Clculo da incerteza em medies de ozono em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta

Dezembro 2010

Clculo da incerteza em medies de ozono em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta

Amadora

2010

Ficha tcnica: Ttulo: Clculo da incerteza em medies de ozono em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta

Coordenao: Joo Matos Realizao: Laboratrio de Referncia do Ambiente Joana Brantes

Edio: Agncia Portuguesa do Ambiente Data de edio: Dezembro, 2010 Local de edio: Amadora Tiragem: 20 exemplares

Clculo da incerteza em medies de ozono em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta

ndice Geral

1 2 2.1 3 4 5

Generalidades Controlo de qualidade Frequncia das calibraes, verificaes e manuteno Aprovao e clculo da incerteza Clculo da incerteza das medies de O3 em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta Bibliografia

4 6 6 8 14 16

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Generalidades

Para a determinao do ozono (O3) em contnuo em estaes fixas de medio da qualidade do ar, a norma europeia EN 14625:2005 referencia o princpio de medio da fotometria do ultra violeta (UV). Na clula de absoro do analisador, o ar ambiente amostrado irradiado por uma radiao monocromtica centrada a 253,7 nm proveniente de uma descarga de uma lmpada de mercrio de baixa presso. Esta radiao ultra violeta absorvida pelas molculas de ozono presentes no ar ambiente de acordo com a lei de Lambert-Beer, sendo a radiao no absorvida medida por um fotododo ou um detector foto multiplicador, e convertida em sinal elctrico.

A seleco de um analisador de O3 para as estaes de qualidade do ar baseada no valor da incerteza expandida do mtodo de medio que comparado com o valor da incerteza mxima estabelecida pelos Objectivos de Qualidade dos Dados (DQO) da Directiva Europeia 2008/50/CE de 21 de Maio e pelo Decreto-lei n102/2010 de 23 Setembro.

Antes da instalao e das operaes em rotina de um analisador numa estao de monitorizao da qualidade do ar necessrio pois calcular a incerteza expandida tendo em conta os valores actuais das caractersticas de funcionamento do analisador que foram obtidas durante os testes de aprovao e as condies especficas do local de monitorizao. A incerteza expandida actual do analisador dever assim incluir os valores das incertezas dos ensaios de laboratrio e de campo, e as condies especficas da estao de monitorizao, nomeadamente os nveis de poluio existentes, e as condies meteorolgicas. O analisador s poder entrar ao servio na estao se o valor da incerteza combinada expandida actual for igual ou inferior ao valar da incerteza mxima estabelecida pelo Decreto-lei n102/2010 de 23 Setembro. As condies especficas do local que necessitam de ser avaliadas para o clculo da incerteza encontram-se listadas na tabela I. No caso de estarem fora dos critrios estabelecidos pelos testes pelo qual o analisador foi submetido e aprovado na fase prvia, este deve ser testado perante as novas condies a fim de ser aprovado para a entrada em funcionamento na estao.

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Tabela I Avaliao das condies da estao Parmetros Variao da presso do gs de amostragem

Observaes Deve se estimada a variao da presso do gs de amostragem durante 1 ano Variao da temperatura do gs de Deve se estimada a variao da temperatura do gs amostragem de amostragem durante 1 ano. A temperatura do gs de amostragem deve ser controlada por aquecimento ou por termstato. Variao da temperatura do ar nas A flutuao de temperatura deve estar dentro dos proximidades do analisador limites especificados no teste de aprovao. A temperatura deve ser controlada por termstato. Variao de voltagem (a) A flutuao de voltagem deve estar dentro dos limites especificados no teste de aprovao. As flutuaes de voltagem devem ser controladas por estabilizadores de tenso. Gama de concentrao de H2O Deve se estimada a gama de concentrao de H2O durante 1 ano. Gama de concentrao do tolueno Deve se estimada a gama de concentrao do tolueno durante 1 ano. Gama de concentrao do xileno Deve se estimada a gama de concentrao do xileno durante 1 ano. Incerteza expandida do gs de calibrao A incerteza expandida do gs de calibrao deve ser includa. Isso implica a contabilizao da incerteza do gs de calibrao assim como a incerteza do sistema de diluio (se existir). Frequncia de calibrao A frequncia de calibrao planeada deve ser usada para o clculo da influncia da deriva. (a) Para um analisador que funciona directamente ligado corrente elctrica o teste de aprovao relativo variao de voltagem deve ser feito dentro de uma gama de 10% da voltagem nominal.

