CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2. ESTRUTURA ATMICA
2.1 INTRODUO 2.2 CONCEITOS ELEMENTARES 2.3 A ESTRUTURA DOS TOMOS 2.4 COMPRIMENTO, COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO 2.5 LIGAES PRIMRIAS ENTRE TOMOS 2.6 LIGAES SECUNDRIAS 2.7 RESUMO DAS LIGAES

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.1. INTRODUO

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.1. INTRODUO
Ordem de grandeza da estrutura atmica 10-15 a 10-10 m

A estrutura eletrnica dos tomos determina a natureza das ligaes atmicas e define algumas propriedades dos materiais

pticas, eltricas e trmicas, mecnicas

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.2. CONCEITOS ELEMENTARES

Por

que os elementos no se decompem formando novos elementos? Por que as substncias se decompem formando novas substncias? Por que o nmero de elementos pequeno comparado ao nmero de substncias?

Surgimento de Teorias
400 a 60 a.C.- Gregos - Lee Smolin: Teoria da Gravidade Quntica em Lao

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Surgimento de Teorias

400 a 60 a.C.- Gregos (Demcrito, Lucrcio...) 1808 Dalton: tomo partcula macia e indivisvel 1834 Faraday: idia de eletricidade 1897 - Thomson: descoberta do e- (eltron). tomo macio mas no indivisvel 1900 - Max Planck: Teoria dos quanta. E= h (onde a freqncia da radiao e h a constante de Planck = 6,55x10-27 erg.s) 1905 Einstein: Teoria da Relatividade E=mc2 1911 Rutherford: o tomo no macio nem indivisvel 1913 Bohr: nveis de energia e rbitas circulares 1916 Sommerfeld: rbitas elpticas e subnveis de energia 1926 Heisenberg: Princpio da Incerteza 1927 Schrdinger: equao de funo de onda para o e1932 Chadwick: descoberta do nutron Hoje - Lee Smolin: Teoria da Gravidade Quntica em Lao

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Modelo QunticoMecnico de Rutherford-Bohr os eltrons circundam um ncleo muito pequeno (com carga positiva) em rbitas circulares; baseado na Teoria dos quanta. distribuio eletrnica em nveis de energia: o e- tem um valor determinado de energia no possvel permanecer entre os nveis; salto quntico: quando o eltron absorve energia ele salta para um nvel de energia mais elevado (mais distante do ncleo). Quando o e- volta ao nvel de energia primitivo ele emite energia (luz);

Modelo Mecnica Quntica e- se comporta como onda e partcula (nuvem eletrnica)

(a) Comparao entre modelos atmicos (a) Bohr e (b) modelo quntico em funo da distribuio de e-.

(b)

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

NCLEO
TOMO

PRTON - carga: +1,60x10-19C massa: 1,67x10-24g NEUTRON massa: 1,67x10-24g

ELETROSFERA

ELTRON - carga: -1,60x10-19C massa: 9,11x10-28g

http://len.tf.ipen.br/atomo.html

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

TOMO
Nmero de Avogadro (NA): no de tomos ou molculas em um mol de uma substncia e corresponde a 6,02 x 1023. Nmero atmico (Z): o no de prtons no ncleo. Massa atmica (A): soma das massas dos prtons e nutrons do ncleo de um tomo. A = Z + N Istopos: nos atmicos iguais e diferentes massas atmicas. Isbaros: massas atmicas iguais e diferentes nos atmicos. Istonos: nos de nutrons iguais.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Eltrons (e-):

- componente do tomo com carga negativa

de 1,6 x 10-19C; - apresentam-se em rbitas; - podem ser e- de valncia, se na ltima camada; - podem gerar ctions ou nions. Os e- mais afastados do ncleo determinam: - propriedades qumicas; - natureza das ligaes interatmicas; - controlam tamanho do tomo, condutividade eltrica; - influencia nas caractersticas pticas.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.3. ESTRUTURA DOS TOMOS

Nmeros qunticos
NMERO QUNTICO PRINCIPAL (n):

representa os nveis principais de energia (K, L M, N, O, P e Q) para o eltron pode ser imaginado como uma camada no espao onde a probabilidade de encontrar um eltron com valor particular de n muito alta.
Caractersticas direcionais dos orbitais s, p e d

