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PROCESSO INCENTIVADO POR MICRO-ONDAS PARA A PRODUO DE ETENO VERDE (2 FASE) Simone Lopes Putzeys1, Luiz Alberto Jermolovicius2,

Jos ThomazSenise2
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Aluna de Iniciao Cientfica da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT); 2 Professor da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT);

Resumo. Visando inovar na produo de eteno verde, desenvolveu-se um reator em escala de bancada, irradiado por micro-ondas para processar a desidratao do etanol. O reator, de fase vapor, de fluxo contnuo com leito cataltico aquecido apenas por irradiao por micro-ondas de 2,45 GHz. Foi estudada a converso da energia de micro-ondas em trmica no leito cataltico e estabelecido o procedimento de operao desse reator. Introduo O eteno, precursor do polietileno, PVC, PVA e etileno glicis, uma das principais matrias primas de origem petroqumica, com uma das maiores rvores de derivados qumicos que se tem conhecimento. Tradicionalmente, sua produo a partir de gases de refinaria ricos em etano ou atravs de processos de desidrogenao seguida de pirlise da nafta petroqumica (Hatch e Matar, 2001). Por se tratar de uma fonte energtica no renovvel e com grande oscilao de preo, a busca de rotas alternativas ao petrleo para a produo de eteno vem sendo promovida pela indstria. A desidratao cataltica do etanol (Equao 1), obtido por meio da fermentao de derivados de acar presentes na cana-de-acar e na beterraba, foi uma das alternativas encontradas. (Morshbacker, 2001) C2H5OH C2H4 + H2O (1)

A Braskem inovou lanando no mercado o polietileno verde que produzido com eteno obtido a partir do etanol. Este eteno foi denominado de eteno verde e, recentemente, em conjunto com a Coca-Cola, anunciou o PET Verde. Apesar da modernidade do conceito do eteno verde, grande parte de suas patentes so de antes de 2000. Das 14 patentes localizadas, apenas seis so deste sculo. Todas seguem conceitos tradicionais de processamento e o ponto crtico o seu custo de operao. Em trabalho realizado anteriormente no Laboratrio de Micro-Ondas, determinou-se que a velocidade da desidratao cataltica do etanol aumenta consideravelmente quando microondas so utilizadas como fonte de aquecimento. (Sanches, Jermolovicius e Senise, 2012) Assim visualizou-se a oportunidade de desenvolver um processo de desidratao de etanol mais rpido que os convencionais. Isto traria a este processo uma maior produtividade e consequentemente um menor custo de operao.

Para este fim, empreendeu-se a construo de um reator contnuo irradiado por microondas que permitisse processar a desidratao de uma corrente de etanol. O conceito de sua estrutura o de um reator de escoamento tubular (Fogler, 1992) e a converso de energia eletromagntica em energia para aquecer a temperatura de reao e para promover a reao baseada na utilizao de susceptores de micro-ondas (Metaxas e Meredith, 1983). Materiais e Mtodos Reator para Produo Contnua de Eteno com Aquecimento por Micro-Ondas Para alimentar o reator utilizou-se uma bomba dosadora de diafragma, alimentada atravs de um funil de separao carregado com um volume de etanol 99,5%. O lcool lquido foi alimentado, inicialmente para uma cmara de vaporizao, aquecida eletricamente, que possua uma corrente de arrasto de nitrognio gasoso. Essa cmara de vaporizao era mantida aquecida por meio de uma fita de aquecimento FIS ATOM, promovendo-se uma rpida vaporizao do etanol bombeado. A mistura gs de arraste (nitrognio, especificamente) e vapor de etanol era alimentada ao reator, onde percorria um tubo de quartzo totalmente encerrado por uma cavidade monomodal em alumnio. Esta cavidade era conectada a um gerador micro-ondas de 2,45 GHz de potncia varivel at 3 kW. O corpo do reator era um tubo de quartzo com um suporte, o que permitiu a sustentao de uma camada de catalisador. O eteno produzido tanto podia ser recolhido em um gasmetro ou descartado continuamente atravs de um exaustor. O equipamento pode ser visualizado na Figura 1.