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Controlo de qualidade

De forma a assegurar que as incertezas das medies das concentraes de O3 encontram-se dentro do valor limite da incerteza estabelecida pela legislao europeia, necessria uma avaliao tcnica do desempenho da estao de O3 que opera em contnuo. O controlo de qualidade ao desempenho da estao, passa pela realizao de vrias procedimentos tcnicos, entre os quais a manuteno, a rastreabilidade que so essenciais para a obteno dos requisitos mnimos estabelecidos para uma estao da qualidade do ar, conforme constam na tabela II. Recomenda-se pois que a entidade responsvel pelo controlo de qualidade das estaes, seja acreditada de acordo com a norma europeia EN ISO/IEC 17025.
2.1 Frequncia das calibraes, verificaes e manuteno

As frequncias das calibraes, verificaes e manuteno encontram-se resumidas na tabela II.

Tabela II - Requisitos de controlo de qualidade em operaes em contnuo nas estaes de medio da qualidade do ar Calibraes, verificaes e Frequncia Critrio de aco manutenes quando: (5) Calibrao do analisador Pelo menos de 3 em 3 meses e aps reparao Certificao dos gases de Pelo menos de 6 em 6 meses Zero: limite de deteco teste Span: 5,0 % do ltimo valor certificado Testes de Zero e de Span (1) Pelo menos de 2 em 2 semanas (2) Zero: 0,2 nmole/mole Span: 5,0 % do valor inicial de span Linearidade (a ser realizado Pelo menos 1 ano aps instalao ou Linearidade> 6,0% do em laboratrio ou na estao aps reparao; a frequncia no valor medido de medida) futuro depender do resultado do teste Teste do manifold de a)-Influncia> 1% do valor amostragem medido a)-Influncia da queda de presso induzida pela bomba do manifold b)-Eficincia do sistema de Pelo menos de 3 em 3 meses b)-Influncia> 2 % do amostragem valor medido Mudana dos filtros de Pelo menos de 3 em 3 meses (4) Resposta ao gs de Span ao partculas(3) do sistema de passar pelo filtro 97 % amostragem na entrada da

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amostra e/ou entrada do analisador Teste das linhas de amostragem Mudana do material de desumidificao e outros consumveis (se aplicvel) Manuteno regular dos componentes do analisador

Pelo menos de 6 em 6 meses (4) Pelo menos de 6 em 6 meses (4) Conforme fabricante recomendado

2% das perdas de amostragem Conforme necessrio pelo Conforme necessrio

(1) Valor de span: concentrao recomendada entre 70 e 80% da gama de certificao; (2) Recomendadas todas as 23 h ou 25 h; (3) O filtro de partculas deve ser mudado periodicamente dependendo da poluio de partculas no local de medio. Durante a mudana do filtro deve ser limpo o sistema de porta-filtros. A sobrecarga de partculas no filtro pode influenciar a medio das concentraes de ozono. (4) Depende das condies do local de medio; (5) Se no se cumprir qualquer critrio de actuao, devem ser realizadas aces correctivas o mais breve possvel. Deve ser feita uma avaliao da influncia provocada pela respectiva infraco na medio dos dados obtidos antes da actual correco ter tido lugar, e deve ser tomada em linha de conta quando se fizer a validao dos dados.