NMERO QUNTICO SECUNDRIO (l):

especifica subnveis de energia dentro de um nvel de energia, tambm especifica uma subcamada onde a probabilidade de se encontrar o eltron bastante elevada.
pz

px

py

dx2

dx2y2

l= 0 1 2 3 l= s p d f
dxy dxz dxy

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Nmeros qunticos
NMERO QUNTICO MAGNTICO (ml): especifica a orientao espacial de um orbital atmico e tem pouco efeito na energia do eltron. Depende do valor de l.

GENERICAMENTE ml = 2l + 1

NMERO QUNTICO DO SPIN DO ELTRON (m (ms): especifica as duas condies permitidas para um eltron girar em torno de seu prprio eixo. As direes so no sentido horrio e anti-horrio.

VALORES PERMITIDOS + 1/2 e -1/2

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.4. COMPRIMENTO, FORCA E ENERGIA DE LIGACAO

Representao tetradrica dos diferentes tipos de ligaes que ocorrem entre os materiais.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Comprimento de ligao
A distncia entre 2 tomos determinada pelo balano das foras atrativas e repulsivas As foras atrativas variam com o quadrado da distncia entre os 2 tomos As foras repulsivas variam inversamente proporcional a distncia interatmica Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, a distncia entre os tomos est em equilbrio.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Fora de ligao
a soma das foras atrativas e repulsivas entre os tomos
Fatrao= - Z1Z2e2 4 0r2 Frepulso = - nb rn+1 r a distncia interatmica z1 e z2 so as valncias dos 2 tipos de ons e a carga do eltron (1,602x10-19 C) 0 a permissividade eltrica no vcuo (8,85x10-12 C2/N.m2) n e b so constantes

Fresultante= - Z1Z2e2 - nb 4 0r2 rn+1

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Fora de ligao
No ponto de equilbrio a soma das duas foras zero Fresultante = 0 Quando os tomos se aproximam as foras de atrao e repulso aumentam (mas as foras de repulso aumentam bem mais)

Fatrao > Frepulso Fatrao < Frepulso

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Fora de ligao
Inclinao da curva no ponto de equilbrio fora necessria para separar os tomos Corresponde ao mdulo de elasticidade (E) que a inclinao da curva x

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

18

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Energia de ligao
a mnima energia necessria para formar ou romper uma ligao. Esto relacionados com a energia de ligao propriedades como: - mdulo de elasticidade; - coeficiente de expanso trmica; - ponto de fuso; - calor latente - resistncia mecnica
Energia de ligao x distncia interatmica na ligao do HH

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Energia de ligao
Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio. Devido a assimetria da curva de energia de ligao x distncia interatmica, a distncia mdia entre os tomos aumenta com o aumento da temperatura. Normalmente quanto mais estreito e profundo o mnimo de potencial, menor o coeficiente de expanso trmica do material

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Correlao entre e a energia de ligao (EL)

(a) EL x r: aumento na separao interatmica com o aumento da temperatura. Com o aquecimento, a separao interatmica aumenta de r0 para r1, para r2. (b) Para uma curva hipottica de EL x r: simetria.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Energia de ligao
Quanto mais profundo o poo de energia maior a temperatura de fuso do material; Devido s foras de repulso aumentarem muito mais com a aproximao dos tomos a curva no simtrica. Por isso, a maioria dos materiais tendem a se expandir quando aquecidos.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

LIGAES ENTRE TOMOS

Introduo Importncia
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a propriedade do material. Ex.: o carbono pode existir na forma de grafite que mole, escuro e gorduroso e na forma de diamante que extremamente duro e brilhante. Essa disparidade nas propriedades comea pelo tipo de ligao qumica do carbono em cada um dos casos.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.5 LIGAES PRIMRIAS ENTRE TOMOS

