Mtodos de Descarte de Resduos Qumicos de Laboratrio

Dra. Patricia Busko Di Vitta

Setor Tcnico de Tratamento de Resduos Qumicos e Solventes STRES-IQUSP Bloco 0 3091-3081 pabusko@iq.usp.br patricia.vitta@usp.br

25/11/2009

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RESDUOS QUMICOS
CONAMA

RESDUOS QUMICOS
Resduos contendo substncias qumicas que podem apresentar risco sade pblica ou ao meio ambiente dependendo de suas caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade e toxicidade.

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Gerenciamento de Resduos Qumicos

Os resduos de laboratrios, apesar de serem gerados em pequena escala, possuem natureza fsica e qumica extremamente variada, o que torna complexo o seu gerenciamento, requerendo cuidados e critrios especiais.
Pequenas quantidades; Grande variedade; Mltiplas solues
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Gerenciamento de Resduos Qumicos

Comprar e Receber

Tratar e Dispor

Produto Qumico

Armazenar

Recolher

Distribuir e Aplicar

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Responsabilidades
Constituio Federal

Lei de Crimes Ambientais

Polticas de meio ambiente Responsabilidade Objetiva:
Exceo regra: responsabilidade por culpa (e dolo) Nexo de causalidade: Relao de causa e efeito entre o evento danoso e a atividade

Poluidor Pagador
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Gerenciamento de Resduos
Conjunto de atividades tcnicas e administrativas que envolvem: Inventrio ou Levantamento; Medidas de minimizao; Manuseio; Segregao;

Acondicionamento;
Rotulagem; Transporte Interno e Externo; Tratamento Interno e Externo; Disposio Final; Registros e Controles.

Etapas interligadas!

Processo dinmico!

Armazenamento Temporrio e Externo;

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Inventrio/Minimizao
Inventrio: Consiste na verificao dos tipos de resduos e das quantidades em que eles so gerados em cada uma das fontes geradoras, sejam passivos ou no;

Minimizao: Qualquer ao que reduza a quantidade ou a toxicidade dos resduos antes do tratamento para disposio final;

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Segregao/Acondicionamento
Segregao: Consiste na separao dos resduos no momento e local de sua gerao, de acordo com a classificao (NBR10.004), o estado fsico, os riscos envolvidos, bem como com o tratamento e a destinao final dos mesmos. Acondicionamento: Ato de embalar os resduos segregados, de acordo com suas caractersticas e classificaes, em sacos ou recipientes que evitem vazamentos e resistam s aes de punctura e ruptura;
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Rotulagem/Armazenamento
Rotulagem: Consiste no conjunto de medidas que permitem o reconhecimento dos resduos contidos nos recipientes que fornecem informaes para o correto manejo dos resduos; Armazenamento: Consiste na conteno temporria de resduos em ambiente exclusivo, espera de reciclagem, recuperao, tratamento ou disposio final adequada, desde que atenda s condies bsicas de segurana (NBR 12.235);
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Transporte/Tratamento/Disposio Final
Transporte: Consiste no traslado dos resduos, dos pontos de gerao at local destinado ao armazenamento, ou na remoo dos resduos do local de conteno para a unidade de tratamento ou disposio final.

Tratamento: Qualquer processo manual, mecnico, fsico, qumico ou biolgico que altere as caractersticas dos resduos, visando a minimizao de risco sade e ao meio ambiente.
Disposio Final: Consiste na disposio definitiva de resduos no solo ou em locais previamente 10 preparados para receb-los.

TRATAMENTO
Tratamento: Consiste na aplicao de mtodo, tcnica ou processo que modifique as caractersticas dos riscos inerentes aos resduos, reduzindo ou eliminando o risco de contaminao, de acidentes ocupacionais ou de dano ao meio ambiente. O tratamento pode ser aplicado no prprio estabelecimento gerador ou em outro estabelecimento, observadas nestes casos, as condies de segurana para o transporte entre o estabelecimento gerador e o local do tratamento.
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TRATAMENTO LABORATRIO
Pequenas quantidades; Disponibilidade de infra-estrutura, EPCs e EPIs; Conhecimento detalhado da reao, dos processo e dos riscos e perigos envolvidos; Experincia; Testes em micro-escala; Certificao do tratamento (controle de qualidade).

