Qumica Analtica II

Docente: Prof. Valdemar Inocncio Esteves Escolaridade: 3h T - 0h TP - 0h P Ano Lectivo: 2006/07 Unidades de Crdito: 3.0 Curso(s): Licenciaturas em Qumica, Bioqumica e Qumica Alimentar e Qumica Industrial e Gesto.

OBJECTIVOS
1. Conhecer os aspectos fundamentais dos processos qumicos associados aos diferentes passos de uma anlise qumica instrumental. 2. Descrever e fundamentar cientificamente os diferentes processos que compem uma anlise qumica instrumental. 3. Propor e planificar experincias adequadas ao esclarecimento de problemas de qumica analtica com utilizao de instrumentos. 4. Identificar e compreender a interaco da qumica analtica instrumental com outras reas de actividade humana (anlises ambientais, industriais, etc.). 5. Programar os passos mais importantes do desenvolvimento de um mtodo analtico e definir os critrios que levaram escolha do mtodo de anlise

METODOLOGIA
A leccionao da disciplina realizada em aulas tericas.

Nas aulas tericas sero apresentados e desenvolvidos os conceitos referidos no programa. No incio do ano lectivo ser fornecida aos alunos a lista da bibliografia geral adoptada, onde consta um livro principal e outros que, por terem uma abordagem diferente de alguns temas, podero ajudar a perceber alguns pontos especficos e de um outro livro com algumas noes de estatstica. Para alm dos sumrios, os alunos tero ainda acesso a uma cpia dos acetatos utilizados nas aulas. Embora a escolaridade da disciplina no inclua aulas

prticas, o planeamento do grupo de trabalhos prticos de algumas das disciplinas de Laboratrios feito em coordenao com a disciplina subordinando-se aos mesmos objectivos. Nas aulas prticas os alunos executam trabalhos laboratoriais onde os objectivos so, no s ilustrar conceitos adquiridos nas aulas tericas, mas tambm familiariz-los com tcnicas de utilizao corrente em Qumica Analtica. Como as aulas terico-prticas no esto contempladas na escolaridade desta disciplina, algumas das aulas tericas, uma aps a leccionao de cada captulo, sero utilizadas para a resoluo de problemas.

AVALIAO
O aluno poder escolher um de dois tipos de avaliao: a) Avaliao continua constituda por dois testes ao longo do ano lectivo e participao nas aulas. B) Avaliao por exame no final do ano lectivo.

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Ano Lectivo: 2006/07

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PROGRAMA

Introduo
Enquadramento da disciplina. Mtodos analticos: mtodos clssicos e mtodos instrumentais. Tipos de mtodos instrumentais: sinal analtico e mtodos instrumentais. Elementos de um instrumento tpico: gerador de sinal, transdutor de entrada, processador de sinal, transdutor de sada. Domnio dos dados; converso inter-domnios Seleco de um mtodo analtico: definio do problema; caractersticas de desempenho de um instrumento, algarismos de mrito. Preciso, exactido, sensibilidade, limite de deteco, intervalo linear e selectividade Tipos de sinais: analgicos e digitais. Vantagens e inconvenientes de uns e outros.

Sinais e Rudo

Medida analtica: sinal, rudo. Razo sinal - rudo. Fontes de rudo. Incremento da razo sinal.

Espectroscopia ptica: Instrumentao

Componentes tpicos dos instrumentos espectroscpicos: Fontes de radiao. Seleccionadores de comprimentos de onda; filtros; monocromadores; redes de difraco; prismas; caractersticas de desempenho de um monocromador: pureza espectral; disperso; poder resolvente. Fendas de um monocromador. Contentores da amostra. Detectores de radiao: detector ideal; detectores fotoelctricos; transdutores trmicos; clulas fotovoltaicas; fototubos de vcuo; tubos fotomultiplicadores; detectores de fotocondutividade; fotododos de silcio; detectores de fotes multicanal. Instrumentos pticos: temporais, espaciais.

Introduo Espectroscopia molecular - UV, Vis e IV prximo

Termos utilizados na espectroscopia de absoro. Lei de Beer; limitaes da lei de Beer; desvio instrumental com radiao policromtica; desvio instrumental na presena de radiao parasita. Influncia do rudo instrumental na preciso das anlises espectrofotomtricas; tipos e fontes de incertezas nas medies da transmitncia. Fontes: lmpadas de deutrio e de hidrognio; lmpadas de filamento de tungstnio; lmpadas de tungstnio/halognio; lmpadas de arco de xenon. Contentores da amostra. Tipos de instrumentos para medies de absoro molecular; feixe simples e feixe duplo; instrumentos multicanal - diode array. Absoro na anlise quantitativa; mtodo da adio de padro; mtodo da curva de calibrao; anlise de misturas de substncias absorventes. Espectroscopia fotoacstica.

Espectroscopia Atmica

Absoro. Emisso. Fluorescncia. Atomizao da amostra. Tipos e fontes dos espectros atmicos. Larguras das riscas atmicas; alargamento das riscas: efeito da incerteza, efeito Doppler, efeito da presso. Efeito da temperatura nos espectros atmicos. Espectros moleculares no processo de atomizao atmica. Atomizao com chama; atomizadores; Espectroscopia de absoro atmica; fontes de radiao; espectrofotmetros de absoro atmica de feixe simples e de feixe duplo; interferncias espectrais; correco de interferncias devidas matriz: mtodo das duas riscas; mtodo da fonte contnua; correco com base no efeito de Zeeman; correco com base na auto-absoro na fonte; interferncias qumicas. Espectroscopia de emisso atmica de chama: interferncias; auto-absoro e ionizao na chama. Fluorescncia atmica.

