Revista USP

verso impressa ISSN 0103-9989

Rev. USP no.89 So Paulo mar./maio 2011

Petrleo: futuro?

energia

do

presente,

matria-prima

do

Claudio Augusto Oller NascimentoI; Lincoln Fernando Lautenschlager MoroII

I

Professor titular do Departamento de Engenharia Qumica da Escola Politcnica da USP II Coordenador executivo do Centro de Excelncia em Tecnologia de Automao Industrial (Cetai) da Petrobras

RESUMO Hoje, o petrleo e o carvo so responsveis pela maior parte de gerao de energia no mundo. No futuro prximo h poucas perspectivas de mudanas da matriz energtica mundial. O processo de combusto de combustveis fsseis atualmente empregados extremamente ineficiente sendo boa parte da energia perdida. Enquanto uma revoluo tecnolgica na rea de energia no chega, temos que trabalhar na eficincia e melhor conhecer essa maravilhosa matria-prima que o petrleo. A histria nos ensina: no fim do sculo XIX o principal produto obtido do petrleo era o querosene para iluminao, e a gasolina era jogada fora. A grande dvida ainda sobre o potencial de inovao nessa rea j to desenvolvida que a do petrleo. Isso verdade em termos do uso de petrleo como combustvel mas no como um supridor de matrias-primas. A Petrobras hoje tornou-se um novo financiador e organizador de pesquisas cientficas e tecnolgicas na rea de petrleo e energia no Brasil, focando o futuro da indstria do petrleo. Palavras-chave: petrleo, tcnicas de qumica analtica, refinaria de petrleo.

ABSTRACT Nowadays oil and coal account for most of world energy generation. The near future offers few perspectives of change in the world energy matrix. The process of fossil fuel combustion used today is extremely inefficient, as a good deal of ener-gy is wasted. While a technological revolution in the energy area doesn't come, we have to work on raising the efficiency level, and on understanding better this wonderful raw material which oil is. We have history to teach us: at the end of the XIX century the main product obtained from oil was kerosene for lighting, and gas was thrown away. The biggest doubt is still about the potential for innovation in the oil area, which is already very developed. That is true as regards the use of oil as fuel, but not as a supplier of raw materials. Today Petrobras has become a new sponsor and organizer of scientific and technological research in the area of oil and energy in Brazil, focusing on the future of the oil industry. Keywords: oil, analytical chemistry techniques, oil refinery.

INTRODUO
Petrleo: uma Histria Mundial de Conquistas, Poder e Dinheiro , do jornalista Daniel Yergin (2010), uma leitura interessante da histria do petrleo que deveria ser quase obrigatria para os pesquisadores. Alm de inmeras curiosidades, tais como a origem do nome da companhia Shell, batizada por Jacob, seu fundador, que revolucionou o transporte de petrleo atravs de navios-tanques (pois at ento o petrleo era transportado em barris, origem da medida de petrleo em barris), em homenagem a seu pai, um comerciante de conchas em Londres. O aumento da procura do petrleo no sculo XIX se deu principalmente frente necessidade de querosene para iluminao em substituio ao leo de baleia, que se tornava cada vez mais caro. Produtos como a gasolina ou o diesel eram simplesmente descartados. Na poca, o querosene de qualidade era aquele que no incorporava fraes correspondentes gasolina, pois haveria probabilidade de exploso, ou de diesel, que geraria uma chama fuliginosa. A cor azul preponderante em companhias de petrleo veio da cor das latas de querosene, que no explodiam (selo de qualidade). Talvez daqui a 50-100 anos, olhando para trs, diremos: que desperdcio queimar essa matria-prima to rica! O petrleo, de fato, uma matria-prima extremamente rica e diversificada, pois o nmero de componentes chega a mais de 40 mil substncias. Em funo dessa grande complexidade, na indstria de refino de petrleo, a maior parte do processamento se baseia em informaes fsico-qumicas relativamente simples, tais como viscosidade, densidade (API) e curva de destilao. Grande parte das fraes do petrleo obtidas no processo de refino (gasolina, diesel, leo pesado, querosene, GLP - gs liquefeito de petrleo) empregada em processos de combusto para gerar energia ou para movimentar cargas e pessoas. Apenas uma pequena parte empregada como matria-prima na indstria petroqumica. Nos ltimos 10-15 anos est ocorrendo uma grande evoluo na rea de qumica analtica voltada para a indstria de processos. Isso abre espao para um melhor aproveitamento das fraes do petrleo para utilizaes mais nobres como, por exemplo, matrias-primas para a indstria petroqumica. A transferncia para a rea tecnolgica de conhecimentos mais relacionados qumica, tais como espectrometrias (infravermelho prximo, fluorescncia), espectrometrias de massa (FT, Maldi TOF, ION-TOF) e ressonncia magntica nuclear, comea a ter um enorme reflexo na cadeia da indstria de petrleo, iniciando mudanas de conceitos de processo e otimizao nesse setor industrial. Genomas e proteomas que esto revolucionando o conhecimento na rea biolgica comeam a ter seu anlogo na rea de petrleo, a petrolemica. A diversidade e a quantidade de substncias existentes no petrleo tm tudo a ver com a sua origem: microbiana.