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Aprovao e clculo da incerteza

A medio da concentrao do O3 baseia-se num modelo de equao em que o valor medido c, consiste na contribuio do sinal da concentrao do O3, c, e da soma de contribuies de sinais ck derivados da influncia das caractersticas K do sistema de medio.

c = c+ ck
A partir desta equao, a varincia que descreve a incerteza dada por

u2(c) = u2(ck)
para as condies dos testes de aprovao

A aprovao de um analisador condicionada por 4 etapas O valor de cada teste realizado em laboratrio dever satisfazer os critrios estabelecidos na 1. norma EN 14625:2005; 2. O valor da incerteza expandida dos valores horrios das medies em contnuo calculada a partir dos testes em laboratrio, deve satisfazer o valor da incerteza mxima estabelecido na Directiva para o limiar de alerta; 3. O valor de cada teste realizado no campo (estao) dever satisfazer os critrios estabelecidos na norma EN 14626:2005; 4. O valor da incerteza expandida dos valores horrios das medies em contnuo calculada a partir dos testes em laboratrio e do campo, deve satisfazer o valor da incerteza mxima estabelecido na Directiva para o limiar de alerta;

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Etapa 1
A etapa 1 compreende a verificao dos requisitos tcnicas dos ensaios de laboratrio da norma EN 14625:2005:
repetibilidade do zero; repetibilidade para a concentrao do valor limiar de alerta; Maior valor residual da regresso linear para uma concentrao maior que zero; Valor residual para o zero; coeficiente de sensibilidade de presso; coeficiente de sensibilidade de temperatura; coeficiente de sensibilidade de temperatura ambiente; coeficiente de sensibilidade do potencial elctrico; interferncias (H2O, tolueno e xileno) para a concentrao de zero e do valor limiar de alerta; avaliao de mdias; deriva de curto prazo para o zero; deriva de curto prazo para a concentrao de calibrao; tempo de resposta de concentrao injectada; tempo de resposta do decaimento; diferena entre injeco e decaimento; avaliao da diferena entre a porta de entrada da amostra e a porta de entrada para a calibrao, quando existe;

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Etapa 2
A etapa 2 compreende o clculo das incertezas associadas aos requisitos tcnicas dos ensaios de laboratrio da norma EN 14625:2005 indicadas na tabela III. Tabela III Incertezas padro Smbolo Equao
Incerteza da repetibilidade do zero Incerteza para a repetibilidade para a concentrao do valor limiar de alerta

ur,z ur,lv ul,lv ugp

ur,z=sr,z/m m=t/((tr+tf)/2) ur,lv = sr,lv/m sr,lv = (hlv/ct)*sr,ct ul,lv = ((Xl,lv/100)*hlv)/3 Xl,lv valor residual da regresso linear ugp= ((hlv/ct)*bgp)*(gp/3) bgp=|(CP1-CP2)/(P2-P1)| gp=P1P2 ugt= ((hlv/ct)*bgt)*(gt/3) bgT=|(CT1-CT2)/(T2-T1)| gt=Tgt,1Tgt,2 ust= ((hlv/ct)*bst)*(st/3) bst=|(XT-(X1+X2/2))/(T-T1)| st=Tst,1Tst,2 uV= ((hlv/ct)*bV)*(V/3) bV=|(CV1-CV2)/(V2-V1)| V=V1-V2 uH2O=|XH2Omax/cH2Omax|*(cH2O,max2+ cH2O,max*cH2O,min + cH2O,min2)/3 XH2O,max=((XH2O,ct,maxXH2O,z,max)/ct)*hlv + X H2O,z,max uTOLUENO=|XTOLUENO/cTOLUENO|*(cTOLUENO,max2+ cTOLUENO,max*cTOLUENO,min + cTOLUENO,min2)/3 XTOLUENO = ((Xint,ct Xint,z)/ct)*hlv + Xint,z uXILENO=|XXILENO/cXILENO|*(cXILENO,max2+ cXILENO,max*cXILENO,min + cXILENO,min2)/3 XXILENO = ((Xint,ct Xint,z)/ct)*hlv + Xint,z uav=((Xav/100)*hlv)/3 uDsv=((Dsc/100)*hlv)/3 uint,pos=(uint1,pos+uint,2,pos+...+uint,n,pos)2 / uint,neg=(uint1,neg+uint,2,neg+...+uint,n,neg)2 ucg=((Xcg/100)*hlv)/2

