Determinao da dureza de uma gua

1 Introduo 1.1 Enquadramento Terico A dureza das guas deve-se principalmente a Ca 2+ e Mg2+ e ainda a vestgios de Fe2+, Al3+ e Cu 2+. A presena de clcio e magnsio est associada constituio dos solos. Os solos podem ser calcrios ou dolomites. As guas que transportam CO2 dissolvido (proveniente da atmosfera) exercem ao dissolvente nos solos: CaCO3 (s) + CO2 (aq) + H2O (l) 2HCO3- (aq) + Ca2+ (aq) MgCO3 (s) + 2H+ (aq) Mg2+ (aq) + CO2 (aq) + H2O (l) Por outro lado, as guas existentes nos solos podem ter caractersticas cidas, devido decomposio da vegetao, dissolvendo assim o CaCO 3 e MgCO3. CaCO3 (s) + 2H+ (aq) Ca2+ (aq) + CO2 (aq) + H2O (l) MgCO3 (s) + 2H+ (aq) Mg2+ (aq) + CO2 (aq) + H2O (l) Podemos, ento, concluir que a dureza das guas ir depender dos solos que atravessa. Existem trs tipos de dureza: a dureza total, a dureza permanente ou no carbonatada e a dureza temporria. A dureza total a soma das concentraes de sais de clcio e magnsio. A dureza permanente ou no carbonatada devida aos sais polveis de clcio e magnsio (sulfatos, cloretos, etc.) no eliminveis por ebulio. A dureza temporria a diferena entre a dureza total e a dureza permanente. Atravs desta tabela podemos relacionar a dureza de uma gua com a quantidade de Carbonato de Clcio (CaCO 3): 50 a 100 ppm de CaCO3 100 a 200 ppm de CaCO3 > 200 ppm de CaCO3 gua ligeiramente dura gua moderadamente dura gua dura

Por exemplo, a gua para consumo domstico pode apresentar uma dureza varivel, com limite mximo de 500 ppm. Quantos mais minerais uma gua contiver, mais dura ela , mas o uso de guas duras tambm tem os seus inconvenientes.

Em instalaes industriais onde exista produo de vapor ou aquecimento de guas, verifica-se o aparecimento de incrustaes em tubos, caldeiras, etc., que: dificultam a transferncia de calor diminuem a durabilidade do equipamento aumentam a probabilidade de ocorrerem exploses

No consumo domstico, alm de provocar incrustaes nas canalizaes e tubagens das mquinas (pelo processo anteriormente indicado), forma com os sabes sais insolveis de clcio e magnsio, que precipitam na roupa, endurecendo-a, dificultando a lavagem e obrigando a um maior consumo de detergentes. As inscrustaes so devidas formao de carbonato de clcio: 2HCO3- (aq) + Ca2+ (aq) CO2 (aq) CaCO3 (s) + CO2 (aq) + H2O (l) CO2 (g)

A determinao da dureza de uma gua faz-se por volumetria de complexao com EDTA agente complexante que forma compostos estveis com grande nmero de caties metlicos. Para se determinar a dureza total tem de se trabalhar em meio com um pH de 10, utilizando o eriocrmio T como indicador. Para se determinar a dureza clcica tem de se trabalhar em meio bsico, utilizando o murexide como indicador.

1.2 Objetivos

Determinar a dureza total, clcica e magnsica da gua Vitalis, atravs de uma titulao complexa, usando como reagente titulante uma soluo-padro de EDTA Comparar os valores de durezas obtidos experimentalmente com os indicados no rtulo da garrafa de gua Vitalis Concluir com base nos resultados obtidos na atividade experimental

2 Protocolo Experimental 2.1 Material Utilizado - Material

Gobel (200 ml e 1000 ml) Balana eletrnica Balo de Erlenmeyer Bureta (50 0,05 ml) Conta-gotas Esptula Pipeta (1 0,01 ml e 25 0,06 ml) Pompete Balo volumtrico (100 ml e 1000 ml) Vareta Etiquetas Placa de aquecimento Papel absorvente Esguicho Suporte para buretas