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TRATAMENTO
Propriedades ideais das tcnicas de inativao

Deve promover a inativao completa do resduo;

Deve empregar equipamentos e reagentes de baixo custo, simples e seguros;

No deve necessitar de operaes elaboradas, como sucessivas destilaes e extraes, mas sim de operaes rpidas e de fceis conduo, tais como diluies, lavagens, filtraes, precipitaes;
Deve permitir a inativao dos resduos no local onde eles foram gerados. 13
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TRATAMENTO Fontes
http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos /produto_consulta_completa.asp Buscadores na internet; FISPQ; MSDS; Catlogos; Livros; Etc.
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TRATAMENTO
DESTRUCTION OF HAZARDOUS CHEMICALS IN THE LABORATORY - George Lunn & Eric B. Sansone, John Wiley & Sons, Inc. 1994 HANDBOOK OF LABORATORY WASTE DISPOSAL - Martin J. Pitt & Eva Pitt, Halsted Press 1987 HAZARDOUS LABORATORY CHEMICALS DISPOSAL GUIDE - Margaret-Ann Armour, Lewis Publishers 1996
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TRATAMENTO
PRUDENT PRACTICES FOR DISPOSAL OF CHEMICALS FROM LABORATORIES - National Research Council (E.U.) Comitee on Hazardous Substances in the Laboratory, National Academic Press 1983 PRUDENT PRACTICES IN THE LABORATORY - HANDLING AND DISPOSAL OF CHEMICALS - National Research Council (E.U.) Comitee on Hazardous Substances in the Laboratory, National Academic Press 1995

WASTE DISPOSAL IN ACADEMIC INSTITUTIONS James A. Kaufman, Lewis Publishers, Inc. 1990
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TRATAMENTO
Cuidado com procedimentos padro!

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TRATAMENTO
Principais tcnicas para inativao/tratamento em laboratrio Neutralizao
Reduo Oxidao Precipitao Destilao Degradao Qumica

Biodegradao
Processos Oxidativos Avanados Troca inica Adsoro Outros

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TRATAMENTO
Neutralizao cidos, bases, sais de hidrlise cida ou bsica podem ser neutralizados cuidadosamente a pH

7+2

para

torn-los

menos

perigosos

para

disposio.

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TRATAMENTO
Resduos cidos - cido Fluordrico
O mtodo para inativ-lo a precipitao em forma de fluoreto de clcio (CaF2) pela adio de carbonato de

clcio.

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TRATAMENTO
Solues de cido pcrico (Explosivo na forma slida!) Tratamento: C6H2(NO2)3OH + 9Sn + 18HCl C6H2(NH2)3OH + 6H2O + 9SnCl2 Reao deve ser feita atrs de um escudo! 1 g de amostra em balo de 3 bocas (fundo redondo), com gotejador e condensador, em banho de gelo. Lavar a vidraria p/ retirar traos de cido. Adicionar 4 g de Sn soluo, agitar e atravs do funil adicionar 15 mL (gota a gota) de HCl conc. Aps adio de todo o cido, aquecer at o refluxo e deixar por 1 h. Filtrar o Sn restante, que deve ser tratado com 10 mL de HCl 2 mol/L. O filtrado neutralizado. O triaminofenol pode ser incinerado ou tratado quimicamente. 21 STRES - IQUSP