Para um elemento adquirir a configurao estvel de 8e- na ltima camada ele pode:
(1) receber e- extras (2) ceder e(3) compartilhar eassociao entre tomos

formando ons + ou -

Ligaes Primrias Fortes

Inicas Covalentes Metlicas

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes inicas Inica

Os eltrons de valncia so transferidos entre tomos produzindo ons Forma-se com tomos de diferentes eletronegatividades (alta e baixa) A ligao inica no direcional, a atrao mtua A ligao forte = 150-300 Kcal/mol (por isso o Ponto de Fuso dos materiais com esse tipo de ligao geralmente alto) Ex. materiais cermicos

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

give up 1e give up 2e give up 3e

Metal Nonmetal Intermediate

Li Be

Na Mg

K Ca Sc Rb Sr Cs Ba Fr Ra Y

Elementos eletropositivos: Doam eltrons para tornar-se + inico.

Elementos eletronegativos: Adquirem eltrons para tornar-se - inico. 26

accept 2e accept 1e inert gases

He O S F Ne Cl Ar Se Br Kr Te I Xe Po At Rn

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes inicas
Foras atrativas eletrostticas entre os tomos: no-direcional tomos no material inico: todos os ons positivos tm como vizinho mais prximo ons negativos foras atrativas iguais em todas as direes

A magnitude da fora obedece a Lei de Coulomb

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes inicas
Lei de Coulomb:
A fora com que duas cargas se atraem ou se repelem proporcional s cargas e inversamente proporcional ao quadrado da distncia que as separa. Assim, se a distncia entre duas cargas dobrada, a fora de uma sobre a outra reduzida a um quarto da fora original. Foras atrativas r: a distncia interatmica z1 e z2: so as valncias dos 2 tipos de ons e: carga do eltron (1,602x10-19 C) 0: permissividade eltrica no vcuo (8,85x10-12 C2/N.m2 )

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes inicas

Propriedades de compostos inicos

Os ons em um slido inico so ordenados na rede, formando uma forte atrao eltrica entre eles Sais e xidos metlicos so tipicamente compostos inicos. A forte ligao responsvel por: - Elevada dureza (se frgil) - Elevado pontos de fuso e ebulio - Cristalinos slidos a Tambiente - Podem ser solveis em gua Os

slidos cristalinos no conduzem eletricidade, pois os ons no esto livres para mover-se e transportar corrente eltrica.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes inicas
Em resumo: Atrao mtua de cargas + e Envolve o tamanho de ons Elementos menos eletronegativos: cedem eElementos mais eletronegativos: recebem e-

ctions nions

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes covalentes

Covalente

Os eltrons de valncia so compartilhados A ligao covalente direcional Forma-se com tomos de alta eletronegatividade A ligao covalente forte (um pouco menos que a inica) = 125-300 Kcal/mol Esse tipo de ligao comum em compostos orgnicos, por exemplo em materiais polimricos e diamante.

Tipo de simetria em ligaes covalentes

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes covalentes
Compostos covalentes unidades individuais: molculas Molcula simples: pequeno grupo de tomos ligados por foras covalentes. Propriedades: - Podem ser lquidos ou slidos (no cristalinos) a Tambiente - Isolantes eltricos conduzem mal a eletricidade devido a ausncia de eltrons (ou ons) livres. Ex. polmeros de um modo geral Apresentam baixo ponto de fuso e ebulio: foras entre tomos so fortes, mas as foras entre molculas so fracas e facilmente quebradas no aquecimento. Macromolcula: molculas grandes com um grande nmero de tomos ligados covalentemente em uma estrutura contnua. Propriedades: - Slidos com alto ponto de fuso: elementos podem formar ligaes simples com outros tomos, formando uma estrutura muito estvel. Ex. diamante - Cristalinos, freqentemente - No conduzem eletricidade (exceo Cgrafite): eltrons no esto livres

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes covalentes
Diamante C macromolcula (Tf ~ 3550C) Cristais geralmente octadricos, mas podem ser cbicos ou dodecadricos Ex. centro de um tetraedro regular formado de outros quatro carbonos

Estrutura contnua em cada cristal Dureza do diamante trincar um diamante significa quebrar milhes de ligaes covalentes

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Frao covalente
Muito poucos compostos exibem ligao inica e covalente puras. Ex. muitos cermicos e semicondutores so formados por metais e nometais mistura de ligaes inicas e covalentes. A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de ligao covalente e viceversa transferem e compartilham eltrons. O grau do tipo de ligao depende da eletronegadividade dos tomos constituintes [quanto maior a diferena de eletronegatividade entre os tomos maior o carter inico (FI frao inica)].