- Produtos/Reagentes

gua (Vitalis) Indicador de murexide Indicador negro de eriocrmio T Soluo aquosa de NaHO (c=408,2 g/dm) Soluo-padro de EDTA de (c=1 g/dm) Soluo-tampo de NH4+/NH3

2.2 Descrio da Experincia - Preparao de solues

Preparou-se uma soluo de NaOH atravs da dissoluo de 40,82 gramas deste composto em 100 cm. Preparou-se uma soluo-padro de EDTA, dissolvendo 1 grama de EDTA num litro de gua, com a ajuda de uma placa de aquecimento de modo a facilitar a dissoluo. Preparou-se uma soluo-tampo de NH4+/NH3 atravs da dissoluo de 3,37 gramas de cloreto de amnio (NH 4Cl) em 28,5 ml de amnia

concentrada e diluiu-se esta soluo com gua destilada, num balo volumtrico de 100 ml. - Determinao da dureza total

Pipetaram-se 25,0 ml da gua a analisar para trs bales de Erlenmeyer, com a ajuda da pompete. Adicionou-se 0,25 ml da soluo-tampo e 6 gotas do indicador negro de eriocrmio T. Titulou-se com a soluo de EDTA. Exprimiu-se o resultado da anlise em miligramas de carbonato clcio (CaCO3) por litro de gua.

- Determinao da dureza clcica

Pipetaram-se, de novo, 25 ml da gua a analisar para trs bales de Erlenmeyer. Pesou-se 0,1 grama de indicador de murexide. Adicionou-se, com a ajuda de uma pipeta e de uma pompete, 0,25 ml da soluo de hidrxido de sdio e, de seguida, 0,1 g de indicador de murexide a cada um dos bales de Erlenmeyer. Agitou-se. Titulou-se com a soluo de EDTA. Exprimiu-se o resultado em miligramas de io clcio (Ca 2+) por litro de gua.

3 Observaes Depois de prepararmos a soluo-padro de EDTA, pudemos constatar que o soluto no se tinha dissolvido completamente e isso influencia diretamente a concentrao da soluo. Na primeira titulao o EDTA complexou-se com o Ca 2+ e com o Mg2+ dando uma tonalidade azul soluo em questo. Na segunda titulao, quando o Murexide se complexou com o Ca 2+, a soluo adquiriu uma tonalidade rosa. Com a adico de EDTA, a sua cor passou de rosa a violeta, fenmeno que indica o fim da reco. Enquanto determinvamos a dureza clcica, foi-nos difcil visualizar o ponto final da reao. Durezas clcicas e magnsicas da gua em anlise (gua Vitalis): Dureza clcica Dureza magnsica Bureta: 50 0,05 ml Pipeta: 1 0,01 ml 25 0,06 ml 1,0 mg/L 0,5 mg/L

4 Registos m (EDTA) = 1,0 g m (NH4Cl) = 3,37 g M (EDTA) = 292,25 g/mol M (Ca2+) = 40,08 g/mol M (Mg2+) = 24,31 g/mol V (Amnia) = 28,5 ml n (EDTA)1 = n (Ca2+ + Mg2+) = n (CaCO3) n (EDTA)2 = n (Ca2+) n (Mg2+) = n (EDTA)1 n (EDTA)2 - Dureza total:

0,9 2,6 3,9 5,2

0,05 0,10 0,10 0,10

ml ml (2,6 0,9) 0,10 ml = 1,7 0,10 ml ml (3,9 2,6) 0,10 ml = 1,3 0,10 ml ml (5,2 3,9) 0,10 ml = 1,3 0,10 ml

Mdia do valor de EDTA titulado para a dureza total: 1,43 0,10 ml - Dureza Clcica:

