Cristalizao Solubilidade e saturao Solubilidade definida como a massa mxima de soluto anidro que pode ser dissolvida em uma

a determinada massa de solvente (por exemplo, em 100 g de solvente). Nas indstrias qumicas e de alimentos, o solvente, em geral, a gua. A solubilidade uma funo da temperatura. Para a maioria das substncias, a solubilidade diretamente proporcional temperatura, tal como para a sacarose (Figura 1). A presso tem efeito muito pequeno sobre a solubilidade.

Figura 1 Curvas de solubilidade para a sacarose em gua.

Durante o processo de cristalizao, os cristais crescem a partir de solues com concentraes acima das de saturao, dadas pelas curvas de solubilidade. Acima da linha de supersaturao, os cristais formam-se de maneira espontnea e rpida, sem qualquer tipo de ao externa de iniciao. Isto chamado de nucleao espontnea. Na rea de concentraes entre as curvas de saturao e de supersaturao, denominada de regio metaestvel, a taxa de iniciao de cristalizao baixa; agregados de molculas formam-se, mas ento dispersam-se novamente e eles no crescero a menos que sementes de cristais sejam adicionados. Estas sementes de cristais so pequenos cristais,

geralmente do prprio soluto, que ento crescero pela deposio de material do soluto presente na prpria soluo. Este crescimento continua at que a concentrao da soluo caia at o valor dado pela curva de saturao (solubilidade). Abaixo desta no haver mais o crescimento do cristal, e sim sua dissoluo. Calor de cristalizao Quando um soluto dissolvido num solvente, sem reao qumica, calor geralmente absorvido das vizinhanas (este calor chamado de calor de soluo). Isto significa que, se a dissoluo ocorrer adiabaticamente, a temperatura da soluo cair. Quando o soluto cristalizar a partir desta soluo, calor ser liberado (chamado de calor de cristalizao), e se este processo ocorrer de forma adiabtica, a temperatura da soluo aumentar. Os casos inversos, isto , liberao de calor na dissoluo e absoro de calor na cristalizao, podem ser encontrados para solutos que apresentam o que se chama de solubilidade invertida (a solubilidade diminui com o aumento da temperatura), como ocorre, por exemplo, com o sulfato de sdio anidro. As mudanas de entalpia associadas com a dissoluo (Hsol) e com a cristalizao (Hcrist) so registradas como o nmero de unidades de calor liberadas pelo sistema quando o processo ocorre isotermicamente. De acordo com esta nomenclatura, se uma operao adiabtica for considerada, o valor de Hsol ser positivo (J/kg ou J/mol) quando a temperatura da soluo aumentar, e ser negativo quando a temperatura da soluo cair. Portanto, para solutos com solubilidade direta, na cristalizao, o calor de soluo ser negativo, e por conseqncia, o calor de cristalizao ser positivo. Exemplo: Xarope de lactose concentrado para 8 g de lactose por 10 g de gua e ento alimentado em um cristalizador que contm 2500 kg de xarope. Neste cristalizador, o xarope resfriado desde 57 C para 10 C. A lactose cristaliza com uma molcula de gua de cristalizao. O calor especfico da soluo de lactose 3470 J/(kg. C). O calor de soluo para a lactose monohidratada de -15,5 kJ/mol. A massa molar da lactose monohidratada 360 e a solubilidade da lactose a 10C de 1,5 g/10 g de gua. Assuma

que 1% da gua evapore e que a perda de calor atravs das paredes do cristalizador seja de 4 x 104 kJ. Calcule o calor a ser removido no processo de resfriamento. Soluo: Calor perdido pela soluo = calor sensvel + calor de cristalizao Calor removido da soluo = calor perdido atravs das paredes + calor latente de vaporizao + calor removido pelo resfriamento Balano de energia: Calor perdido pela soluo = Calor removido da soluo Calor sensvel (para resfriar a soluo desde 57C at 10 C) = 2500 kg . (57-10) C . 3470 J/kg = 40,8 x 104 kJ Calor de cristalizao = - (calor de soluo) = - (-15500) kJ/mol = 15,5 kJ/mol . (1/0,360) mol/kg = 43,1 kJ/kg Solubilidade da lactose a 10 C = 1,5 g / 10 g gua Lactose anidra cristalizada = (8 1,5) g/ 10 g gua = 6,5 g / 10 g gua Lactose monohidratada cristalizada = 6,5 . (342 + 18) / 342 = 6,8 g / 10 g gua Massa de gua total = (10/18) . 2500 kg = 1390 kg Massa total de lactose monohidratada cristalizada = (6,8 . 1390)/10 = 945 kg Calor total de cristalizao = 945 kg . 43,1 kJ/kg = 4,07 x 104 kJ Calor perdido pelas paredes = 4,0 x 104 kJ 3