Incerteza da lineariedade para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da presso do gs amostra para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da temperatura do gs amostra para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da temperatura ambiente para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da tenso elctrica para o valor limiar de alerta Incerteza da interferncia H2O para uma concentrao de 21 mmole/mole Interferncia tolueno para uma concentrao de 0,5 mole/mole Incerteza da interferncia xileno para uma concentrao de 0,5 mole/mole Incerteza do erro da mdia
Incerteza da avaliao da diferena entre a porta de entrada da amostra e a porta de entrada para a calibrao Incerteza da interferncia com impacte positivo e ou negativo

ugt

ust

uV

uH2O

uTOLUENO

uXILENO

uav uDsc uint,pos / uint,neg ucg

Incerteza do gs de calibrao 10

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A incerteza combinada calculada de acordo a seguinte expresso:

uc = ur,z2 + ur,lv2 + ul,lv2 + ugp2 + ugt2 +ust2 + uv2 + uH2O2 + (uint,pos2 ou uint,neg2) + uav2 + uDsc2 + ucg2

A incerteza combinada expandida calculada de acordo com Uc = k*uc,, com K=2, e a incerteza combinada expandida relativa vem dada por:

Uc,rel = (Uc/hlv)*100%
em que hlv o valor limiar de alerta do O3 (120 nmole/mole)
O critrio ser cumprido quando se verificar a condio Uc,rel Ureq,rel em que Uc,rel 15%, de acordo com os Objectivos de Qualidade dos Dados da Directiva 2008/50/CE.

Etapa 3
A etapa 3 compreende a verificao dos requisitos tcnicas dos ensaios campo da norma EN 14625:2005.
reprodutibilidade deriva de longo prazo do zero deriva de longo prazo da concentrao span avaliao da operao em contnuo disponibilidade do analisador

Etapa 4
A etapa 4 compreende o clculo das incertezas associadas aos requisitos tcnicas dos ensaios de laboratrio e de campo da norma EN 14625:2005 indicadas na tabela IV.

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Tabela IV
Incertezas padro Incerteza para a repetibilidade do zero Incerteza para a repetibilidade da concentrao do valor limiar de alerta

Smbolo ur,z ur,lv ul,lv ugp

Equao ur,z=sr,z/m m=t/((tr+tf)/2) ur,lv = sr,lv/m sr,lv = (hlv/ct)*sr,ct ul,lv = ((Xl,lv/100)*hlv)/3 Xl,lv valor residual da regresso linear ugp= ((hlv/ct)*bgp)*(gp/3) bgp=|(CP1-CP2)/(P2-P1)| gp=P1P2 ugt= ((hlv/ct)*bgt)*(gt/3) bgT=|(CT1-CT2)/(T2-T1)| gt=Tgt,1Tgt,2 ust= ((hlv/ct)*bst)*(st/3) bst=|(XT-(X1+X2/2))/(T-T1)| st=Tst,1Tst,2 uV= ((hlv/ct)*bV)*(V/3) bV=|(CV1-CV2)/(V2-V1)| V=V1 - V2 uH2O=|XH2Omax/cH2Omax|*(cH2O,max2+ cH2O,max*cH2O,min cH2O,min2)/3 uTOLUENO=|XTOLUENO/cTOLUENO|*(cTOLUENO,max2+ cTOLUENO,max*cTOLUENO,min + cTOLUENO,min2)/3 XTOLUENO = ((Xint,ct Xint,z)/ct)*hlv + Xint,z uXILENO=|XXILENO/cXILENO|*(cXILENO,max2+ cXILENO,max*cXILENO,min + cXILENO,min2)/3 XXILENO = ((Xint,ct Xint,z)/ct)*hlv + Xint,z uBENZENO=|XBENZENO/cBENZENO|*(cBENZENONO,max2+ cBENZENO,max*cBENZENO,min + cBENZENO,min2)/3 XBENZENO = ((Xint,ct Xint,z)/ct)*hlv + Xint,z uav=((Xav/100)*hlv)/3 uDsv=((Dsc/100)*hlv)/3