Figura 1: Vista do Equipamento

Operao do reator contnuo irradiado por micro-ondas Para a operao do reator, colocou-se em circulao o nitrognio gasoso e ligaram-se o gerador de micro-ondas e a fita de aquecimento. A bomba dosadora s deve ser ligada quando a temperatura da cmara de vaporizao ultrapassa a temperatura de vaporizao do etanol, aproximadamente 100 C. Com o acionamento da bomba, a potncia do gerador de microondas passa a ser controlada para manter-se um valor de potncia efetiva constante. O eteno formado era descartado, em segurana, continuamente, atravs de um exaustor blindado. Em determinados intervalos de tempo, a tubulao do sistema de coleta era aberta para o recolhimento de amostras do gs em um gasmetro de vidro. Formulao do leito cataltico O leito cataltico era composto de mistura em teores diversos de alumina ou zelita ZSM-5 com um susceptor de micro-ondas, como carbono, grafite ou carbeto de silcio. A funo do susceptor promover a converso de energia eletromagntica em trmica para se atingir a temperatura de reao. Foi estudada a formulao do leito para atingir a temperatura necessria para a desidratao do etanol. Dosagem de etileno no fluxo de gs efluente A dosagem de etileno foi realizada com brometo/bromato (Sanches, Jermolovicius, Senise, 2012). A amostragem foi efetuada deslocando o fluxo de eteno produzido para o gasmetro de vidro de 1 L, inicialmente completado com gua. A leitura do volume recolhido era feiro aps equalizar a presso interna com o ambiente. Os valores de temperatura e presso ambiente eram anotados a cada leitura de volume. O sistema de coleta mostrado na Figura 2.

Figura 2: Sistema de coleta

Resultados e Discusso Na fase de partida do reator, houve a necessidade de solucionar vrios problemas de construo e operao. Um dos problemas de construo foi a deslocalizao do foco de micro-ondas, que resultou no aperfeioamento desse equipamento. Vazamentos foram os problemas operacionais mais comuns, resolvidos pela adequao das vedaes em diversos pontos do reator, com a realizao de testes sem a reao. O reator desenvolvido, depois de resolvidos os problemas de partidas, apresentou um fcil controle de sua operao. O aspecto mais incmodo a necessidade de descarte de grande parte do eteno produzido, j que no se dispe de um gasmetro to grande para conter todo o etano gerado. No houve perigo nesta operao, pois o teor de eteno no gs de descarte (eteno, nitrognio, fluxo de ar) estava muito abaixo do limite inferior de explosividade do eteno. Nas Figuras 1 e 2 so apresentadas as vistas deste equipamento e na Figura 3 a cmara de reao e o sistema de coleta de eteno. O teor de susceptor utilizado impacta no valor da temperatura atingida, em dada potncia. Por outro lado, a potncia mandatria na velocidade de aquecimento do leito cataltico. A temperatura foi medida com o uso de um termmetro laser infravermelho por meio de uma cavidade lateral da cmara. Os resultados encontrados para os testes de teor so apresentados na Tabela 1. Tabela 1: Testes de teor de susceptor Teste 1 2 3 4 5 Concluses A aplicao de micro-ondas, como constatado em trabalho inicial (Sanches, Jermolovicius e Senise, 2012), apresenta uma opo para a produo de eteno verde. necessrio, agora que se tem o reator para este processamento, desenvolver um trabalho de otimizao das condies de desidratao de etanol. Alumina (%) 50 50 50 40 40 Carbeto (%) 50 50 50 60 60 Tempo (min) 5 5 5 5 15 Potncia Incidida (W) 1000 1000 800 600 600 Potncia Refletida (W) 800 800 600 400 400 Temperatura (C) 145 230 245 289 459

Referncias Bibliogrficas Braskem tem o Primeiro Polietileno Verde Certificado no Mundo. Disponvel em: http://www.acionista.com.br/home/braskem/220607_primeiro_polietileno.pdf, acesso em 02 de agosto de 2013. Copersucar e Braskem estudam parceria em PET. Disponvel em: http://www.linuxfacil.net/conculcorp/2012/03/24/copersucar-e-brasken-estudamparceria-em-pet, acesso em 02 de agosto de 2013. Fogler, H.S. (1992) Elements of chemical reaction engineering. New Jersey. Prentice Hall. Hatch, L. F.; Matar, S. (2001) Chemistry of Petrochemical Processes. USA. Gulf Publishing. Metaxas, A. C.; Meredith, R. J. (1983) Industrial Microwave Heating. England: Peter Peregrinus. Morshbacker, A. L. R. C. Integrated Process for the Production of Ethylene-Buthylene Copolymer, an Ethylene-Butylene Copolymer and the Use of Ethylene and 1-Butylene, as Comonomer, Sourced from Renewable Natural Raw Materials. US20110213104A1, September 1, 2011. Sanches, V.V, Jermolovicius, L.A, Senise, J.T., Processo Irradiado por Micro-ondas para Produo de Eteno Verde. Anais do 4 Simpsio de Iniciao Cientfica do IMT, So Caetano do Sul, Brasil, 4 de dezembro de 2012.