Massa de gua evaporada = 0,01.(1390) = 13,9 kg Calor latente de vaporizao (tabela vapor saturado) = 2258 kJ/kg Calor removido pela evaporao = 13,9 kg . 2258 kJ/kg = 3,14 x 104 kJ Balano de energia: calor sensvel + calor de cristalizao = calor perdido atravs das paredes + calor latente de vaporizao + calor removido pelo resfriamento 40,8 x 104 + 4,07 x 104 = 4,0 x 104 + 3,14 x 104 + calor removido pelo resfriamento Calor removido pelo resfriamento = 37,7 x 104 kJ Taxa de Crescimento dos Cristais Uma vez que o ncleo do cristal seja formado, seja de forma espontnea ou pela adio de sementes de cristais, os cristais continuaro a crescer at que a supersaturao persista. Os trs principais fatores que controlam as taxas de nucleao e de crescimento dos cristais so a temperatura, o grau de supersaturao e a tenso interfacial entre o soluto e o solvente. Se a supersaturao for mantida em um nvel baixo, a formao dos ncleos no ser encorajada, mas os ncleos disponveis continuaro a crescer e, portanto, sero formados cristais com tamanhos maiores. Se a supersaturao for grande, haver condies que favorecem a formao dos ncleos e os cristais formados sero de dimenses menores. Na prtica, o resfriamento lento mantm um baixo nvel de supersaturao e produzir cristais maiores, enquanto que um resfriamento rpido resultar em cristais menores. A taxa de nucleao tambm incrementada pela agitao. Um resfriamento associado a uma agitao enrgica provoca uma maior taxa de nucleao, favorecendo a formao de uma grande safra de pequenos cristais.

Uma vez formados os ncleos, um fator importante na operao de cristalizao a taxa de crescimento dos cristais. Esta taxa controlada pela difuso do soluto atravs do solvente at chegar superfcie do cristal e pela taxa de reao na superfcie do cristal quando as molculas so rearranjadas para form-lo. Estas taxas de crescimento cristalino podem ser representadas pelas equaes: dw/dt = Kd . A .(c ci) e dw/dt = Ks . A . (ci cs) onde: dw : incremento de massa de cristais no tempo dt; A : rea superficial dos cristais; c: concentrao de soluto na soluo bulk; ci : concentrao de soluto na interface cristal/soluo; cs : concentrao da soluo saturada; Kd: coeficiente de transferncia de massa na interface; Ks: constante da taxa da reao na superfcie. Estas equaes no so simples de aplicar na prtica porque os parmetros nas equaes no podem ser determinados e, portanto, as equaes so usualmente combinadas, resultando: dw/dt = K . A . (c cs) onde: 1/K = 1/ Kd + 1/ Ks ou: dL/dt = K . (c cs) . s pois dw = A . s . dL (6) (5) (4) (3) (2) (1)

e dL/dt a taxa de crescimento do lado do cristal e s a massa especfica do cristal. 5