Incerteza da lineariedade para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da presso do gs amostra para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da temperatura do gs amostra para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da temperatura ambiente para o valor limiar de alerta Incerteza da variao da tenso elctrica para o valor limiar de alerta

ugt

ust

uV

Incerteza da interferncia H2O para uma uH2O concentrao de 21 mmole/mole Incerteza da interferncia tolueno para uTOLUENO uma concentrao de 0,5 mole/mole Incerteza da interferncia xileno para uma concentrao de 0,5 mole/mole uXILENO

Incerteza da interferncia benzeno para uBENZENO uma concentrao de 1 nmole/mole Incerteza do erro da mdia
Incerteza da avaliao da diferena entre a porta de entrada da amostra e a porta de entrada para a calibrao Incerteza da interferncia com impacte positivo e ou negativo

uav uDsc

uint,pos / uint,neg uint,pos=(uint1,pos+uint,2,pos+...+uint,n,pos)2 / uint,neg=(uint1,neg+uint,2,neg+...+uint,n,neg)2 Incerteza do gs de calibrao ucg ucg=((Xcg/100)*hlv)/2 Incerteza da reprodutibilidade em campo ur,f ur,f=hlv*(sr,f/100) Incerteza da deriva do zero a longo prazo ud,l,z ud,l,z=Dl,z/3 Incerteza da deriva do span a longo prazo ud,l,lv ul,lv=((Dl,z*100)*hlv)/3 12
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A incerteza combinada calculada de acordo a seguinte expresso:

uc = ur,z2 + (ur,lv2 ou ur,f2) + ul,lv2 + ugp2 + ugt2 +ust2 + uv2 + uH2O2 + (uint,pos2 ou uint,neg2) + uav2 + ud,l,z2 + ud,l,lv2 + uDsc2 + ucg2

A incerteza combinada expandida calculada de acordo com Uc = k*uc,, com K=2, e a incerteza combinada expandida relativa vem dada por:

Uc,rel = (Uc/hlv)*100%
em que hlv o valor limiar de alerta do O3 (120 nmole/mole) O critrio cumprido quando se verifica a condio Uc,rel Ureq,rel em que Uc,rel 15%, de acordo com os Objectivos de Qualidade dos Dados da Directiva 2008/50/CE.

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Clculo da incerteza das medies de O3 em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta

A incerteza combinada das medies horrias em relao ao valor limiar de alerta (120 nmole/mole) em estaes de ozono deve ser calculada de acordo com a seguinte expresso:

uc = ur,z2 + (ur,lv2 ou ur,f2) + ul,lv2 + ugp2 + ugt2 +ust2 + uv2 + uH2O,act2 + (uint,act,pos2 ou uint,act,neg2) + uav2 + ud,l,z2 + ud,l,lv2 + uDsc2 + ucg2
em que :

ur,z Incerteza para a repetibilidade do zero (nmole/mole); ur,lv Incerteza para a repetibilidade da concentrao do valor limiar de alerta (nmole/mole). Deve ser considerado o valor mais alto; ul,lv Incerteza da lineariedade para o valor limiar de alerta (nmole/mole); ugp Incerteza da variao da presso do gs amostra (nmole/mole); ugt Incerteza da variao da temperatura do gs amostra (nmole/mole); ust Incerteza da variao da temperatura ambiente (nmole/mole); uV Incerteza da variao da tenso elctrica (nmole/mole); uH2O,act Incerteza da interferncia da presena da H2O (nmole/mole); uint,pos Incerteza da interferncia com impacte positivo. O maior valor da incerteza uint,pos e uint,neg deve ser tomado para o clculo da incerteza (nmole/mole); uint,neg Incerteza da interferncia com impacte negativo. O maior valor da incerteza uint,pos e uint,neg deve ser tomado para o clculo da incerteza (nmole/mole); uav Incerteza do erro da mdia (nmole/mole);
uDsc Incerteza da avaliao da diferena entre a porta de entrada da amostra e a porta de entrada para a calibrao (nmole/mole);