8,00 0,10 ml 8,9 0,10 ml (8,9 8,00) 0,10 ml = 0,9 0,10 ml 10 0,10 ml (10 8,9) 0,10 ml = 1,1 0,10 ml 29,6 0,10 ml (29,6 28) 0,10 ml = 1,6 0,10 ml

Mdia do valor de EDTA titulado para a dureza clcica: 1,2 0,10 ml

5 Clculos

- Dureza Total: Mdia do V (EDTA) = 1,7 + 1,3 + 1,3 = 1,43 ml 0,10 ml 3 V (EDTA) = 1,43 ml 0,10 ml = 1,43 x 10-3 dm3 1g de EDTA---------- 1dm3 x ------- 1,43 x 10-3 dm3 x = 1,43x10-3 g de EDTA M (EDTA) = 292,25 g/mol 292,25 g ------------- 1 mol de EDTA 1,43 x 10-3 g -------- x mol de EDTA x = 4,89 x 10-6 mol de EDTA n (EDTA) = n (CaCO3) Mr (CaCO3) = 1 x Ar(Ca) + 1 x Ar (C) + 3 x Ar (O) = = 1 x 40,08 + 1 x 12,01 + 3 x 16,01 = = 100,12 M (CaCO3) = 100,12 g/mol 1 mol ---------- 100,12 g de CaCO3 4,89 x 10-6 ---- x g de CaCO3 x = 4,89 x 10-4 g = 4,89 x 10-1 mg 4,89 x 10-1 mg de CaCO3------------- 25 ml x mg de CaCO3 ----------------------- 1000 ml x = 19,56 mg de CaCO3 Dureza total = 19,56 mg/L (CaCO3)

- Dureza Clcica: Mdia do V (EDTA) = 0,9 + 1,1 + 1,6 = 1,2 ml 0,10 ml 3 V (EDTA) = 1,2 0,10 ml = 1,2 x 10-3 dm3

1g de EDTA --------- 1dm3 x ------- 1,2 x 10-3 dm3 x = 1,2 x 10-3 g de EDTA M (EDTA) = 292,25 g/mol 292,25 g ------------- 1 mol de EDTA 1,2 x 10-3 g --------- x mol de EDTA x = 4,11 x 10-6 mol de EDTA n (EDTA) = n (Ca2+) M (Ca2+) = 40,08 g/mol 40,08 g de Ca2+ -------------- 1 mol x g de Ca2+ -------- 4,11 x 10-6 mol x = 1,65 x 10-4 g = 1,65 x 10-1 mg 1,65 x 10-1 mg de Ca2+ ------------- 25 ml x mg de Ca2+ ----------------------- 1000 ml x = 6,6 mg de Ca2+ Dureza Clcica = 6,6 mg/L (Ca2+)

- Dureza Magnsica: n (Mg2+) = n (EDTA)1 n (EDTA)2 n (Mg2+) = 4,89 x 10-6 - 4,11 x 10-6 n (Mg2+) = 7,8 x 10-7 mol M (Mg2+) = 24,31 g/mol 24,31 g de Mg2+ -------------- 1 mol x g de Mg2+ -------- 7,8 x 10-7 mol x = 1,9 x 10
5

g = 1,9 x 10-2 de Mg2+

1,9 x 10 2 g de Mg2+ --------------- 25 ml x mg de Mg2+ ----------------------- 1000 ml x = 0,76 mg de Mg2+

Dureza Magnsica = 0,76 mg/L (Mg2+)