Teoria da Cristalizao O processo global de cristalizao a partir de uma soluo supersaturada consiste em duas etapas bsicas, a formao de ncleos ou nucleao e o crescimento dos cristais. Se a soluo estiver inicialmente livre de partculas slidas, ento a nucleao dever ocorrer primeiramente, antes da etapa de crescimento dos cristais. Com o andamento da cristalizao, novos ncleos podem continuar a surgir, enquanto os ncleos j existentes forem crescendo. A fora-motriz para a etapa de nucleao, bem como para a etapa de crescimento dos cristais, a supersaturao. Estas duas etapas no podem ocorrer em solues saturadas ou insaturadas. Teorias da nucleao 1) Solubilidade e tamanho dos cristais: em uma soluo a dada temperatura, a diferena termodinmica entre um cristal pequeno e um grande que a partcula pequena tem uma quantidade maior de energia superficial por unidade de massa. Como resultado, a solubilidade do cristal pequeno, de menos de um micrometro, maior do que a solubilidade de um cristal de tamanho maior. Portanto, um cristal de tamanho maior tem a tendncia de continuar a crescer, enquanto que os cristais muito pequenos tendem a ser dissolvidos. 2) Nucleao homognea: como resultado de rpidas flutuaes das molculas numa soluo homognea, as molculas podem se associar formando agregados. Estes agregados podem se dissolver rapidamente e desaparecer. Contudo, se a supersaturao for grande o suficiente, ento uma quantidade suficiente de partculas podem se associar para formar um ncleo que poder crescer e tornar-se estvel. O nmero de partculas necessrias para formar um ncleo estvel pode chegar a algumas centenas. Em solues com alta supersaturao e nenhuma agitao, a nucleao homognea pode ser importante. 3) Nucleao por contato: pode ser de dois tipos. No primeiro, a formao de novos ncleos devida interferncia do agente de contato (paredes do cristalizador ou ps do agitador) com os agregados de molculas de soluto tornando-se organizados para formar os cristais existentes e pela 6

fragmentao de crescimentos microscpicos na superfcie dos cristais em formao. No segundo tipo, a formao dos novos ncleos ocorre por colises entre cristais. A intensidade da agitao um importante fator na nucleao por contato. 4) Nucleao em cristalizadores comerciais: nos cristalizadores comerciais, a supersaturao baixa e a agitao utilizada para manter os cristais em suspenso. A baixos nveis de supersaturao, a taxa de crescimento dos cristais favorece a obteno de cristais mais uniformes. O mecanismo predominante o de nucleao por contato. A nucleao homognea praticamente inexiste, devido ao uso da agitao e do baixo grau de supersaturao. Cristalizao em Estgios de Equilbrio Quando os primeiros cristais tiverem sido separados, a gua-me remanescente no cristalizador pode ter a sua temperatura alterada, de modo a ser estabelecido um novo equilbrio e, ento, uma nova safra de cristais ser formada. O limite para sucessivas cristalizaes o acmulo de impurezas na gua-me, que torna progressivamente lenta e dificultosa a cristalizao e a separao dos cristais. Esta a razo pela qual as cristalizaes mltiplas so utilizadas, porm com a pureza sendo maior nos estgios iniciais. Por exemplo, na produo de acar, a concentrao da soluo aumentada e ento as sementes de cristais so adicionadas. A temperatura controlada at que os ncleos de cristais adicionados tenham atingido o tamanho desejado. Ento, os cristais so separados da gua-me por centrifugao. A gua-me ento retornada ao evaporador-cristalizador, concentrada novamente at atingir a supersaturao, semeada e uma nova safra de cristais com tamanho desejado obtida. Utilizando este mtodo o tamanho do cristal de acar controlado.

Equipamento para Cristalizao Introduo e classificao de cristalizadores Cristalizadores podem ser classificados de acordo com o tipo de operao (batelada ou contnua). Operaes em batelada so pouco utilizadas, predominando, nas indstrias, as operaes contnuas. A cristalizao no pode ocorrer sem a supersaturao. Uma das principais funes de qualquer cristalizador produzir uma soluo supersaturada. Os equipamentos de cristalizao podem ser classificados de acordo com os mtodos usados para atingir a supersaturao: a) supersaturao produzida pelo resfriamento da soluo com evaporao desprezvel cristalizadores tipo tanque e batelada; b) supersaturao produzida pela evaporao do solvente com pouco ou nenhum resfriamento evaporador-cristalizador; c) supersaturao pela ao combinada de resfriamento e evaporao em um evaporador adiabtico cristalizadores a vcuo. Nos cristalizadores que produzem a supersaturao pelo resfriamento, as substncias devem ter uma curva de solubilidade que decresce significativamente com a reduo da temperatura. Isto ocorre para muitas substncias e este mtodo comumente utilizado. Quando a curva de solubilidade muda pouco com a temperatura, como para o cloreto de sdio, a evaporao do solvente para produzir a supersaturao geralmente usada. No mtodo de resfriamento adiabtico a vcuo, uma soluo quente introduzida num vaso com vcuo, onde ocorre a evaporao instantnea (flash) do solvente e a soluo resfriada adiabaticamente. Este mtodo para produzir a supersaturao o mais importante para produes em larga escala. Em outro mtodo de classificao de cristalizadores, o equipamento classificado de acordo com o mtodo de suspenso dos cristais produzidos. Exemplos so os cristalizadores onde a suspenso agitada em um tanque, circulada por um trocador de calor, ou ento circulada por um trocador de superfcie raspada. Uma importante diferena entre os cristalizadores comerciais a maneira pela qual o lquido supersaturado entra em contato com os cristais em crescimento. Em um dos mtodos, chamado de mtodo do magma circulante, o magma inteiro (cristais e 8