TRATAMENTO
Resduos cidos- exemplos Solues de cido clordrico (muritico), sulfrico, fosfrico, ntrico, actico, perclrico, brico; cidos slidos como ctrico ou benzico; cidos carboxlicos de cadeia curta (menos que cinco carbonos): cido frmico, cido actico, cido propinico, cido butrico, cido valrico, cido acrlico, cido metacrlico, cido pirvico; cidos sulfnicos de cadeia curta; cidos fosfnicos, Etc. 22
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TRATAMENTO
Resduos bsicos - exemplos Hidrxido de sdio (NaOH), potssio (KOH), clcio (Ca(OH)2), amnio (NH4OH) ou ltio (LiOH); Carbonato de potssio (K2CO3), sdio (Na2CO3) ou clcio (CaCO3); Bicarbonato de potssio (KHCO3) ou sdio (NaHCO3); Aminas; Alcoolatos; Etc.
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TRATAMENTO
Reduo Substncias oxidantes (hipocloritos, perxidos, percidos, iodo, etc.) e solues de metais pesados podem ser reduzidas a substncias menos txicas. Resduos aquosos contendo crmio hexavalente podem ser reduzidos a crmio trivalente usando agentes redutores especficos. Os agentes redutores mais utilizados so sulfito, bissulfito ou metabissulfito de sdio.
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TRATAMENTO
Reduo - exemplo Persulfato de amnio: Acidificar cuidadosamente uma soluo 3% ou uma suspenso do material at pH 2 com cido sulfrico. Adicionar, gradualmente, mais de 50% de bissulfito de sdio aquoso sob agitao temperatura ambiente. Um aumento na temperatura indica que a reao est ocorrendo. Se nenhuma reao for observada na adio de aproximadamente 10% de soluo de bissulfito de sdio, inici-la adicionando cuidadosamente mais cido.
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TRATAMENTO
Reduo - exemplo Soluo Sulfocrmica: Tratar os resduos da soluo com excesso de hidrogenosulfito de sdio (NaHSO3) para reduzir o excesso de Cr6+ a Cr3+. Levar a soluo at a pH > 7 com uma soluo de hidrxido de sdio para precipitar o Cr3+ como hidrxido de Cromo III (Cr(OH)3).
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TRATAMENTO
Oxidao

Compostos redutores

como sulfitos, cianetos,

cetonas, aldedos, azidas, mercaptanas, hidrazinas e fenis podem ser oxidados a combinaes menos txicas e menos odorferas; Oxidantes mais utilizados: Hipoclorito, perxido de

hidrognio ou permanganato de potssio (KMnO4).

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TRATAMENTO
Precipitao Resduos contendo metais como cdmio, chumbo, cromo, mercrio, tlio, entre outros, nas forma de seus sais podem ser tratados com sulfeto ou hidrxido. O precipitado deve ser filtrado e enviado para aterro industrial, caso no possa ser reaproveitado.

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TRATAMENTO
Precipitao - exemplo Resduos de sais de prata: podem ser tratados ou recuperados via reaes de precipitao, como, por exemplo, em processos de formao de cloreto de prata.

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TRATAMENTO
Acidificar o sal de Ag com HNO3 6 mol/L
Lavar com cido sulfrico 4 mol/L morno Misturar o precipitado com Zn (s) Adicionar sol. NaCl Filtrar o precipitado

Agitar a mistura
Formao de precipitado Dissolver Ag (s) com HNO3

Formao de Ag (s). Sais sol. de Zn

Sol. Ag+ impura

Sol. Ag+ pura

Trbida

Soluo lmpida ou trbida?

Lmpida

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TRATAMENTO
Destilao Procedimento empregado normalmente para recuperao de solventes de HPLC, de extrao,

rotaevaporados, Sohxlet, lavagem, cromatografia em

coluna, etc. Pode ser utilizado na recuperao de isopropanol, etanol, xilol, clorofrmio, hexano, ter etlico, etc.
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Solventes Orgnicos Recuperados

CONGELAMENTO
LAVAGEM (H20, HCl, NaHCO3)
SOLVENTE IMPURO

TRATAMENTO

SECAGEM CARVO ATIVO HIDRLISE BIODEGRADAO

DESTILAO

SOLVENTE

PARA EXTRAO, HPLC , LAVAGEM OU CROMATOGRAFIA 32 STRES - IQUSP

TRATAMENTO
Degradao Qumica
Resduos aquosos: gua + acetonitrila Hidrlise bsica CH3CN CH3CONH2 CH3COOH + NH3(g) emprega-se um grande excesso de base (refluxo por 6 H) que ao reagir com a acetonitrila gera amnia e cido actico, que pode ser incinerado sem problemas.
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TRATAMENTO
Degradao Qumica
Resduos contendo acetato de etila Hidrlise bsica CH3COOEt CH3COONa + EtOH emprega-se um excesso de base (NaOH em gua).