6 Concluso Ao juntarmos eriocrmio com a gua ele complexa-se com os metais divalentes (nomeadamente Mg2+ e Ca 2+) e, como tal, adquire uma tonalidade vermelha vinosa. A funo do eriocrmio T a de definir o pH da soluo (no caso da dureza total, o pH pretendido era de 10). Ao adicionarmos EDTA, os metais preferem complexar-se com este devido s constantes de instabilidade dos complexos. Eriocrmio 3,9 5,5 EDTA 10,7 8,7

pK Ca pK Mg2+

2+

pK Constante de instabilidade dos complexos O EDTA, ao complexar-se com os metais vai dar uma tonalidade azul soluo. Atravs da quantidade de EDTA utilizada, podemos calcular a quantidade de cada um dos metais. Na primeira titulao, fomos determinar a dureza total, que de 19,56 mg/L (CaCO3). Na segunda titulao, utilizmos o NaOH para este se complexar com o Mg2+, de modo a precipit-lo, deixando assim de ter Mg 2+ em soluo, com a finalidade de que o io magnsio no chegue a complexar com o murexide. A seguinte equao qumica demonstra o modo como o NaOH atua sobre o Mg2+: Ca2+ (aq) + Mg2+ (aq) + NaOH (aq) Mg(OH)2 (aq) + Ca2+ (aq) Como o Mg2+ precipitou, agora temos apenas Ca2+ em soluo. Ao adicionarmos murexide, este ir complexar-se com o io clcio, o que est representado na seguinte equao qumica: Ca2+ (aq) + Murexide (aq) [Murexide- Ca++] (aq) Temos agora formado um complexo Murexide-Clcio que possui uma tonalidade rosa.

De seguida, adiciona-se o EDTA de modo a calcular a quantidade de Clcio presente na soluo:

[Murexide Ca++] (aq) + EDTA (aq) [EDTA Ca2+] (aq) + Murexide (aq) Com a adio de EDTA, a soluo passar ento a adquirir uma tonalidade violeta, que indicar o fim da reao. Como a proporo da reao de 1:1, podemos calcular a quantidade de clcio presente na soluo atravs da quantidade de EDTA utilizada para alterar a cor da soluo. Com base nos resultados obtidos, posso dizer que a dureza total da gua de 19,6 mg/L (CaCO3), a dureza clcica de 6,6 mg/L (Ca 2+) e a dureza magnsica de 0,76 mg/L (Mg2+). Comparando estes dados com os dados obtidos a partir da informao fornecida pela garrafa, posso concluir que a dureza magnsica se encontra ligeiramente aproximada do valor previsto. O mesmo no se pode dizer acerca da dureza clcica. Isto deve-se, talvez, ao facto de que a soluo de EDTA no foi corretamente preparada, pois o soluto no chegou a ser completamente dissolvido, o que nos faz trabalhar com uma concentrao menor do que a esperada. O facto de estarmos a trabalhar com uma concentrao menor de EDTA, ir fazer-nos utilizar uma maior quantidade de EDTA durante a titulao e, consequentemente, o nmero de moles do Clcio aumentar tambm. Penso que executmos esta experincia com preciso, pois os resultados das medies so semelhantes. No entanto, no que toca exatido, penso que no fomos muito coerentes, pois os resultados finais da experincia diferem dos resultados previstos. Obtivemos uma dureza clcica de 6,6 mg/L quando seria esperado ter 1,0 mg/L. A dureza magnsica determinada foi de 0,76 mg/L quando o resultado previsto seria de 0,5 mg/L.

7 Crtica Foi-nos difcil detetar o ponto final da reao na segunda titulao, quando adicionamos EDTA soluo, devido semelhana do aspeto inicial e do aspeto final da reao (cores parecidas). Como tal, os resultados podero no ser muito precisos. Por outro lado, a soluo de EDTA no foi corretamente preparada pois o soluto no se chegou a dissolver completamente. Em vez de usarmos EDTA, deveramos ter usado sal dissdico, que se dissolveria muito mais facilmente na gua e trabalharamos, deste modo, com a concentrao correta. Isto ir afetar diretamente os resultados finais da experincia.

8 Bibliografia

PINTO, Helena Castro, CARVALHO, Maria de Jesus, FIALHO, Maria Margarida, Tcnicas Laboratoriais de Qumica III, Texto Editora, Lisboa