lquido supersaturado) circulado nas duas etapas (supersaturao e cristalizao) sem ocorrer a separao dos cristais e do lquido em duas correntes. Num segundo mtodo, chamado de mtodo de circulao do lquido, uma corrente separada de lquido supersaturado passada atravs de um leito fluidizado de cristais, onde os cristais crescem e novos so formados por nucleao. Ento, o lquido saturado passado atravs de uma regio de evaporao ou resfriamento para produzir novamente a supersaturao para a reciclagem. Cristalizadores tipo Tanque A cristalizao em tanques um mtodo antigo, ainda usado em alguns casos especiais. Neste mtodo, solues saturadas e quentes so deixadas para resfriar em tanques abertos de fundo cnico, em geral (Figura 2). Aps um perodo de tempo, a gua-me drenada e os cristais so removidos. A nucleao e o tamanho dos cristais so difceis de controlar. Os cristais podem conter quantidades considerveis de gua-me ocluda. Os custos coam mo-de-obra so altos. Em alguns casos, o tanque resfriado por serpentinas ou por uma camisa, e um agitador utilizado para melhorar a transferncia de calor, manter a temperatura da soluo mais uniforme e manter os cristais finos em suspenso para que eles cresam mais uniformes. Este tipo possui aplicao limitada, sendo utilizado para produo de frmacos e na qumica fina.

Figura 2 Cristalizador descontnuo tipo tanque com agitao.

Evaporador-cristalizador de lquido circulante Neste tipo de cristalizador, a supersaturao obtida pela evaporao. O lquido circulante movimentado pela bomba de parafusos e direcionado para o lado dos tubos de um trocador de calor que usa como fluido calefator vapor condensante. O lquido aquecido ento flui para o espao do vapor, onde ocorre a evaporao flash, e o lquido atinge a supersaturao. O vapor que deixa o cristalizador segue para um condensador. O lquido supersaturado escoa para baixo atravs de um tubo e ento passa pelos cristais em leito fluidizado. Nesta passagem, ocorre a transferncia de soluto para os cristais em crescimento e o lquido volta a atingir a saturao. O lquido saturado ento misturado alimentao e retorna como uma corrente de reciclo para o trocador de calor. Os cristais maiores sedimentam e uma lama de cristais e gua-me retirada como produto. Este tipo de equipamento denominado tambm de cristalizador Oslo (Figura 3).

Figura 3 Evaporador-cristalizador de lquido circulante.

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Cristalizador com magma circulante a vcuo Neste cristalizador (Figura 4) o magma inteiro circulado fora do corpo principal, por meio de uma bomba de parafusos. O magma escoa atravs de um trocador de calor, onde sua temperatura aumentada em 2-6 K. O magma aquecido ento misturado lama presente no corpo principal e a evaporao ocorre na superfcie do lquido. Isto causa a supersaturao do lquido prximo superfcie, o que resulta na deposio de material sobre os cristais em suspenso, at que eles sejam novamente circulados em direo ao trocador de calor. Os vapores formados no corpo principal deixam o equipamento pelo topo. Um ejetor de vapor proporciona o vcuo.

Figura 4 Cristalizador com magma circulante a vcuo.