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Frao covalente
FC = exp (0,25 E2) onde E a diferena nas eletronegatividades dos tomos Ex: SiO2 ESi= 1,8 EO= 3,5 FC: Frao covalente = 0,486= 48,6% FI: Frao inica FI = 1 FC

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes covalentes
Em resumo:

Usufruto de um par de eltrons comum Pode ser coordenada ou dativa Covalncia entre ametais (Ex. F2, O2, Cl2) Covalncia poliatmica (Ex. metano)
Par de eltrons no ligados

Metano

Amnia

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes metlicas

Metlica

Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (atrao entre ons positivos e e- livres) Os eltrons de valncia so divididos por todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular) e assim eles esto livres para conduzir A ligao metlica no direcional porque os eltrons livres protegem o tomo carregado positivamente das foras repulsivas eletrostticas A ligao metlica forte (um pouco menos que a inica e covalente) = 20200 Kcal/mol

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Ligaes metlicas
Eltrons externos dos tomos do metal esto livres para mover-se entre os centros positivos juno eletrnica determinam propriedades

Fora eltrica de atrao entre eltrons mveis e imveis ligao metlica. Forte ligao resulta em: materiais densos, fortes com alto ponto de fuso e ebulio Metais - bons condutores de eletricidade: eltrons livres so transportadores de carga e corrente eltrica, quando uma ddp aplicada na pea metlica. - bons condutores de calor: choques de eltrons livre, transferindo Ec - a superfcie metlica pode ser facilmente manchada por elementos qumicos ou sofrer corroso (oxidao) Nuvem de eons mar de eltrons
ons de Cu2+

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Cr2O3 sistema cristalino rombodrico com base hexagonal

Cr O

39

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.6 LIGAES SECUNDRIAS

Introduo
As ligaes secundrias existem virtualmente entre todos os tomos ou molculas. Contudo, ela fica mais evidente nos gases inertes e em molculas com ligao covalente. Resultam de foras atrativas entre dipolos eltricos

Um dipolo eltrico existir sempre que houver alguma separao entre as fraes positiva e negativa de um tomo ou molcula.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Foras de van der Waals

van der Waals

So ligaes de natureza fsica A polarizao (formao de dipolos eltricos) devido a estrutura da ligao produz foras atrativas e repulsivas entre tomos e molculas A ligao de van der Waals no direcional A ligao fraca < 10 Kcal/mol

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Pontes de Hidrognio

Ponte de Hidrognio

Ocorre em molculas onde o H est

ligado covalentemente ao F (HF), O (H2O) e N (NH3). Molcula polar uma molcula em que as polaridades das ligaes individuais no se cancelam. Ou seja, h nelas uma distoro eltrica que d origem a um dipolo, isto , existe uma rea na molcula com predominncia de carga positiva e outra com carga negativa. As molculas da gua so polares, o que torna a gua um dos solventes mais importantes da natureza.

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

2.7 RESUMO DAS LIGAES

INICA

COVALENTE

METLICA

SECUNDRIAS

CINCIA DOS MATERIAIS (REA 1 Estrutura Atmica)

DEMAT-EE-UFRGS

Comparao entre o tipo de ligao e propriedades esperadas

Inica
Intensidade de ligao Dureza Condutividade eltrica Ponto de fuso Solubilidade

Covalente muito forte muito duro, frgil

Metlica moderada e varivel baixa a moderada; dctil e malevel bom condutor por tramnsporte de eltrons geralmente alto insolveis

Intermolecular fraca mole e plstico isolantes no estado slido e lquido baixo solveis em solventes orgnicos gelo,slidos orgnicos (cristais)

forte moderada a alta conduo por transporte de ons, somente quando dissociado moderado a alto solvel em solventes polares

isolante em slido e lquido baixo

(exceo do diamante)

solubilidade muito baixa diamante, oxignio, molculas orgnicas

Exemplos

muitos minerais

Cu, Ag, Au, outros metais