UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS CURSO DE QUMICA ORGNICA

teres
Prof. Dr. Alexandre D. M. Cavagis

teres so compostos que contm um tomo de oxignio ligado a dois tomos de carbono. Frmula geral: R1-O-R2, R-O-Ar ou Ar1-O-Ar2. O ter mais conhecido o etoxietano (ter dietlico), usado como anestsico geral pela primeira vez em 1846 e tambm muito usado como solvente. Os teres cclicos so denominados epxidos ou oxiranos. O epxido mais simples o xido de etileno, de grande importncia industrial, usado como intermedirio na produo de fibras sintticas, resinas, tintas, filmes, cosmticos, detergentes sintticos etc. Exemplos:

ter dietlico

ter alil metlico

ter metil tert-butlico (MTBE)

ter divinlico

ter fenil metlico

Oxaciclopropano ou oxirano (xido de etileno)

Aditivo da gasolina para aumentar a octanagem

Exemplos biolgicos:

Periplanona B feromnio sexual da barata. Apenas 0,01 g o suficiente para atrair 100 bilhes de baratas! O isolamento inicial de 200 g desse composto foi feito a partir de 75 mil baratas virgens. A disparlura um feromnio de atrao sexual produzido pelas fmeas das mariposas ciganas adultas e utilizado comercialmente no controle biolgico desse inseto.

Nomenclatura de teres
teres simples: TER + os dois grupos listados (ordem alfabtica) + ICO no final

ter etil metlico

ter dietlico

ter fenil tert-butlico

teres mais complicados: Nomes substitutivos IUPAC: 1 grupo + OXI

2-Metoxipentano

1-Etoxi-4-metilbenzeno

1,2-Dimetoxietano (DME)

teres cclicos
Podem ser denominados de vrias maneiras. A nomenclatura de substituio a mais simples:

Oxaciclopropano ou oxirano (xido de etileno)

Oxaciclobutano ou oxetano

Oxaciclopentano (Tetraidrofurano ou THF)

1,4-Dioxacicloexano (1,4-dioxano)

Polietilenoglicol (PEG): polmero obtido a partir do xido de etileno, usado em cremes para pele e como laxante, dentre outras aplicaes

Propriedades Fsicas de teres

Comparao entre hidrocarbonetos, teres e lcoois

Como os teres no estabelecem ligaes de hidrognio entre suas molculas, eles apresentam pontos de ebulio grosseiramente comparveis com os dos hidrocarbonetos de massa molecular semelhante e bem inferiores aos dos lcoois de mesma massa molecular. Veja os exemplos: ter dietlico: PE = 34,6 oC (MM = 74) Pentano: PE = 36 oC (MM = 72) 1-Butanol: PE = 117,7 oC (MM = 74)

NOME Dimetil ter Etilmetil ter Dietil ter Dipropil ter Diisopropil ter Dibutil ter 1,2-Dimetoxietano Tetrahidrofurano

FRMULA CH3OCH3 CH3 OCH2CH3 CH3CH2OCH2 CH3 (CH3CH2 CH2 )2 O (CH3)2CHOCH(CH3)2 (CH3 CH2 CH2CH2)2O CH3OCH2 CH2 OCH3

PF ( C) 138

PE ( C) 24,9 10,8

Densidade d420 (g mL1 ) 0,661 0,697 0,714 0,736 0,725 0,769 0,863 0,888

116 122 86 97,9 68 108

34,6 90,5 68 141 83 65,4

1,4-Dioxano

11

101

1,033

Anisol (metoxibenzeno)

OCH3

37,3

158,3

0,994

O ter dietlico
Lquido muito voltil e inflamvel. Deve ser manipulado com extremo cuidado por causa de possveis exploses. teres podem reagir lentamente com oxignio via radicais livres (auto-oxidao), formando perxidos e hidroperxidos, aumentando bastante o risco de exploses quando estocados por muito tempo:
Etapa 1:

Etapa 2:

Etapa 3a: Um hidroperxido ou:

Etapa 3b:

Um perxido

Obteno de teres
1. Desidratao intermolecular de lcoois
Mtodo limitado. Funciona relativamente bem para teres simtricos a partir de lcoois primrios. A desidratao de lcoois secundrios e, principalmente, tercirios no so bem-sucedidas porque o alceno se forma mais facilmente. A obteno de teres assimtricos tambm complicada por este mtodo. O ter dietlico pode ser obtido por este mtodo (por isso ele tambm chamado de ter sulfrico):