INDSTRIA DO PETRLEO - CONHECER MELHOR O PETRLEO

Atualmente, na rea de refino de petrleo, as informaes que se utilizam para guiar o processo de refino so basicamente dados de propriedades fsico-qumicas (viscosidade, densidade, curva de destilao). Essa caracterizao est se mostrando cada vez mais insuficiente, especialmente em pases como o Brasil,

onde frequente a mudana do tipo de petrleo processado (em mdia a cada trs dias muda a procedncia do petrleo). Embora a mudana no possa ultrapassar certos limites operacionais, ou seja, necessrio manter algumas propriedades dentro de certas faixas (por exemplo, densidade, o conhecido API), a distribuio dos produtos tende a ser diferente, assim como sua qualidade, o que pode gerar correntes fora de especificao. Informaes moleculares comeam a ser empregadas na identificao de petrleos e na previso de suas propriedades fsico-qumicas, o que feito, normalmente, por meio de softwares. Essa tecnologia comea a ser implantada em refinarias no Brasil, mas ainda de maneira tmida. O prximo passo ser conseguir adequar o processo somente a partir de informaes moleculares. A cincia entra principalmente na etapa de identificao das substncias do petrleo atravs de propriedades espectromtricas (NIR, fluorescncia, Raman, espectrometria de massa - FT-IR, Maldi-TOF, IT-TOF) e na correlao entre essas informaes atravs de algoritmos matemticos. Novas oportunidades em cincia e tecnologia se abrem na identificao das impresses digitais dos petrleos (Zahlsen & Eide, 2006) atravs da espectrometria de massa, a qual capaz de estabelecer padres do petrleo. A petroleoma estabelece novos parmetros no conhecimento do petrleo, empregando tcnicas de espectrometria de massa transformada de Fourier, cujas novas tecnologias apresentam enorme preciso (Marshall & Rodgers, 2008; Mullins et al., 2007; Qian, 2001). Estudos mostram que tambm possvel identificar petrleos com espectrometria de fluorescncia (Al-Muhareb et al., 2007, Lopes-Genjo et al., 2008) para a caracterizao e obteno de suas impresses digitais. Alm disso, a espectrometria do infravermelho prximo (NIR) j demonstrou sua utilidade na identificao em tempo real do petrleo que est sendo processado em refinaria (Falla et al., 2006). Para que todas essas informaes e como utiliz-las? Para tentar responder a essa pergunta, mostramos dois exemplos que esto muito prximos a ns pela ampla divulgao que tiveram em jornais e televiso. Exemplo interessante que conhecemos no nosso cotidiano, e ultimamente muito divulgado na mdia, relacionado com a quantidade de enxofre contido no diesel. sabido que um problema ambiental, principalmente urbano, a qualidade do diesel empregado em regies metropolitanas. O enxofre por si s um poluente, pois sua combusto gera xidos que, ao se combinarem com a umidade do ar, provocam a chamada chuva cida (que contm cidos sulfrico e sulfuroso). Alm disso, a utilizao de combustveis com baixo teor de enxofre condio necessria para a adoo de motores a ciclo diesel mais eficientes e dotados de sofisticados sistemas de reduo de poluentes. O processo industrial da retirada desse enxofre do leo diesel feito atravs de hidrogenao do leo a altas presses e temperaturas (quanto maior a quantidade de enxofre a ser removida, mais severa tem que ser a reao qumica, isto , maiores temperatura e presso). Esse processo tecnolgico muito bem conhecido, mas a maior severidade nas reaes significa tambm maiores custos econmicos e ambientais. Mas por que tambm ambientais? Porque, para aumentar a severidade, gastamos mais energia (produzindo mais CO2) e, com isso, temos um aparente paradoxo, pois diminumos o enxofre, mas aumentamos a emisso de CO 2! Nesse ponto onde se pode encontrar a diferena entre conhecer e no conhecer a composio detalhada do petrleo, j que ele constitudo por milhares de