ucg Incerteza do gs de calibrao (nmole/mole); ur,f Incerteza da reprodutibilidade em campo para o valor limiar de alerta (nmole/mole); ud,l,z Incerteza da deriva do zero a longo prazo (nmole/mole); ud,l,lv Incerteza da deriva do span a longo prazo (nmole/mole);

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A incerteza combinada expandida calculada de acordo com Uc = k*uc,, com K=2, e a incerteza combinada expandida relativa vem dada por:

Uc,rel = (Uc/hlv)*100%
em que hlv o valor limiar de alerta do O3 (120 nmole/mole)
O critrio ser cumprido quando se verificar a condio Uc,rel Ureq,rel em que Uc,rel 15%, de acordo com os Objectivos de Qualidade dos Dados da Directiva 2008/50/CE. NO Anexo I entra-se um exemplo de aplicao.

Utilizando a expresso anterior da incerteza combinada vem: uc = (0,01*10-2)2 +0,722 +0,902 +1,002 + 1,642 + 1,092 + 0,382 + 2,042 + (0,33 + 0,33)2 + 2,822 + 0,342 + 0,332 + 0,002 + 3,002 =5,28 nmole/mole e a incerteza expandida Uc por Uc = 2*5,28= 10,6 nmole/mole A incerteza expandida relativa Uc,rel Uc,rel =(10,6/120)*100 = 8,8% Para o cumprimento da Directiva a condio Uc,rel 15% Uc,rel = 8,8% Uc,rel 15% logo o analisador cumpre com os DQO

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Bibliografia

1. EN 14625:2005 Ambient Air Quality Standard method for the measurement of concentration of ozone by ultraviolet photometry 2. Directiva 2008/50/CE do Parlamento Europeu e do Conselho de 21 de Maio de 2008 3. MANUAL DE MTODOS E PROCEDIMENTOS OPERATIVOS DAS REDES DE MONITORIZAO DA QUALIDADE DO AR Amostragem e Anlise. Edio Agncia Portuguesa do Ambiente, 2010

4. EN ISO/IEC 17025 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories

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ANEXO
Exemplo do clculo da incerteza das medies de O3 em estaes de medio da qualidade do ar para o valor limiar de alerta (120 nmole/mole)

uc = ur,z2 + (ur,lv2 ou ur,f2) + ul,lv2 + ugp2 + ugt2 +ust2 + uv2 + uH2O,act2 + (uint,act,pos2 ou uint,act,neg2) + uav2 + ud,l,z2 + ud,l,lv2 + uDsc2 + ucg2
Tabela V - Exerccio exemplificativo para um analisador de O3 TEI Modelo 49i Incerteza Equao Resultados dos padro testes ur,z 0,10 nmole/mole ur,z=sr,z/m m=t/((tr+tf)/2) 0,16 nmole/mole ur,lv ur,lv = sr,lv/m sr,lv = (hlv/ct)*sr,ct ul,lv Zero: ul,lv = ((Xl,lv/100)*hlv)/3 0,30 nmole/mole Xl,lv valor residual da regresso linear Span: 1,3% ugp 0,10 ugp= ((hlv/ct)*bgp)*(gp/3) nmole/mole/KPa bgp=|(CP1-CP2)/(P2-P1)| gp=P1P2 0,15 nmole/mole/K ugt ugt= ((hlv/ct)*bgt)*(gt/3) bgT=|(CT1-CT2)/(T2-T1)| gt=Tgt,1Tgt,2 ust Zero: ust= ((hlv/ct)*bst)*(st/3)