Eteno

ter dietlico

Obteno de teres
2. Sntese de ter de Williamson (til para teres assimtricos)
Consiste em uma reao SN2 de um alcxido (derivado de um lcool) com um haleto de alquila, sulfonato de alquila ou sulfato de alquila:

Alcxido de sdio (ou potssio)

Haleto ou sulfonato de alquila ou sulfato de dialquila

ter

Exemplo:
lcool proplico Propxido de sdio

ter etil proplico (70 %)

Obteno de teres
3. Sntese de teres por Alcoximercurao-Desmercurao
Alceno + lcool na presena de um sal de mercrio:

Ciclo-hexeno

98% de rendimento

4. Obteno de teres tert-Butlicos atravs de alquilao de lcoois:

Grupo protetor tert-butila lcool Isobutileno

Proteo do grupo hidroxila de um lcool:

Como exemplo, vamos supor que desejssemos preparar 4-Pentin-1-ol a partir de 3-Bromo-1-propanol. O acetileto (extremamente bsico), reagiria primeiro com o grupo OH:

Entretanto, se protegermos primeiramente o grupo OH, a sntese torna-se vivel:

4-Pentin-1-ol

Reaes de teres
O par de eltrons do oxignio faz com que os teres possam aceitar prtons, agindo como bases de Lewis:

Sal oxnio

1. Clivagem de teres
teres resistem ao ataque por nuclefilos (por qu?), mas reagem com cidos muito fortes, com aquecimento, levando quebra da ligao carbono-oxignio:

Mecanismo de reao:
Etapa 1:

Etanol

Brometo de etila

Etapa 2:

2. Epoxidao (Sntese de epxidos)

1-Buteno
MCPBA (um peroxicido ou percido)

epxido

Alceno + peroxicido (percido) epoxidao

3. Abertura de um anel de epxido catalisada por cido:

Epxido 1,2-Diol

4. Abertura de um anel de epxido catalisada por base (reao SN2)

Alcxido (nuclefilo Forte)

Epxido

E se o epxido for assimtrico? Depende. Na abertura catalisada por base:

1 carbono Carbon atom is hindered O primrio less menos impedido H3CH2C O + H2C O
Metiloxirano Methyloxirane

CHCH3

H3CH2CO

CH2 CH O CH3

OCH2CH3

H3CH2CO

CH2 CH OH + H3CH2C

CH3 1-Etxi-2-propanol 1-Ethoxy-2-propanol

uma reao SN2 e o substrato primrio reage mais rpido. J na abertura catalisada por cido: Este carbono se assemelha mais um carboction tercirio This carbon resembles a 3o a carbocation

CH3OH + H3C

CH3 C CH2 H 3C H

CH3 C
+

CH2 OH

O + H Protonated epoxide Epxido protonado

OCH3

Neste caso, como uma reao SN1.

Um exemplo bioqumico bioqumico: : Epxidos Epxidos, , carcingenos e oxidao biolgica

Epoxidao enzimtica (ativao)

Dibenzo[a,l]pireno

Aduto desoxiadenosina-DNA (provoca cncer) A oxidao biolgica por epoxidao tambm implicada na excreo de molculas, aumentando a solubilidade do metablito.

Politeres a partir de epxidos

H3C O + H2C O H3C H3C O O CH2 CH2 O CH2 O CH2 CH2 O
n

CH2

H3C

CH2

CH2 O + H2C O etc. CH3OH O

CH2

CH2

CH2 CH2 OH + H3C

Poly(ethylene glycol) Polietilenoglicol (PEG), um politer

Este um exemplo de polimerizao aninica. Os politeres so bastante solveis em gua, pois formam ligaes de hidrognio mltiplas com as molculas de gua. So chamados comercialmente de carbowaxes e muito utilizados, de cromatografia gasosa a cosmticos.

teres de Coroa
Os compostos chamados teres de coroa tambm so catalisadores de transferncia de fase, capazes de tranportar compostos inicos para uma fase orgnica. So polmeros cclicos do etilenoglicol. Exemplo: 18-coroa-6

18-coroa-6

Dicicloexano-18-coroa-6: ainda mais solvel em solventes apolares que o 18-coroa-6

Antibiticos de transporte e teres de coroa

Na+

Antibitico monensina (ionforo)

Nonactina: um outro exemplo Ionforos: transportadores e canais inicos