Cromatografia

Classificao dos mtodos cromatogrficos; cromatogramas. Velocidade de migrao das espcies; coeficiente de partio; tempo de reteno; relao entre o tempo de reteno e o coeficiente de reteno; velocidade de migrao do soluto; factor de capacidade; factor de selectividade. Forma dos picos cromatogrficos; mtodos de descrio da eficincia de uma coluna; prato terico. Variveis cinticas que afectam o alargamento das bandas; relao entre a altura do prato e as variveis da coluna; mtodos para a reduo do alargamento das bandas. Optimizao do desempenho de uma coluna; resoluo; Influncia dos factores de capacidade e de selectividade na resoluo; a resoluo e o tempo de reteno; variao de N, H, factor de capacidade, factor de selectividade. Anlise qualitativa em cromatografia. Anlise quantitativa em cromatografia: curva de calibrao; mtodo do padro interno; mtodo da normalizao da rea.

Cromatografia em fase gasosa;

Instrumentos para cromatografia gs-lquido. Fase mvel; fluxos. Sistema de injeco de amostras. Colunas. Forno e programao de temperaturas. Detectores; caractersticas do detector ideal; detector de ionizao de chama (FID); detector de condutividade trmica (TCD), detector termo-inico; detector de captura electrnica; detector de emisso atmica. Colunas de enchimento; materiais de suporte; colunas tubulares abertas; Adsoro, nas colunas de empacotamento e nas capilares. Fase estacionria. Aplicaes da cromatografia gs-lquido.

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Cromatografia em fase lquida

Aplicaes dos diferentes tipos de cromatografia lquida. HPLC. Eficincia de uma coluna em cromatografia lquida. Instrumentos para cromatografia lquida; eluio isocrtica; eluio por gradientes; sistema de bomba ideal; sistema de injeco; Colunas para cromatografia liquida, sua s caractersticas; pr-colunas; tipos de empacotamentos; detectores para CL. Cromatografia de partio; colunas de cromatografia de fase ligada; cromatografia de fase normal e de fase reversa; seleco da fase mvel. Derivatizao das amostras. Cromatografia de par-inico. cromatografia de adsoro. Cromatografia inica; equilbrio de permuta inica; empacotamentos para permuta inica; colunas supressoras e sua regenerao. Cromatografia de excluso molecular. Cromatografia de camada fina (TLC).

Electroforese Capilar

Instrumentao. Capilares, fontes de radiao, detectores. Princpios da separao electrofortica. Velocidade de migrao, mobilidade electrofortica, fluxo electroosmtico. Electroforese capilar de zona. Electroforese capilar micelar.

Introduo Electroqumica

Clulas electroqumicas; clulas galvnicas, electrolticas e quimicamente reversveis. Clulas sem juno lquida. Potenciais de clula. Potenciais de elctrodo. Efeito da actividade no potencial de elctrodo; Algumas limitaes ao uso dos potenciais padro de elctrodo. Correntes em clulas electroqumicas; transporte de massa; correntes faradaicas e no-faradaicas. Efeito da corrente nos potenciais da clula; potencial ohmico; polarizao; mecanismos de transporte de massa e sua relao com a polarizao: difuso; migrao; conveco. Tipos de mtodos electroqumicos.

Voltametria

Sinais de excitao em voltametria. Voltametria de varrimento linear; clula com trs elctrodos; tipos de elctrodos de trabalho; voltamogramas; corrente limite e potencial de meia onda. Voltametria hidrodinmica; perfis de concentrao superfcie de um micro-elctrodo em solues agitadas; correntes voltamtricas; relao corrente-voltagem para reaces reversveis e irreversveis; voltamogramas para misturas de reagentes. Polarografia; polarogramas; corrente residual; corrente de difuso - equao de Ilkovic; correntes dos elctrodos gotejantes e dos planares estacionrios; formao de complexos. Polarografia de amostragem de corrente. Mtodos polarogrficos e voltamtricos de impulsos: diferencial e de onda quadrada. Mtodos voltamtricos de redissoluo: deposio e redissoluo; mtodos de redissoluo adsortiva. Voltametria cclica.

BIBLIOGRAFIA
Skoog, D. A.; Holler, F. J. e Nieman, T. A. Principles of Instrumental Analysis, Harcourt Brace College Publishers: USA. 1998. Gonalves, M. L. S. S. Mtodos Instrumentais para anlise de solues, Gulbenkian: Lisboa: 1983. Harris, D. Quantitative Chemical Analysis, 6th Edn., W. H. Freeman, 2003. Christian, G. D.; OReilly, J. E. Instrumental Analysis, 2nd Edn., Allyn and Bacon, Inc. Singapore 1986. Miller, J. C. e Miller, J. N. Statistics for Analytical Chemistry, Ellis Horwood: Chichester, 1984.

O Regente da Disciplina

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