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Cristalizadores de superfcie raspada Um tipo de cristalizador de superfcie raspada o cristalizador Swenson-Walker (Figura 5). um cristalizador de resfriamento destinado a operar continuamente. Consiste numa grande calha semicilndrica, com 60 cm de largura e 3 m de comprimento, com camisa de gua de resfriamento e um misturador de fitas que gira cerca de 7 rpm. A soluo quente concentrada introduzida continuamente numa das extremidades do cristalizador e flui lentamente para a outra extremidade enquanto vai resfriando. O agitador utilizado para raspar os cristais das paredes frias da unidade e agitar os cristais na soluo, de modo que a precipitao ocorra principalmente pelo acmulo de material sobre os cristais formados anteriormente, ao invs de ser fruto da formao de novos cristais. No final do cristalizador, a gua-me e os cristais saem juntos e so drenados, a partir da a gua-me retorna ao processo e os cristais midos so centrifugados. O produto geralmente apresenta uma larga distribuio de tamanhos dos cristais.

Figura 5 Cristalizador Swenson-Walker.

A Lei L para o Crescimento dos Cristais McCabe mostrou que todos os cristais geometricamente semelhantes e do mesmo material na mesma soluo crescem mesma taxa. O crescimento medido como o incremento no comprimento L, em mm, na dimenso linear de um cristal. Este crescimento independente do tamanho inicial dos cristais, desde que todos os cristais estejam submetidos s mesmas condies. Matematicamente, isto pode ser escrito como:

12

G=

L t

(7)

Onde t o intervalo de tempo em horas e G a taxa de crescimento em mm/h. Ento, se D1 a dimenso linear de um dado cristal no tempo t1 e D2 no tempo t2,
L = D2 D1 = G (t2 t1 )

(8)

O crescimento total (D2 D1) ou L ser o mesmo para todos os cristais. Esta lei funciona para muitos materiais, particularmente quando os cristais tm tamanho abaixo de 0,3 mm. Ainda que esta lei no seja aplicvel em todos os casos, ela razoavelmente precisa em muitas situaes. Distribuio de tamanhos de partculas de cristais O mtodo apresentado a seguir, proposto por Powers (1948) para uso na indstria do acar, bastante til para a especificao de tamanho de produtos cristalinos. Este mtodo emprega um grfico em papel de probabilidade normal (a abscissa um eixo linear e a ordenada um eixo de freqncia acumulada, correspondente funo de distribuio de uma curva normal) e uma forma simples de registrar a distribuio de tamanhos dos cristais em termos de apenas dois nmeros: o tamanho mediano (MS median size) e o coeficiente de variao (CV) expresso como porcentagem. O clculo de MS/CV demonstrado a seguir para o material cuja distribuio de tamanhos apresentada na Tabela I.

Tabela I Distribuio granulomtrica de cristais (exemplo).

Abertura da Peneira (m) 2360 1700 1180 850 600 425 300 212 150

% de massa retida 1,2 2,9 18,8 28,8 22,0 11,1 6,0 3,9 1,8

% acumulado de finos 98,8 95,9 77,1 48,3 26,3 15,2 9,2 5,3 3,5

13

106 -

1,3 2,2

2,2 -

A equao para a curva de distribuio normal (Gaussiana) pode ser expressa por:
f (d ) = (d d ) 2 1 exp 2 2 2

(9)

Onde d o tamanho da partcula, neste caso baseado nas aberturas das peneiras e o desvio padro. Se a rea abaixo da curva normal entre os valores das aberturas das peneiras d = 0 at d = for tomada como uma unidade, a rea entre d = 0 e d = d + , onde d a mediana, 0,8413. Este valor obtido de tabelas da funo normal de distribuio. Ento, a rea abaixo da curva entre d = d + e d = 1-0,8413 = 0,1587. O valor de , o desvio padro, pode ser obtido do grfico em papel de probabilidade normal, lendo o valor de d no percentual cumulativo de 84,13 % (84% uma aproximao suficiente) e subtraindo o valor de d . De forma alternativa, o valor de d no percentual de 15,87% (ou 16%) pode ser subtrado do valor de d , isto :
= d84% d = d d16% (10)

Estes dois valores de podem no coincidir, de modo que a mdia entre eles pode ser tomada: d84% d16% (11) 2

O coeficiente de variao, como percentual, dado por:

100 100 = d d 50%

CV =

(12)

ou
100(d84% d16% ) 2d50%

CV =

(13)

14

A partir dos dados informados na Tabela I, pode-se construir o grfico apresentado na Figura 6:

Figura 6 Grfico em papel de probabilidade normal para os dados da Tabela I.

Utilizando os valores lidos na Figura 6 pode-se calcular o valor de CV:

100(1270 440) = 48% 2(870)

CV =

E a distribuio de tamanhos pode ser representada por MS/CV, ou 870 m /48%.