substncias e, dentre elas, centenas e centenas de compostos contendo enxofre. As reatividades desses compostos sulfurados no so iguais e, portanto, podemos escolher petrleos que tenham uma composio com compostos de enxofre mais reativos, o que resultar em condies de processo menos severas (temperaturas e presses mais baixas). Tudo isso significar menos enxofre no combustvel e menos emisso de CO2 no processamento. Outro exemplo so os derrames de petrleo. Em muitos deles se conhece claramente a procedncia, tais como os que ocorreram no Golfo do Mxico, na Baa da Guanabara e tantos outros. No entanto, muitos derrames no so facilmente identificados. Como consequncia no se consegue determinar os responsveis, o que tambm pode impedir que se tomem medidas para evitar a repetio dessas ocorrncias. Um dos efeitos poluentes do manuseio do petrleo, que pouco divulgado, est relacionado lavagem de navios-tanques, que deveria ser realizada em alto-mar, mas muitas vezes ocorre prximo costa. Como se pode identificar a origem desse petrleo? Entra a o conhecimento das impresses digitais, que permite identificar a origem do petrleo mesmo que este permanea alguns dias no mar. Tcnicas de fluorescncia, FT-IR, CG-MS permitem uma identificao bem precisa (podendo-se construir os petroleomas). Mesmo assim, em certos casos a identificao no possvel, em especial quando fraes do petrleo foram submetidas a alguns tipos de processamento qumico, como, por exemplo, o craqueamento, que destri a estrutura original do petrleo. Na fsica, uma das reas de grande desenvolvimento so as tecnologias empregando laser. Sistemas a laserdenominados de Lidar (light detection and ranging) ou tambm, algumas vezes, de radar laser, j so utilizados para determinao de aerossis na alta atmosfera (em dias claros e dependendo da potncia do laser pode-se medir a mais de 30 km de altura), na rea ambiental, para monitoramento de poluentes em cidades (Berlin tinha um sistema desse tipo). Esse sistema comea a ter aplicaes no somente no monitoramento de poluentes (a princpio pode detectar qualquer substncia que absorva ou em sistemas particulados que difratem o laser). A grande vantagem que se pode operar o sistema a distncia, pois ele funciona de modo semelhante a um radar. Essa tecnologia pode se tornar uma ferramenta importante no s na monitorao de poluentes mas no aprimoramento de processos industriais. Uma das dificuldades nesse campo na rea industrial a possibilidade de se medir gases e partculas de chamins, de tochas (flare). Essas medidas apresentam atualmente srias dificuldades tecnolgicas. Medidas precisas desses efluentes gasosos e particulados podem ser importantes no controle do processo e, portanto, na diminuio das emisses de produtos no desejveis na atmosfera.

INDSTRIA DE PETRLEO - O PROCESSAMENTO

Grande parte dos processos da indstria do petrleo bem conhecida. As inovaes nessa rea so mais factveis de serem aplicadas na integrao dos vrios processos que a compem. Grandes avanos cientficos e tecnolgicos j vm acontecendo na rea de controle e otimizao de processos. Os primeiros passos nessas mudanas de conceitos iniciaram-se com o advento da instrumentao digital e dos sistemas digitais de controle (cerca de trinta anos atrs). O controle

passou de mono para multivarivel. Sistemas chamados de controle avanado so hoje uma realidade tecnolgica amplamente utilizada no mundo todo, sendo que na Petrobras feita com tecnologia nacional. Processos individuais na rea de refino so, em sua maioria, controlados por meio de sistemas multivariveis e, hoje, comea-se a aplicar sistema de otimizao, integrando-o ao sistema de controle avanado. O grande desafio hoje nessa rea a interao dos vrios processos na otimizao global, pois esta no resulta simplesmente da "soma" das otimizaes individuais dos processos. A forte dependncia entre os processos em uma refinaria de petrleo (pois os vrios processos trocam entre si energia e matria) representa um grande desafio cientfico e tecnolgico. Nesse estgio, comea-se a pensar em sistemas contendo milhares de variveis (ao invs de apenas algumas dezenas) e, como os processos na sua grande maioria so no lineares (mais difceis de resolver matematicamente), o desafio que desponta a necessidade de ferramentas matemticas mais poderosas e eficientes do que as que se conhece hoje na rea de engenharia. O desafio seguinte envolve a integrao entre produo e consumo de produtos em sistemas contendo vrias refinarias, petrleos vindos de vrios locais e com caractersticas diferentes, resultando em um gigantesco problema de otimizao. Devido abrangncia desses problemas, mesmo pequenas melhorias nessas reas significam grandes ganhos.