Critrio para O3 1,0nmole/mole 3,0nmole/mole Zero: 3,0nmole/mole Span: 4% 2,0nmole/mole/KPa

Valor parcial da incerteza

ux
(0,10/69)=0,01 ((120/125)*0,16))/ 69=0,02

ux2
0,01*10-2 0,04*10-2

((1,3/100)*120)/ 3=0,90 ((120/190)*0,10)*(30/ 3)=1,00 ((120/190)*0,15)*(30/ 3)=1,64 ((120/190)*0,15)*(20/ 3)=1,09

0,81 1,00

1,0nmole/mole/K

2,68

1,0nmole/mole/K

1,19

bst=|(XT-(X1+X2/2))/(T-T1)| st=Tst,1Tst,2 uV uV= ((hlv/ct)*bV)*(V/3) bV=|(CV1-CV2)/(V2-V1)| V=V1 - V2 uH2O,act=|XH2O,act/cH2O,act,max|*(cH2O,act,max2+ cH2O,act,max*cH2O,act,min + cH2O,act,min2)/3 XH2O,act=((XH2O,ct,actXH2O,z,act)/ct)*hlv + X H2O,z,act XH2O,ct,act=(cH20,act,max/cH2O,max)*XH20,ct,max uTOL,act=|XTOL,act/cTOL,act,max|*(cTOL,act,max2+ cTOL,act,max*cTOL,act,min + cTOL,act,min2)/3 XTOL,act=((XTOL,ct,actXTOL,z,act)/ct)*hlv + X TOL,z,act XTOL,ct,act=(cTOL,act,max/cTOL,max)*XH20,ct,max uXIL,act=|XXIL,act/cXIL,act,max|*(cXIL,act,max2+ cXIL,act,max*cXIL,act,min + cXIL,act,min2)/3 XXIL,act=((XXIL,ct,actXXIL,z,act)/ct)*hlv + X XIL,z,act XTOL,ct,act=(cTOL,act,max/cTOL,max)*XH20,ct,max uav=((Xav/100)*hlv)/3

0,03nmole/mole/K Span: 0,15nmole/mole/K 0,03 nmole/mole/V

0,3 nmole/mole/V

(120/190)*0,03)*(35/ 3)=0,38

0,14

uH2O,act

uTOLUENO

uXILENO

uav

uDsc

uDsv=((Dsc/100)*hlv)/3

ur,f

ur,f=hlv*(sr,f/100) sr,f=((d2f,i/2n)/av)*100 2

Zero: -0,98 nmole/mole Span: -1,64 nmole/mole Zero: 0,1 nmole/mole Span: 0,97 nmole/mole Zero: 0,10 nmole/mole Span: 0,94 nmole/mole Analisador1: 4,07% Analisador2: -0,02% Analisador1: 0% Analisador2: 0% 0,6%

H2O10nmole/mole

2,04

4,16

Tolueno5,0nmole/mole

0,33

0,11

Xileno5,0 nmole/mole

0,33

0,11

7% do valor medido

(4,07/100)*120/3=2,82

7,95

1%

(0/100)*120/3=0,00

0,00

5,0% durante 3 meses

(0,6/100)*120=0,72

0,52

Clculo da incerteza em medies de ozono em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta

ud,l,z

ud,l,z=Dl,z/3

ud,l,lv

ul,lv=((Dl,z*100)*hlv)/3

ucg

ucg=((Xcg/100)*hlv)/2

Analisador1: -0,54 nmole/mole/ 3 meses Analisador2: -0,59 nmole/mole/ 3 meses Analisador1: -0,48% / 3 meses Analisador2: -0,36%/ 3 meses 5%

5,0 nmole/mole

0,59/3=0,34

0,11

5,0% do valor mximo (0,48/100)*120/3=0,33 do intervalo testado de 0 a 250 nmole/mole 5,0% (5/100)*120/2=3,00

0,11

9,00

Clculo da incerteza em medies de ozono em estaes da qualidade do ar para o valor limiar de alerta