Modelo para Cristalizador MSMPR (mixed suspension-mixed product removal) 1. Introduo e hipteses do modelo

15

 de longe o mais importante modelo em uso na indstria atualmente. As condies assumidas so as seguintes: estado estacionrio, suspenso completamente misturada, no h classificao do produto, concentrao uniforme, ausncia de cristais na alimentao e crescimento cristalino seguindo a lei L. Todos os cristalizadores contnuos sofrem misturao, causada por agitadores ou bombas. Numa mistura ideal, a composio do efluente a mesma que se encontra no interior do cristalizador. Isto similar ao que ocorre num reator CSTR. 2. Funo densidade populacional de cristais (n) Para analisar os dados de um cristalizador, uma teoria geral deve considerar a combinao dos efeitos das taxas de nucleao, taxas de crescimento dos cristais e os balanos materiais. Randolph e Larson derivaram um modelo. Eles plotaram o nmero total cumulativo de cristais N por unidade de volume de suspenso (usualmente o Litro) de tamanho L e menores versus este tamanho L (Figura 7).

Figura 7 Determinao da densidade de populao (n) dos cristais.

A inclinao dN/dL desta linha definida como a densidade populacional de cristais n: n = dN/dL (14)

onde n o nmero de cristais/(L . mm). Esta densidade populacional obtida experimentalmente, submetendo um volume, digamos 1,0 Litro, de suspenso de magma, a uma anlise granulomtrica com peneiras da srie Tyler. Cada frao de cristais obtida entre duas peneiras adjacentes pesada. O tamanho mdio dos cristais em 16

cada frao calculado pela mdia aritmtica das aberturas das peneiras. Se L 1 e L2 forem as aberturas das peneiras que originaram esta frao, em milmetros, ento L md = (L1 + L2)/2. Adicionalmente, o valor L = L1 - L2, onde L1 a abertura maior. Ento, o volume de uma partcula (vp) : vp = a Lmd3 (15)

onde vp dado por mm3/partcula e a um fator de forma. Conhecendo a massa total de cristais nesta frao, a massa especfica dos cristais () em g/ mm 3 e a massa de cada cristal, que dada por ( vp), o nmero total de cristais N para esta frao, cujo tamanho varia na faixa L, pode ser calculado. Ento: n = dN/dL N/L (16)

Este mtodo permite o clculo de n para cada frao coletada nas peneiras com um tamanho mdio Lmd mm. 3. Balano material para a populao Para executar um balano material da populao de cristais, num intervalo de tempo t, so removidos do cristalizador n L cristais. Como a composio do efluente na vazo de Q (L/h) a mesma do material que permanece no interior do cristalizador, ento a razo (n L)/(n L), ou seja, a frao de partculas removidas durante o intervalo de tempo t, ser a mesma que a razo entre o volume (Q t) de material removido durante o intervalo de tempo dividida pelo volume total V do cristalizador. Ento:
n L Q t = n L V

(17)

Durante este perodo de tempo t, o crescimento L do cristal :

L =G t

(18)

17

Onde G a taxa de crescimento dos cristais em mm/h. A combinao destas duas ltimas equaes leva a:
n Q L = n V G

(19)

Fazendo L 0, n 0 e integrando- temos:

dn 1 = n G

n
o

dL

ln n =

L + ln n o G

(20)

Onde n0 a populao de ncleos quando L = 0, n a populao quando o tamanho L e V/Q , o tempo total de reteno no cristalizador, em horas. Um grfico de ln n x L ser, portanto, uma reta inclinada com coeficiente linear igual a n0 e coeficiente angular igual a -1/G. Caso a regresso linear no d um bom resultado para o coeficiente de correlao, isto pode indicar que o sistema no obedece lei L. A partir deste modelo, uma outra relao pode ser obtida entre a taxa de nucleao B 0 , a taxa de crescimento G e o valor da densidade de populao para a partcula de tamanho zero ( n 0 ). Para a condio L 0 , o limite de dN / dt (taxa de nucleao) pode ser escrito como:
dN dN dL = lim L 0 dt dL dt

lim L 0

(21)

Contudo, quando L 0 , a inclinao dL / dt = G , a inclinao dN / dL = n 0 e, portanto,

B 0 = Gn 0

(22)

Onde B 0 a taxa de nucleao expressa em nmero de ncleos/(h. L).