A REFINARIA DO FUTURO
No mdio prazo a refinaria do futuro ser um sistema em que todos os processos sero integrados e os controles de processos no sero mais individualizados, mas sim integrados, visando otimizao global. Isso propiciar enormes ganhos energticos e ambientais e diminuir significativamente a energia e as matriasprimas consumidas no processamento do petrleo. Para se ter uma ideia, para cada m3 de petrleo processado chega-se a usar 1 m3 de gua. Uma nica refinaria pode usar mais gua que uma cidade de 200 mil habitantes. No mdio prazo altamente provvel que o principal objetivo de uma refinaria seja ainda a produo de combustveis. No entanto, haver um aumento significativo na obteno de matrias-primas contidas no petrleo para uso na indstria petroqumica. Nessa refinaria do futuro a operao das unidades se basear em informaes moleculares do petrleo e ser constituda de sistemas totalmente integrados de energia e massa. Esse futuro depender de uma aplicao macia da engenharia de processos que, por definio, uma rea transversal s cincias bsicas, pois, para ser aplicada, exige muito conhecimento qumico, dominado pelos qumicos e no pelos engenheiros, e muito conhecimento matemtico, necessrio soluo de sistemas no lineares com milhares de variveis, alm de, cada vez mais, muito conhecimento na rea ambiental. A refinaria do futuro, no longo prazo, no ser mais um supridor de combustvel para queima e produo de energia, mas sim uma provedora de matrias-primas para a indstria petroqumica e qumica e ser integrada em uma cadeia envolvendo matrias-primas renovveis. No futuro poderemos usar cada um dos milhares de substncias contidas no petrleo do modo mais nobre possvel, evitando ao mximo sua simples queima para produo de energia.

A PETROBRAS COMO INDUTOR DE PESQUISA CIENTFICA E TECNOLGICA

A Petrobras, a partir de 1992, iniciou um processo de identificao em sua estrutura de pesquisa (comparando internacionalmente) das reas de desenvolvimento tecnolgico dentro da empresa. Na poca, sete dessas reas foram consideradas de excelncia comparadas s tecnologias existentes. A partir dessas anlises, em 1996 a Petrobras iniciou a implantao, dentro de sua estrutura de P&D, dos centros de excelncia tecnolgicos. Esses centros possuem uma estrutura na qual as universidades tm um papel importante e, nesse contexto, existe, para cada um desses centros, uma universidade ncora. Poucos desses centros esto localizados fisicamente fora da Petrobras. Podemos citar o Centro de Excelncia em Automao Industrial localizado na Escola Politcnica da USP. Com o fim do monoplio do petrleo, foi criada a Agncia Nacional de Petrleo (ANP) e, dentro dos contratos de concesso, havia a exigncia de investimento em P&D na rea de petrleo. Esses recursos poderiam ser aplicados nas estruturas internas de pesquisa da Petrobras (at o valor de 50%) e a outra parte (no mnimo 50%) em universidades e instituies de pesquisas. Esses recursos referem-se a um percentual (1%) da produo de petrleo dos chamados poos com grande produtividade. Desses recursos, 40% deveriam ser aplicados nas reas do Nordeste, Norte e Centro-Oeste do Brasil e 60% no Sul e Sudeste. Um volume substancial de recursos comeou a ser investido nas universidades brasileiras. A Petrobras criou um conjunto de redes de pesquisa em temas sobre diversos assuntos da rea da empresa e muitos deles relacionados com os centros de excelncia existentes. Cerca de 42 redes foram criadas. Essas redes de pesquisa foram organizadas pelo Centro de Pesquisa da Petrobras (Cenpes). Em uma primeira etapa, a Petrobras priorizou projetos com o objetivo de montar infraestrutura de pesquisa em grande parte das universidades de pesquisa brasileiras. Na segunda etapa iniciou-se o desenvolvimento de projetos de P&D Em recente artigo publicado na Science (3 de dezembro de 2010), com o ttulo de "Brazilian Science: Riding a Gusher", de Antonio Regalado, mostrado o volume de recursos que a Petrobras est investindo por ano em P&D (um bilho de dlares), incluindo cerca de 225 milhes de dlares nas universidades brasileiras. O diretor da Coppe-UFRJ, Segen Farid Estefen, declarou que a instituio recebe cerca de 60 milhes de dlares da Petrobras por ano. As universidades e instituies de pesquisas paulistas no tm explorado seu potencial de pesquisa cientfica e tecnolgica por um maior financiamento de P&D pela Petrobras. Ocorre pouca articulao institucional das universidades paulistas com a Petrobras e, como consequncia, pouca participao nesses recursos.

BIBLIOGRAFIA
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