PROFESSOR PAULO CESAR

PORTAL DE ESTUDOS EM QUMICA Entropia ou Funo S de Clausius

A entropia ou funo S foi introduzida em 1865 por Clausius e uma grandeza termodinmica que mede a organizao de um sistema. Um sistema organizado apresenta baixa entropia enquanto um sistema desorganizado apresenta elevada entropia. Observe os seguintes fatos: a) derreter gelo num copo dgua.

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b) abrir uma torneira que liga dois recipientes sendo um com gs e outro tendo vcuo.

Observa-se na prtica espontaneamente. Mas, por qu?

que

os

fenmenos

inversos

no

ocorrem

A resposta dada pelo 2 Princpio da Termodinmica que diz:

Em Fsica temos:

A tendncia espontnea dos sistemas de adquirir MAIOR ENTROPIA:

IMPORTANTE

1) Uma substncia no estado cristalino tem entropia mais baixa, pois, no cristal, as molculas ou ons esto ordenados geometricamente nos ns do retculo. 2) Uma substncia no estado lquido tem entropia maior que no estado slido, porque, no estado lquido as partculas esto distribudas ao acaso (desordem). 3) Uma substncia no estado gasoso tem entropia maior que no estado lquido. Logo, ficamos com:

4) A dissoluo de um slido em um determinado lquido se faz com aumento de entropia, pois as molculas ou ons do slido ficam caoticamente distribudos no solvente passando a um estado mais desorganizado. 5) A mistura de dois gases tambm desorganiza o sistema e aumenta sua entropia. Imaginemos a sada de um estdio de futebol. Praticamente seria impossvel obter espontaneamente uma sada organizada, a tendncia ocorrer a mais desorganizada possvel, ou seja, a de mxima entropia.
Portanto podemos concluir que:

ENERGIA LIVRE OU DE GIBBS

A variao de energia de uma transformao que utilizvel ou disponvel para realizar um trabalho, damos o nome de variao de energia livre (G).

Imagine, por exemplo, uma reao que libera calor (energia). Se uma parte dessa energia for gasta no trabalho de pr em ordem as molculas finais da reao, sobrar apenas a diferena da energia para realizar algum trabalho que nos seja til. Como calculado o trabalho para colocar as molculas em ordem? Todos ns sabemos que colocar as coisas em ordem arrumar os mveis de uma sala, os livros numa prateleira, etc. d trabalho, ou seja, gasta energia. Desta forma, alguns cientistas calcularam que para arrumar as molculas se gasta uma energia de organizao, que igual ao produto da temperatura absoluta pela variao de entropia sofrida pelo sistema: T . S. Resumindo temos: Energia liberada pela reao: H Energia gasta na organizao: T . S Saldo de energia aproveitvel: H T . S
Esse saldo denominado ENERGIA LIVRE (ou Energia de Gibbs ou Energia til), e representado por G:

Exemplo:

H2(g) + O2(g)
O que nos permite calcular:

2O( l )

Em que: H = - 68,3 kcal/mol e S = - 39 kcal/mol

- A energia liberada na reao: H = - 68,3 kcal/mol = - 68.300 cal/mol - A energia gasta para montar as molculas de H2O e agrup-las no estado lquido: T . S = 298 . (- 39) = - 11.622 kcal/mol - Saldo de energia (energia til para realizar trabalho): G = H T . S G = - 68.300 + 11.622 G = - 56.678 kcal/mol

Graficamente, temos:

ESPONTANEIDADE DE UM PROCESSO
Dois fatores vo dizer se um processo espontneo ou no: a) Os sistemas tendem para um estado de mais baixa energia. Tendncia: H = ou HP < HR b) Os sistemas tendem para um estado de maior desorganizao. Tendncia: T . S = + Variao de energia livre (G ou F) o balano entre essas duas variaes.

G = H T . S
Transformao espontnea (G < 0)
A energia livre diminui. A transformao capaz de libertar energia til (reao exergnica).

Transformao no espontnea (G > 0)

A energia livre aumenta.
A transformao no capaz de libertar energia til (reao endergnica). A transformao s possvel pelo fornecimento de trabalho ao sistema.

Equilbrio qumico (G = 0)

Como G = 0, logo ficamos com: H = T . S Isto significa que o processo no evolui. De um modo geral, analisando a frmula: G

= H T . S

Podemos concluir que qualquer sistema tende para um mnimo de entalpia (H mais negativo possvel) e para um mximo de entropia (S mais positivo possvel).
Com isso ficamos com:

IMPORTANTE
- Tanto as reaes exotrmicas como as endotrmicas podero ser espontneas dependendo do sinal de G e no do H. - |H| grande e pouco afetado pela temperatura. - |S| pequeno e pouco afetado pela temperatura. Sendo assim: - Em temperaturas (T) baixas, T . S influi pouco; H torna-se dominante e G tem o mesmo sinal de H; nesse caso, uma reao exotrmica (H < 0) tem muita possibilidade de ser espontnea (G < 0). - Em temperaturas (T) altas, T . S aumenta, podendo inclusive acontecer |T . S| > |H|; por este motivo, muitas reaes tornam-se espontneas em temperaturas altas. Exemplo:

C(grafite) + 2 S(rmbico)
Nessa reao temos: H = + 27.500 cal/mol S = + 40,2 cal/K . mol Em temperatura ambiente: 25C (298 K) Sabendo que: G = H T . S Substituindo os dados na frmula teremos:

CS

2(g)

G = 27.500 298 . 40,2 G = + 15.520 cal/mol O valor G > 0 mostra definitivamente que a reao no espontnea.

Entretanto, em temperaturas superiores a 412C (685 K) temos: T . S = 685 . 40,2 = + 27.537 cal/mol Este valor supera o H = + 27.500 cal/mol, tornando o G < 0 e, conseqentemente, tornando a reao espontnea. Resumindo temos: - quando H for negativo e S positivo, a reao ser sempre espontnea. - quando H for negativo e S negativo, a reao s ser espontnea em temperaturas baixas. - quando H for positivo e S positivo, a reao s ser espontnea em temperaturas altas. - quando H for positivo e S negativo, a reao nunca ser espontnea.
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