudana bem sensvel). 2.2 Determinao de Ca2+ e Mg2+ - Reagentes Necessrios SOLUO DE Na2H2Y padronizada anteriormente. SOLUO TAMPO de NH3/NH4CI (pH 10) INDICADOR ERIOCROMO T: Mistura-se 1,00 g de negro de Eriocromo T em 99,0 g de NaCl PA. Com o auxlio de almofariz e pestilo, macerar at granulometria adequada (este indicador j estar pronto). 2.2.2 Procedimento Pipetar uma alquota de 50,0 mL de amostra para erlenmeyer de 125 mL, adicionar 1,00 mL do tampo NH3/NH4CI e uma pitada do indicador ERIOCROMO T e homogeneizar. Titular com a soluo padronizada de Na 2H2Y at mudana de colorao de vermelho-vinho em presena dos ons metlicos para azul no ponto final da titulao. Referncias 1. GOLTERMAN, H.L.; CLYMO, R.S.; OHNST AD, M.A.M. -"Methods for Physical and Chemical Analysis of Fresh Waters. 2 a ed., Oxford, Blackwell Scientific Publications, 1978.213 pages. IBP Handbook No 8. 2. Christian, G .D., "Analytical Chemistry", John Wiley & Sons, 4 th edition, New York, 1986. 3. Flaschka, H.A., "EDTA Titrations", Pergarmon Press, 2nd. Edition, Oxford, 1964. 4. Ohlweiler, O.A., "Qumica Analtica Quantitativa", Livros Tcnicos e Cientficos Ed., 2a ed., vol. 2, Rio de Janeiro, 1976. 5. Skoog. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R., Fundamentos de Qumica Analtica, Thomson, So Paulo, 2004. 6. Mendham, J.; Denney, R. C.; Barnes, J. D.; Thomas, M. J. K., Anlise Qumica Quantitativa, LTC Editora, Rio de Janeiro, 2002.