18

Exemplo 12.12-1 (Geankoplis, 4ed., pgina 829) Calcule a densidade da populao e a taxa de nucleao para uma amostra de uria submetida a uma anlise granulomtrica empregando peneiras da srie Tyler. A densidade da lama de 450 g de cristais/L de lama, o fator de forma dos cristais 1,00 a massa especfica dos cristais de 1,335 g/cm3, o tempo de residncia 3,38 h. A anlise em peneiras produziu o resultado apresentado na Tabela II.
Tabela II Distribuio granulomtrica para o exemplo 12.12-1

Mesh -14 +20 -20 +28 -28 +35 -35 +48 -48 +65 -65 +100 -100 Soluo: Para a frao -14 +20: Abertura da peneira 14 = 1,168 mm Abertura da peneira 20 = 0,833 mm
Lmd = (1,168 + 0,833) / 2 = 1,001 mm
L =1,168 0,833 = 0,335 mm

% em massa 4,4 14,4 24,2 31,6 15,5 7,4 2,5

v p = a Lmd = 1,00(1,001)3 = 1,003 mm3 / particula

Massa de uma partcula =
= v p =1,335 x10 3 g / mm3 (1,003)mm3 / particula
=1,339 x 10 3 g

Massa total de cristais na frao -14 +20 = 450 g/L . 0,044

n= N Massa total de cristais na frao 1 = L Massa de uma partcula L

n=

450 g / L 0,044 1 1,339 x 10 3 g 0,335

n = 4,414 x 10 4 cristais /( L mm)

Ento ln n = ln (4,414 x 10 4 ) =10,695 .

19

Para a frao -20 +28: Abertura da peneira 20 = 0,833 mm Abertura da peneira 28 = 0,589 mm
Lmd = (0,833 + 0,589) / 2 = 0,711 mm
L = 0,833 0,589 = 0,244 mm

Para esta frao:

v p = a Lmd = 1,00(0,711)3 = 0,359 mm3 / particula

Massa de uma partcula =
= v p = 1,335 x 10 3 g / mm3 (0,359) mm3 / particula
= 4,793 x 10 4 g

Massa total de cristais na frao -14 +20 = 450 g/L . 0,144

n= N Massa total de cristais na frao 1 = L Massa de uma partcula L

n=

450 g / L 0,144 1 4 4,793 x 10 g 0,244

n = 5,535 x 105 cristais /( L mm)

Ento ln n = ln (5,535 x 105 ) =13,224

Os resultados para todas as fraes so apresentados na Tabela III .

Tabela III Resultados obtidos para o exemplo 12.12-1

Frao -14 +20 -20 +28 -28 +35 -35 +48 -48 +65 -65 +100

Lmd (mm) 1,001 0,711 0,503 0,356 0,252 0,178

ln (n) 10,695 13,224 15,131 16,778 17,441 18,099

20

A regresso linear para

ln (n) (ordenada) versus L md (abscissa) fornece como

coeficiente angular o valor de -9,12 e como coeficiente linear o valor 19,79 (Figura 8).

Figura 8 Grfico do logaritmo natural da densidade de populao versus tamanho mdio dos cristais para o Exemplo 12.12-1.

Como resultado, atravs do coeficiente angular pode-se calcular o valor de G (taxa de crescimento dos cristais) fazendo-se:
coef . angular = 1 G

Neste caso:
9,12 = 1 1 = G G (3,38)

ou G = 0,03244 mm/h A partir do coeficiente linear pode-se calcular o valor de n0 pois:

coef . linear = ln n 0

Neste caso: 19,79 = ln n0 ou n0 = 3,933 x 108. Portanto, a taxa de nucleao B0 ser:

B 0 = Gn 0 = 0,03244 3,933 x 108 = 1,276 x 107 ncleos /( h L )

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Bibliografia: EARLE, R. L., Unit operations in food processing (e-book) www.nzifst.org.nz/unitoperations/conteqseparation10.htm GEANKOPLIS, C. J., Transport processes and separation process principles, 4th ed, Prentice-Hall, 2003. MULLIN, J. W., Crystallization, 4th ed, Butterworth-Heinemann, 2001.

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