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TRATAMENTO
Biodegradao

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TRATAMENTO
Processos Oxidativos Avanados
Oxida compostos orgnicos complexos a molculas simples; Pode mineralizar materiais; Baseia-se na gerao de radical hidroxila (OH.); altamente oxidante; No seletivo; Pode ser utilizado no tratamento de efluentes; Pode ser utilizado na recuperao de slica.

composto orgnico H 2O CO2

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TRATAMENTO
Processos Oxidativos Avanados Sistema Com irradiao Sem irradiao

O3/H2O2/UV Homogneo O3/UV H2O2/UV Fe(II)/H2O2/UV Heterogneo semicondutor/UV semicondutor/H2O2/UV

O3/H2O2 Fe(II)/H2O2

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TRATAMENTO
Resinas de troca inica
Tcnica utilizada para reter ons, normalmente de metais pesados.

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TRATAMENTO
Adsoro Por biomassa: Tcnica utilizada para reter ons, normalmente de metais pesados;

Por carvo ativo.

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Resduos Qumicos - Outros

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TRATAMENTO - EXTERNO
Tratamentos

Trmicos (Incinerao ou Co-processamento)

Estabilizao e Solidificao ETE Etc.

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TRATAMENTO - Incinerao
Tratamento via decomposio trmica a temperatura superior a 850C; Existe uma relao entre a temperatura de operao e o resduo a ser tratado; Aplicvel maioria dos resduos orgnicos slidos ou lquidos; Grande reduo de volume; As cinzas so mais estveis do que os resduos originais, mas podem conter metais e devem ser enviadas para aterro especfico; Pode gerar poluentes gasosos (NOx, SOx, CO, materiais particulados, dioxinas/furanos) e lquidos (solues cidas).
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TRATAMENTO Co-Processamento
Tratamento via decomposio trmica; Usa resduos orgnicos slidos e lquidos (plsticos, papis, solventes no clorados, leos, etc.) como combustveis alternativos na indstria cimenteira (acima de 900C); As cinzas se incorporam ao Clinker; Podem ser processados resduos inorgncios slidos e lquidos com material mineiralizante (Fe, Ca, Si, Al, etc.)
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TRATAMENTO Co-Processamento
Maiores limitaes no pode ser utilizado para resduos clorados, infectantes, pesticidas, resduos com alto teor de metais pesados, entre outros. Tem como vantagens a diminuio da dependncia de combustveis de fonte no renovvel, com conseqente preservao de recursos naturais; Menor custo.

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TRATAMENTOS TRMICOS
Podem ser utilizados na inativao de:

Reagentes (Agarose, Acrilamida, Glicerol, Uria, 2Mercaptoetanol, 1,6-hexanoditiol, 1,2-etanoditiol, Fenol, Formol, Formamida, etc.);
Corantes (Azul de Coomassie, Azul de Bromofenol, Xileno Cianol, Brometo de etdeo, etc.) Solventes (Xilol, Clorofrmio, ter etlico, Etanol...) Etc.

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Tratamento - Estabilizao e Solidificao

Vantagens: Melhora caractersticas fsicas e de manuseio; Diminuem a rea superficial e limita a solubilizao; Apropriados principalmente para resduos inorgnicos; Formao de polmeros impermeveis de cristais estveis ou fixao em matrizes como cimento ou silicatos.
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ETE
Estao de tratamento de efluentes/esgoto compactas ou no.

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Destinaes - Aterro Industrial

ATERRO INDUSTRIAL Forma de disposio final de resduos slidos industriais no solo para evitar a poluio ambiental e sem causar danos ou riscos sade pblica. CETESB COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE SANEAMENTO AMBIENTAL. P4.240 Apresentao de projetos de aterros industriais. So Paulo, 10/05/1981. (Norma Tcnica).

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Destinaes - Aterro Industrial

Para resduos slidos, semi-slidos e os lquidos no

passveis de tratamento convencional;

No para inflamveis e reativos ou ainda resduos lquidos com teor de slido inferior a 15% em massa; Resduos a granel, em bombonas ou encapsuladas; No pode receber lquidos, materiais que liberem gases explosivos, com forte odor, radioativos, inflamveis, etc.

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Tcnicas Modernas
Reduo Qumica em Fase Gasosa Oxidao Eletroqumica Pirlise em Metal Fundido Oxidao em Sal Fundido Processo por Eltrons Solvatados Oxidao em gua Supercrtica Hidrogenao Cataltica Declorao Catalisada por Base Plasma

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Destinaes - Incinerador Via Plasma

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MUITO OBRIGADA!

Dra. Patricia Busko Di Vitta

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